CN104356277B - 一种能改善涂料印花手感的增稠剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及能改善涂料印花手感的增稠剂及其制备方法，增稠剂是由丙烯酸、丙烯酰胺、氨水、去离子水、溶剂油、软油、三乙烯基胺，过硫酸钾、斯盘80和脂肪醇聚氧乙烯醚组成，其中软油自制，由蓖麻油、异丙醇和浓硫酸或对甲苯磺酸制得。与现有技术相比，本发明采用酯化法合成了一种特殊的软油，用于反相乳液聚合中作为油相，并采用该软油与丙烯酸、丙烯酰胺等乙烯基类单体，采用反相乳液聚合制备了能改善涂料印花手感的增稠剂，该增稠剂具有不影响涂料印花牢度，提高得色量，亲水性，改善涂料印花手感的特点。用于高品质的涂料印花仿染料印花的工艺。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种能改善涂料印花手感的增稠剂及其制备方法。
背景技术
在涂料印花时，需要在印花浆中加入粘合剂固着颜料，使其颜色不脱落，但加入粘合剂印花后手感明显变差，颜色发暗，织物亲水性降低。
目前国内的大部分为了提高涂料印花手感，都是通过降低粘合剂的玻璃化温度，加入硅油等改善手感，很少有从增稠剂方面改善其涂料印花的手感，得色和亲水性。
CN100999875A于2006年公开了一篇题为“丙烯酸酯乳化增稠剂及生产方法”的专利。该专利采用增稠剂复配改性有机硅线性体的方式改善涂料印花的手感。但该方法制得的产品如FS-150，增稠能力差，对牢度有明显影响。
为此，本发明针对现有技术中的不足，提出了一种能改善涂料印花手感的增稠剂的制备方法。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种改善手感，提高得色量，亲水性的能改善涂料印花手感的增稠剂及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种能改善涂料印花手感的增稠剂，其特征在于，该增稠剂包括以下质量份组分的配方：
所述的软油由以下质量份的组分制成：
蓖麻油 30-60份；
异丙醇 3-30份；
对甲苯磺酸 0.1-2.0份。
一种能改善涂料印花手感的增稠剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按质量份，将蓖麻油30-60份加入异丙醇3-30份中混合均匀，再加入对甲苯磺酸0.1-2.0份，在175℃反应4小时后制得合成软油，冷却待用；
(2)用去离子水100-300份溶解丙烯酰胺20-50份加入反应瓶，再将丙烯酸150-180份加入，开动搅拌，滴加氨水190-400份；
(3)调pH至5.5-6.5；
(4)加入步骤(1)所得软油100-240份、溶剂油10-160份、三乙烯基胺0.5-1.5份、过硫酸钾0.5-1.5份、斯盘802-20份的混合物，乳化30分钟，开氮气5分钟后加热升温，在40-60℃下反应2小时；
(5)减压蒸馏掉水分和溶剂油，冷却后加入脂肪醇聚氧乙烯醚5-30份即可。
步骤(2)所述的滴加氨水的滴加速度控制在使滴加过程温度不超过45℃。
与现有技术相比，本发明采用酯化法合成了一种特殊的合成软油，并采用该合成软油与丙烯酸、丙烯酰胺等乙烯基类单体，采用反相乳液聚合合成了涂料印花增稠剂，该增稠剂具有改善手感，提高得色量，亲水性的特点。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
以下实施例中各组分的量如无特殊表示，均为质量份。
实施例1
第一步，软油的合成：
将蓖麻油60份加入10份异丙醇中，混合均匀，加入对甲苯磺酸0.6份，在175℃反应四小时后制得合成软油，冷却待用。
第二步，增稠剂的制备：
采用如下配方：
丙烯酸，150份；丙烯酰胺，20份；氨水，200份；去离子水，200份；溶剂油，20份；合成软油，150份；三乙烯基胺0.5，过硫酸钾，0.5份；斯盘80，6份；脂肪醇聚氧乙烯醚，6份。
采用如下制备方法：
用去离子水溶解后的丙烯酰胺加入反应瓶内，再将丙烯酸加入，滴加氨水，控制滴加速度，使中和过程温度不超过45℃；调pH至6.5；加入合成软油，溶剂油，三乙烯基胺，过硫酸钾，斯盘80的混合物，乳化30分钟，开氮气5分钟后加热升温，在60℃下反应2小时；减压蒸馏掉水分和溶剂油，冷却加入脂肪醇聚氧乙烯醚即可。
实施例2：
第一步，软油的合成：
将蓖麻油60份加入3份异丙醇中，混合均匀，加入对甲苯磺酸0.8份，在175℃反应四小时后制得合成软油，冷却待用。
第二步，增稠剂的制备：
采用如下配方：
丙烯酸，180份；丙烯酰胺，30份；氨水，200份；去离子水，200份；溶剂油，20份；合成软油，120份；三乙烯基胺0.5，过硫酸钾，0.5份；斯盘80，8份；脂肪醇聚氧乙烯醚，8份。
采用如下制备方法：
用去离子水溶解后的丙烯酰胺加入反应瓶内，再将丙烯酸加入，滴加氨水，控制滴加速度，使中和过程温度不超过45℃；调pH至5.5；加入合成软油，溶剂油，三乙烯基胺，过硫酸钾，斯盘80的混合物，乳化30分钟，开氮气5分钟后加热升温，在50℃下反应2小时；减压蒸馏掉水分和溶剂油，冷却加入脂肪醇聚氧乙烯醚即可。
实施例3：
第一步，软油的合成：
将蓖麻油30份加入3份异丙醇中，混合均匀，加入对甲苯磺酸0.1份，在175℃反应四小时后制得合成软油，冷却待用。
第二步，增稠剂的制备：
采用如下配方：
丙烯酸，150份；丙烯酰胺，20份；氨水，190份；去离子水，100份；溶剂油，10份；合成软油，100份；三乙烯基胺0.5份，过硫酸钾，0.5份；斯盘80，2份；脂肪醇聚氧乙烯醚，5份。
采用如下制备方法：
用去离子水溶解后的丙烯酰胺加入反应瓶内，再将丙烯酸加入，滴加氨水，控制滴加速度，使中和过程温度不超过45℃；调pH至5.5；加入合成软油，溶剂油，三乙烯基胺，过硫酸钾，斯盘80的混合物，乳化30分钟，开氮气5分钟后加热升温，在40℃下反应2小时；减压蒸馏掉水分和溶剂油，冷却加入脂肪醇聚氧乙烯醚即可。
实施例4：
第一步，软油的合成：
将蓖麻油60份加入30份异丙醇中，混合均匀，加入对甲苯磺酸2份，在175℃反应四小时后制得合成软油，冷却待用。
第二步，增稠剂的制备：
采用如下配方：
丙烯酸，180份；丙烯酰胺，50份；氨水，400份；去离子水，300份；溶剂油，160份；合成软油，240份；三乙烯基胺1.5，过硫酸钾，1.5份；斯盘80，20份；脂肪醇聚氧乙烯醚，30份。
采用如下制备方法：
用去离子水溶解后的丙烯酰胺加入反应瓶内，再将丙烯酸加入，滴加氨水，控制滴加速度，使中和过程温度不超过45℃；调PH至5.5；加入合成软油，溶剂油，三乙烯基胺，过硫酸钾，斯盘80的混合物，乳化30分钟，开氮气5分钟后加热升温，在60℃下反应2小时；减压蒸馏掉水分和溶剂油，冷却加入脂肪醇聚氧乙烯醚即可。
上述各实施例所制得的增稠剂与市场现有样对比如下：
| 用量 | 抱水性(mm) | 得色量(K/S) | 手感 | 干摩牢度 | 湿摩牢度 | |
| 实施例1 | 3％ | 3 | 17.2364 | 4 | 4-5 | 3-4 |
| 实施例2 | 3.5％ | 3 | 17.5663 | 4 | 4-5 | 3-4 |
| 实施例3 | 4％ | 2 | 17.6548 | 4.5 | 4 | 3 |
| 实施例4 | 5％ | 2 | 17.9856 | 4.5 | 4 | 3 |
| FS-150 | 5％ | 4 | 16.5497 | 4 | 3-4 | 2-3 |
| DM-5249 | 5％ | 6 | 15.4972 | 4 | 3-4 | 3 |
应用印花色浆配方如下：
其中抱水性是指1cm宽的中性滤纸插入印花色浆后，颜色通过滤纸渗出的高度，高度越长，产品性能越差。K/S值越高颜色越深，手感评分越高越软。
本发明所公开的蓖麻油与异丙醇的酯化产物作为油相用于反相乳液聚合未见报道。在油相中引入该软油后，能改善涂料印花的亲水性，手感，得色量。
虽然本发明以上述较佳的实施例对本发明做出了详细的描述，但并非用上述实施例限定本发明。本领域的技术人员应当意识到在不脱离本发明技术方案所给出的技术特征和范围的情况下，对技术特征所作的增加、以本领域一些同样内容的替换，均应属本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种能改善涂料印花手感的增稠剂，其特征在于，该增稠剂包括以下质量份组分的配方：
所述的软油由以下质量份的组分制成：
蓖麻油 30-60份；
异丙醇 3-30份；
对甲苯磺酸 0.1-2.0份。
2.一种如权利要求1所述的能改善涂料印花手感的增稠剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按质量份，将蓖麻油30-60份加入异丙醇3-30份中混合均匀，再加入对甲苯磺酸0.1-2.0份，在175℃反应4小时后制得合成软油，冷却待用；
(2)用去离子水100-300份溶解丙烯酰胺20-50份加入反应瓶，再将丙烯酸150-180份加入，开动搅拌，滴加氨水190-400份；
(3)调pH至5.5-6.5；
(4)加入步骤(1)所得软油100-240份、溶剂油10-160份、三乙烯基胺0.5-1.5份、过硫酸钾0.5-1.5份、斯盘80 2-20份的混合物，乳化30分钟，开氮气5分钟后加热升温，在40-60℃下反应2小时；
(5)减压蒸馏掉水分和溶剂油，冷却后加入脂肪醇聚氧乙烯醚5-30份即可。
3.根据权利要求2所述的能改善涂料印花手感的增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的滴加氨水的滴加速度控制在使滴加过程温度不超过45℃。
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Citations (4)
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| CN1261086A (zh) * | 1999-01-18 | 2000-07-26 | 张波 | 一种太阳光致变色涂料印花油墨 |
| CN101775099A (zh) * | 2010-03-10 | 2010-07-14 | 杭州传化精细化工有限公司 | 涂料印花增稠剂及其制备方法 |
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