CN104371203A - 一种热封性高温蓄电池壳用树脂合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种热封性高温蓄电池壳用树脂合金及其制备方法。该树脂合金主要是由树脂和辅剂混合而成，以树脂的重量为100份计，其他组分的重量份配比为：增粘剂1～20重量份，相容剂1～20重量份，填料粉体0～45重量份，热稳定剂0.2～2重量份，抗氧剂0.2～1重量份，阻燃剂0～20重量份，着色剂0～20重量份。本发明在制备高分子聚合物合金中，加入了增粘剂、相容剂、热稳定剂、无机填料、抗氧化剂等，由于这些物质通过化学键和分子间力与聚合物链和链段的结合，在保证这种高分子聚合物合金材料的耐高温的同时，仍保有良好的热粘合性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种树脂合金，特别涉及一种热封性高温蓄电池壳用树脂合金及其制备方法。
背景技术
蓄电池壳是用于盛放蓄电池极板、隔板、电解液等的特殊容器，应具有优异的耐冲击性、耐热性、耐电压(干态)和尺寸稳定性，同时要求其所用材料具有低的铁、锰等多价金属离子和有机还原物质。随着科学技术进步，目前蓄电池生产业已实现了机械化和一定的自动化，同时也要求蓄电池自身的密封和环境友好，高分子树脂的广泛应用为机械化、自动化生产蓄电池，特别是自动化热封蓄电池槽盖提供了保证。目前高分子树脂壳的常温蓄电池采用热封工艺封合槽盖已相当普遍，但是高温蓄电池因为对高分子树脂壳的耐高温要求，采用自动化热封工艺生产对所用树脂提出了更高的要求，既蓄电池壳所用高分子树脂除满足常温蓄电池要求外，还要求具有更高的耐温性，同时不影响采用自动化热封工艺。高分子树脂通过改性可以具备单一树脂不具备的综合性能，用于满足不同的使用要求。采用这项技术满足耐高温蓄电池的高温要求和生产的机械化和自动化具有明显的优势。
发明内容
本发明提供一种工艺简便、能够大规模工业化生产的热封性高温蓄电池壳用树脂合金。
本发明还提供所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金及其制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种热封性高温蓄电池壳用树脂合金，该树脂合金主要是由树脂和辅剂混合而成，以树脂的重量为100份计，其他组分的重量份配比为：增粘剂1～20重量份，相容剂1～20重量份，填料粉体0～45重量份，热稳定剂0.2～2重量份，抗氧剂0.2～1重量份，阻燃剂0～20重量份，着色剂0～20重量份。该树脂合金是由树脂与填料粉体、增粘剂、相容剂、热稳定剂、抗氧剂、阻燃剂等辅剂混合而成，其中树脂是树脂合金的主要构成，是树脂合金物理机械性能的主要保证，增粘剂主要赋予树脂合金更好的热粘性和热封合性能，这两种组份提供热封性高温蓄电池壳用树脂合金的主要性能，也是本技术配方的主要特征；另外填料粉体可以提高树脂合金的耐热性和抗冲击性，特别是对所选软化温度稍低的树脂合金更为突出；相容剂则提高两种或两种以上树脂的相容和分散性，用以提高树脂合金的综合性能；热稳定剂和抗氧剂用于提高树脂合金加工和使用中的稳定性和寿命；阻燃剂用于提高树脂合金的阻燃性；其它助剂用来增加树脂合金的其它一些性能，如颜色等。作为优选，增粘剂的最佳含量为5～15重量份，如果配方中加入填料粉体，则最佳为20～40重量份。
作为优选，所述的树脂选自聚苯乙烯(PS)，苯乙烯-丁二烯共聚物(SAN)，丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS)，聚碳酸酯(PC)，聚氯乙烯(PVC)，聚甲醛(POM)或聚苯醚(PPO)；可以是其中一种均聚物或两种以上的共混物。更优的选则采用两种或两种以上的含有苯环类共混或共聚物进行共混共聚，这种优选制得机械性能、耐热性能等更好的聚合物合金产品。
作为优选，所述的树脂合金是由两类树脂混合形成两相共连续的海岛结构，即含量少的聚合物树脂为分散相，质量分数占总树脂含量的20-40％，另一种含量多的聚合物树脂为连续相，质量分数占总树脂含量的60-80％。进一步的，所述的树脂中，其中一类树脂选自丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚甲醛中的一种或两种以上；另一类树脂选自聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚碳酸酯、聚苯醚中的一种或两种以上。
作为优选，所述的填料粉体选自碳酸钙、硫酸钡、滑石粉、陶土或玻璃微晶中的一种或两种以上的混合物。更优的选则采用碳酸钙、硫酸钡和滑石粉，这种优选工艺性更好，这种优选制得的合金抗冲击强度更高。
作为优选，所述的增粘剂选自C5和C9馏分经催化接枝共聚而成的功能性聚脂、松香树脂或萜烯树脂中的一种或两种以上。更优的选则采用C5和C9馏分经催化接枝共聚而成的功能性聚脂、萜烯树脂，这种优选制得的合金抗冲击强度更高、热粘接封合性更好。
作为优选，所述的相容剂选自氯化聚乙烯(CPE)、马来酸酐相容剂(MAH改性苯乙烯、MAH改性SBS)、反应性相容剂(PS、PS-b-P1、反应性聚苯氧树脂)中的一种或两种以上。更优的选则采用马来酸酐相容剂(MAH改性苯乙烯、MAH改性SBS)、反应性相容剂(PS、反应性聚苯氧树脂)，这种优选制得的合金抗冲击强度更高、热粘接封合性更好。
作为优选，所述的热稳定剂选自硬脂酸钙、硬脂酸铅、月桂酸钡、三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、十二硫醇二丁基锡、二月桂酸二丁基锡或复合热稳定剂中的一种或两种以上。更优的选则采用硬脂酸钙、有机锡盐及复合热稳定剂，这种优选制得的合金不含重金属铅，更环保。
作为优选，所述的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂1076、抗氧剂702、抗氧剂1171、抗氧剂BHT或抗氧剂DLTP中的一种或两种以上；更优的选则采用抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂BHT或抗氧剂DLTP。
作为优选，所述的阻燃剂选自磷酸三苯酯、磷酸甲基二苯酯、四溴乙烷、六溴苯、八溴联苯、十溴二苯醚、三氧化二锑、硼酸锌、四溴双酚A或四氯双酚A中的一种或两种以上。对环保要求高的，更优的选则采用磷酸三苯酯、磷酸甲基二苯酯、硼酸锌等不含卤素的阻燃剂。
作为优选，所述的着色剂选自色母粒、无机颜料或有机颜料。进一步的，所述的着色剂选自如群青、钛蓝、铁丹、铬黄、氧化铬绿、镉红、黄铅或偶氮系颜料(如阿里拉黄系、红色系偶氮淀色系)、多环系颜料(如二萘嵌苯系、二噁嗪系、蒽醌系)中的一种或两种以上。更优的选则采用色母粒，这中优选使着色剂分散更均匀，工艺更易实施，制得合金颜色更靓丽。
一种所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金的制备方法，该方法包括以下工艺步骤：(1)将树脂与增粘剂混合在60～80℃的温度下搅拌，10-20分钟后加入相容剂，温度升高到80～100℃，继续搅拌使各组份充分混合相容，搅拌10-20分钟后冷却保温至60～80℃，将此混合物料输送到高混机组中；采用此工艺可以使树脂、增粘剂充分混合相容，这种预反应混合方法是本技术加工工艺的主要特征；(2)将步骤(1)得到的树脂、增粘剂和相容剂反应混合物，干燥好的填料粉体，以及余下的辅剂按照配比加入到高混机组中，其中填料粉体根据配方选择性加入，物料在60～80℃下混合30～40分钟，得到均匀混合物；(3)将步骤(2)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至40～260℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到树脂合金。
作为优选，步骤(3)中挤出机的温度控制参数为：一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～210℃，五区210～260℃，模头230～250℃。
与现有技术相比，本发明采用了预反应混合的方法，既先将树脂、增粘剂、相容剂在热反应混合机中进行预混合，增加了不同树脂间，树脂和增粘剂间的混合相容性，然后再和干燥过的填料及其它辅剂混合，这样提高了树脂合金各组份的分散融合和相间界面的结合，使树脂合金具备优异的耐热性能和热粘合性能，同时具备良好的加工性能和使用性能。本发明具有生产过程简便，能耗和生产成本低的优点，制得的材料特别适应于采用热封工艺高温蓄电池外壳；所用树脂、增粘剂、相容剂、抗氧化剂、热稳定剂、阻燃剂、填料及其他助剂等为市场通用；利用本发明技术的树脂合金，不仅可以实现高温蓄电池壳的注塑成型，而且蓄电池壳高温热变形小，尺寸稳定，满足高温蓄电池的使用要求，同时能够使蓄电池壳盖加热封合，既热封合，实现高温蓄电池装配的机械化和自动化生产，解决了目前高温蓄电池壳用树脂难以同时满足耐热性和热封性的问题。
目前耐高温蓄电池壳通常采用ABS和SAN树脂注塑成型，前者具有良好的热粘接和热封合性，但刚性和耐热性不足，后者虽比前者有更高的耐热性，但抗冲击强度和热粘结热封合性不够。
本发明关键是采用一种或一种以上的具有抗冲击强度、良好热粘接和热封合性的树脂和另一种或一种以上刚性高耐热性好的树脂制成聚合物合金，赋予这种合金耐高温高抗冲热粘结封合的性能。本发明具有抗冲击强度、良好热粘接和热封合性的树脂多采用ABS和PVC、POM等抗冲击强度高热粘结封合好的树脂，ABS是首选，其综合性能更好，环境更友好；刚性高耐热性好的树脂则采用含有苯基的刚性高的聚合物，用以增加合金的耐热性和刚性，如PS\SAN\PC\PPO等。
本发明关键是得到两相共连续的海岛结构，既含量少的聚合物树脂为分散相，质量分数占总树脂含量的20-40％，另一种含量多的聚合物树脂为连续相，质量分数占总树脂含量的60-80％。在配方设计中，如果以高抗冲击强度、良好热粘接和热封合性的某一树脂质量分数占总树脂含量的60-80％，既为连续相，则其它树脂为分散相；反之，如果以刚性高耐热性好的某一树脂质量分数占总树脂含量的60-80％，既为连续相，则其它树脂为分散相；该体系利用含量多的高分子聚合物为溶剂形成连续相，另一种或几种高分子聚合物分散于这种连续相的聚合物中形成分散相，其它加入的相容剂、增粘剂、热稳定剂、阻燃剂等助剂分散于这种两相结构中，形成高分子合金材料。由于这种高分子聚合物合金相结构中各成份的粘度、界面张力、分子结构、分散形态等因素的影响，赋予这种合金材料不同的耐热性、热粘合性、抗冲击性等力学性能。
本发明通过不同聚合物的共聚和共混形成一种为连续相，另一种或几种为分散相的高分子聚合物合金。本发明另一显著特征在于，在制备高分子聚合物合金中，加入了增粘剂、相容剂、热稳定剂、无机填料、抗氧化剂等，由于这些物质通过化学键和分子间力与聚合物链和链段的结合，在保证这种高分子聚合物合金材料的耐高温的同时，仍保有良好的热粘合性能。本发明另一特征在于，通过加入阻燃剂、着色剂等助剂，赋予这种高分子聚合物合金阻燃性及颜色。
通过调整上述各组份的类别和含量，可以得到和控制上述高分子聚合物合金不同的性能。
本发明采用挤出共混共聚技术和设备生产，具有生产过程简便，能耗和生产成本低的优点；所用聚合物和助剂都可以回收利用。利用该技术，不仅能够生产耐高温、易热合、耐冲击等的高温蓄电池壳体材料，而且能够生产电器、汽车、信息、建筑、航空等等领域用材料。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。应当理解，本发明的实施并不局限于下面的实施例，对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明保护范围。
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
实施例1
配方：
ABS(70份)\PS(20份)\PPO(10份)以及萜烯树脂(7份)\反应性PS(4份)\硬脂酸钙(2份)\抗氧剂1010(0.3份)\抗氧剂168(0.1份)\十溴二苯醚(13份)\三氧化二锑(4份)\重质碳酸钙(40份)\黑色色母粒(8份)。
工艺步骤：
(1)将ABS(70份)\PS(20份)\PPO(10份)以及萜烯树脂(7份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入相容剂反应性PS(4份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)重质碳酸钙(40份)预先在干燥机中干燥，温度控制在105～120℃，干燥4-5h后，冷却保温至60～80℃；
(3)将步骤(1)得到反应混合物和步骤(2)的填料粉体，以及硬脂酸钙(2份)\抗氧剂1010(0.3份)\抗氧剂168(0.1份)\十溴二苯醚(13份)\三氧化二锑(4份)\黑色色母粒(8份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(4)将步骤(3)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～210℃，五区210～260℃，模头230～250℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到黑色的聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\V0级阻燃\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例2
配方：
ABS(75份)\PPO(25份)以及萜烯树脂(7份)\反应性PS(5份)\硬脂酸铅(0.8份)\抗氧剂BHT(1份)\十溴二苯醚(12份)\三氧化二锑(4份)\滑石粉(20份)\绿色色母粒(10份)。
工艺步骤：
(1)将ABS(75份)\PPO(25份)以及萜烯树脂(7份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入相容剂反应性PS(5份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)滑石粉(20份)预先在干燥机中干燥，温度控制在105～120℃，干燥4-5h后，冷却保温至60～80℃；
(3)将步骤(1)得到反应混合物和步骤(2)的填料粉体，以及硬脂酸铅(0.8份)\抗氧剂BHT(1份)\十溴二苯醚(12份)\三氧化二锑(4份)\绿色色母粒(10份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(4)将步骤(3)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～210℃，五区210～260℃，模头230～250℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到绿色的聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\V0级阻燃\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例3
配方：
将ABS(75份)\PC(25份)以及萜烯树脂(7份)\ABS-g-MAH(12份)\硬脂酸钙(1.5份)\抗氧剂1171(0.5份)\十溴二苯醚(15份)\三氧化二锑(5份)\硫酸钡(30份)\灰色色母粒(8份)。
工艺步骤：
(1)将ABS(75份)\PC(25份)以及萜烯树脂(7份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入相容剂ABS-g-MAH(12份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)硫酸钡(30份)预先在干燥机中干燥，温度控制在105～120℃，干燥4-5h后，冷却保温至60～80℃；
(3)将步骤(1)得到反应混合物和步骤(2)的填料粉体，以及硬脂酸钙(1.5份)\抗氧剂1171(0.5份)\十溴二苯醚(15份)\三氧化二锑(5份)\灰色色母粒(8份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(4)将步骤(3)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～200℃，五区200～250℃，模头230～240℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到灰色的聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\V0级阻燃\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例4
配方：
ABS(25份)\PC(75份)以及松香树脂(15份)\ABS-g-MAH(15份)\三碱式硫酸铅(0.5份)\抗氧剂1010(0.7份)\抗氧剂168(0.3份)\磷酸甲基二苯酯(15份)。
工艺步骤：
(1)将ABS(25份)\PC(75份)以及萜烯树脂(15份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入相容剂ABS-g-MAH(15份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)将步骤(1)得到反应混合物，以及三碱式硫酸铅(0.5份)\抗氧剂1010(0.7份)\抗氧剂168(0.3份)\磷酸甲基二苯酯(15份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(3)将步骤(2)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～200℃，五区200～250℃，模头230～240℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到本色的聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\V0级阻燃\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例5
配方：
ABS(60份)\POM(20份)\PS(20份)以及C5接枝共聚物(8份)\SBS-g-MAH(20份)\二月桂酸二丁基锡(0.5份)\抗氧剂DLTP(1份)\磷酸三苯酯(12份)\陶土(30份)\红色色母粒(20份)。
工艺步骤：
(1)将ABS(60份)\POM(20份)\PS(20份)以及C5接枝共聚物(8份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入相容剂SBS-g-MAH(20份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)陶土(30份)预先在干燥机中干燥，温度控制在105～120℃，干燥4-5h后，冷却保温至60～80℃；
(3)将步骤(1)得到反应混合物和步骤(2)的填料粉体，以及二月桂酸二丁基锡(0.5份)\抗氧剂DLTP(1份)\磷酸三苯酯(12份)\红色色母粒(20份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(4)将步骤(3)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～200℃，五区200～250℃，模头230～240℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到红色的聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\V0级阻燃\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例6
配方：
ABS(60份)\POM(10份)\SAN(30份)以及萜烯树脂(1份)\反应性PS-b-P1(3份)\复合热稳定剂(0.5份)\抗氧剂1171(0.8份)。
工艺步骤：
(1)ABS(60份)\POM(10份)\SAN(30份)以及萜烯树脂(1份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入反应性PS-b-P1(3份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)将步骤(1)得到反应混合物，以及复合热稳定剂(0.5份)\抗氧剂1171(0.8份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(3)将步骤(2)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～200℃，五区200～250℃，模头230～240℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到本色的聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例7
配方：
SAN(60份)\POM(20份)\PVC(20份)以及萜烯树脂(10份)\反应性聚苯氧树脂(5份)\十二硫醇二丁基锡(0.7份)\抗氧剂1171(0.5份)\四氯双酚A(10份)\硼酸锌(2份)\玻璃微晶(25份)\黑色色母粒(8份)。
工艺步骤：
(1)将SAN(60份)\POM(20份)\PVC(20份)以及萜烯树脂(10份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入反应性聚苯氧树脂(5份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)玻璃微晶(25份)预先在干燥机中干燥，温度控制在105～120℃，干燥4-5h后，冷却保温至60～80℃；
(3)将步骤(1)得到反应混合物和步骤(2)的填料粉体，以及十二硫醇二丁基锡(0.7份)\抗氧剂1171(0.5份)\四氯双酚A(10份)\硼酸锌(2份)\黑色色母粒(8份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(4)将步骤(3)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～200℃，五区200～250℃，模头230～240℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到黑色的聚合物合金粒子。
将本合金粒子具有耐高温\易热合\V0级阻燃\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例8
配方：
SAN(30份)\POM(70份)以及萜烯树脂(7份)\CPE(15份)\月桂酸钡(0.3份)\抗氧剂1171(0.5份)\八溴联苯(15份)\硼酸锌(5份)。
工艺步骤：
(1)SAN(30份)\POM(70份)以及萜烯树脂(7份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入CPE(15份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)将步骤(1)得到反应混合物，以及月桂酸钡(0.3份)\抗氧剂1171(0.5份)\八溴联苯(15份)\硼酸锌(5份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(3)将步骤(2)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～200℃，五区200～240℃，模头230～235℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到本色的聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\V0级阻燃\抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例9
配方：
POM(80份)\PPO(20份)以C9接枝共聚物(7份)\MAH改性SBS(12份)\二碱式亚磷酸铅(0.6份)\抗氧剂1171(0.6份)\四溴双酚A(11份)\三氧化二锑(3份)\蓝色色母粒(12份)。
工艺步骤：
(1)POM(80份)\PPO(20份)以C9接枝共聚物(7份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入MAH改性SBS(12份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)将步骤(1)得到反应混合物，以及二碱式亚磷酸铅\抗氧剂1171(0.6份)\四溴双酚A(11份)\三氧化二锑(3份)\蓝色色母粒(12份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(3)将步骤(2)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～210℃，五区210～260℃，模头245～250℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到蓝色的聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\V0级阻燃\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例10
配方：
ABS(40份)\PPO(60份)以及松香树脂(15份)\MAH改性苯乙烯(10份)\复合热稳定剂(0.5份)\抗氧剂702(0.5份)\抗氧剂168(0.1份)。
工艺步骤：
(1)ABS(40份)\PPO(60份)以及松香树脂(7份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入MAH改性苯乙烯(10份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)将步骤(1)得到反应混合物，以及合热稳定剂(0.5份)\抗氧剂702(0.5份)\抗氧剂168(0.1份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(3)将步骤(2)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～210℃，五区210～260℃，模头245～250℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到聚合物合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
实施例11
配方：
ABS(70份)\SAN(20份)\PPO(10份)以及C5接枝共聚物(15份)\反应性聚苯氧树脂(4份)\硬脂酸钙(1.2份)\抗氧剂1010(0.3份)\抗氧剂168(0.1份)\八溴苯(13份)\三氧化二锑(4份)\重质碳酸钙(40份)\绿色色母粒(15份)。
工艺步骤：
(1)将ABS(70份)\SAN(20份)\PPO(10份)以及C5接枝共聚物(15份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入相容剂反应性聚苯氧树脂(4份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)重质碳酸钙(40份)预先在干燥机中干燥，温度控制在105～120℃，干燥4-5h后，冷却保温至60～80℃；
(3)将步骤(1)得到反应混合物和步骤(2)的填料粉体，以及硬脂酸钙(1.2份)\抗氧剂1010(0.3份)\抗氧剂168(0.1份)\八溴苯(13份)\三氧化二锑(4份)\绿色色母粒(15份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(4)将步骤(3)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～210℃，五区210～260℃，模头240～250℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到绿色的聚合物合金粒子。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
实施例12
配方：
ABS(70份)\PS(30份)以及功能性聚脂(20份)\MAH改性SBS(20份)\硬脂酸钙(2份)\抗氧剂626(0.5份)\抗氧剂DLTP(0.2份)\六溴苯(13份)\硼酸锌(4份)\滑石粉(45份)\黑色色母粒(20份)。
工艺步骤：
(1)将ABS(70份)\PS(30份)以及功能性聚脂(20份)加入到热反应混合机中，启动搅拌，温度加热到60～80℃，使树脂、增粘剂充分混合，10-20分钟后，加入MAH改性SBS(20份)，温度提高到80～100℃，使各组份充分混合相容，10-20分钟后，冷却保温至60～80℃；
(2)重滑石粉(45份)预先在干燥机中干燥，温度控制在105～120℃，干燥4-5h后，冷却保温至60～80℃；
(3)将步骤(1)得到反应混合物和步骤(2)的填料粉体，以及硬脂酸钙(2份)\抗氧剂626(0.5份)\抗氧剂DLTP(0.2份)\六溴苯(13份)\硼酸锌(4份)\黑色色母粒(20份)加入到高混机组中，低速搅拌15－20min，然后高速搅拌15－20min，得到均匀混合物；
(4)将步骤(3)得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～210℃，五区210～260℃，模头230～250℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到黑色的聚合物合金粒子。
上述挤出造粒中加入不同的色母粒可以制成不同颜色的合金粒子。
本合金粒子具有耐高温\易热合\高抗冲击的特征，适用于注塑成型热封型耐高温的蓄电池壳。
按ASTM标准测试，性能见表1。
表1
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
Claims (10)
1.一种热封性高温蓄电池壳用树脂合金，其特征在于，该树脂合金主要是由树脂和辅剂混合而成，以树脂的重量为100份计，其他组分的重量份配比为：增粘剂1～20 重量份，相容剂1～20 重量份 ，填料粉体0～45重量份，热稳定剂0.2～2 重量份，抗氧剂0.2～1重量份，阻燃剂0～20重量份， 着色剂0～20 重量份。
2.根据权利要求1所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金，其特征在于，所述的树脂选自聚苯乙烯，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物，聚碳酸酯，聚氯乙烯，聚甲醛或聚苯醚中的一种均聚物或两种以上的共混物。
3.根据权利要求1或2所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金，其特征在于，所述的树脂合金是由两类树脂混合形成两相共连续的海岛结构，即含量少的聚合物树脂为分散相，质量分数占总树脂含量的20-40%，另一种含量多的聚合物树脂为连续相，质量分数占总树脂含量的60-80%。
4.根据权利要求3所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金，其特征在于， 所述的树脂中，其中一类树脂选自丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚甲醛中的一种或两种以上；另一类树脂选自聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚碳酸酯、聚苯醚中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金，其特征在于，所述的填料粉体选自碳酸钙、硫酸钡、滑石粉、陶土或玻璃微晶中的一种或两种以上的混合物；所述的增粘剂选自C5和C9馏分经催化接枝共聚而成的功能性聚脂、松香树脂或萜烯树脂中的一种或两种以上；所述的相容剂选自氯化聚乙烯、马来酸酐相容剂、反应性相容剂中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金，其特征在于，所述的热稳定剂选自硬脂酸钙、硬脂酸铅、月桂酸钡、三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、十二硫醇二丁基锡、二月桂酸二丁基锡或复合热稳定剂中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金，其特征在于，所述的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂1076、抗氧剂702、抗氧剂1171、抗氧剂BHT或抗氧剂DLTP中的一种或两种以上。
8.根据权利要求7所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金，其特征在于，所述的阻燃剂选自磷酸三苯酯、磷酸甲基二苯酯、四溴乙烷、六溴苯、八溴联苯、十溴二苯醚、三氧化二锑、硼酸锌、四溴双酚A或四氯双酚A中的一种或两种以上；所述的着色剂选自色母粒、无机颜料或有机颜料。
9.一种权利要求1所述的热封性高温蓄电池壳用树脂合金的制备方法，其特征在于，该方法包括以下工艺步骤：
（1）将树脂与增粘剂混合在60～80℃的温度下搅拌，10-20分钟后加入相容剂，温度升高到80～100℃，继续搅拌使各组份充分混合相容，搅拌10-20分钟后冷却保温至60～80℃，将此混合物料输送到高混机组中；
填料粉体预先在105～120℃温度下干燥4-5h后，冷却保温至60～80℃；
（2）将步骤（1）得到的树脂、增粘剂和相容剂反应混合物，干燥好的填料粉体，以及余下的辅剂按照配比加入到高混机组中，其中填料粉体根据配方选择性加入，物料在60～80℃下混合30～40分钟，得到均匀混合物；
（3）将步骤（2）得到的混合物加入到双螺杆挤出机料筒中，挤出机升温至40～260℃，抽真空，进行挤出成型造粒，得到树脂合金。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中挤出机的温度控制参数为：一区40～80℃，二区80～120℃，三区120～160℃，四区160～210℃，五区210～260℃，模头230～250℃。
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