CN104328451A - 一种碳材料的制备方法 - Google Patents
一种碳材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104328451A CN104328451A CN201410541476.6A CN201410541476A CN104328451A CN 104328451 A CN104328451 A CN 104328451A CN 201410541476 A CN201410541476 A CN 201410541476A CN 104328451 A CN104328451 A CN 104328451A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon material
- preparation
- tinsel
- electrochemical
- transition metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明公开一种碳材料的制备方法，即以过渡金属离子作为催化剂，以有机溶剂为碳源，电化学合成碳材料的制备方法。即直接在有机溶剂中添加一定量过渡金属离子盐作为催化剂，在外加直流高压的作用下，在阴极极板上电化学合成碳材料，然后用稀盐酸水溶液直接溶解，再依次用同样浓度的稀盐酸水溶液、乙醇分别离心洗涤，干燥即得碳材料。本方法即以过渡金属离子作为催化剂，采用外加高压电场，常温、常压下,有机溶剂为碳源合成碳材料。该方法具有操作简单、反应条件易控制等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳材料的制备方法，特别涉及一种在过渡金属离子的催化作用下，以有机溶剂作为碳源，电化学合成碳材料的制备方法。
背景技术
近些年来，包括金刚石、富勒烯、碳纳米管、碳纤维和石墨烯等碳材料的制备与表征受到了大家的广泛关注，它们被广泛的应用于能源材料，包括传感器、太阳能电池、超级电容器和锂离子电池等领域。在这些材料中，尤其是石墨烯因其较好的导电性、比表面积大、强机械性能等优异的性能而备受关注。
尽管基于碳材料的制备有着许多成功的先例，但是有效、快捷且可靠的方法仍然缺乏。例如像金刚石的制备一般是在高温高压下合成的，而石墨烯的制备，通常会采用液相机械剥离、气相沉积或氧化石墨还原等方法来完成，这些方法有繁琐的，也有条件苛刻的，因此需要开发更加快捷、简单且有效的方法。于是，最近提出了通过有机和物理混合的方法来制备层状石墨化碳材料，即通过一些有机合成的方法来获得活性分子前驱体，然后在物理刺激下得到纳米碳材料。
如Isabelle Levesque等报道了在低温、无催化剂的条件下，将含有三个丁二炔单元的有机物嵌入低聚物骨架中得到线性低聚物，然后通过分离苯基得到活性分子前驱体，最后在加热或超声的物理刺激中得到层状石墨碳材料（Isabelle Levesque etal. Layered graphitic materials from a molecular precursor. Chemical Science,2014,5,831-836），产率可达68%。虽然此方法很新颖，但是该层状石墨碳材料的制备方法，其工艺比较繁琐，方法比较复杂。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述利用有机物作为碳源制备碳材料方法复杂、工艺繁琐等技术问题而提供一种在过渡金属离子的催化作用下，以有机溶剂作为碳源，电化学合成进行碳材料的制备方法，该制备方法具有操作简单、反应条件易控制等优点。
本发明的技术方案
一种碳材料的制备方法，即以过渡金属离子作为催化剂，以有机溶剂为碳源，通过电化学反应得到碳材料，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、阴极基底的前处理
取金属箔作为沉积基底，使用除油液超声30min后放在氮气氛围下的马弗炉中控制温度为600℃，退火处理4-6h后，自然冷却至室温，将退火处理后的金属箔进行电化学抛光；
所述的金属箔为铜箔、铝箔或不锈钢箔；
当金属箔采用铜箔时，其电化学抛光过程如下：
用金属箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸和水按体积比计算，即H3PO4：H2O为7：3组成的混合液，在温度为30-40℃的水浴中，恒定电压为2.2-2.6V下，抛光5-10min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的铜箔。
当金属箔采用铝箔时，其电化学抛光过程如下：
用铝箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸、硫酸、乙二醇和水按体积比计算，即H2O：H3PO4：H2SO4：乙二醇为60：30：8：2组成的混合液，在温度为85-90℃的水浴中，保持阳极电流密度为20-30A/dm2,抛光5-10min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的铝箔。
当金属箔采用不锈钢箔时，其电化学抛光过程如下：
用不锈钢箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸、硫酸和水按体积比计算，即H3PO4：H2SO4：H2O为5：3：2组成的混合液，在温度为50-60℃的水浴中，保持阳极电流密度为20-100A/dm2,抛光5-10min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的不锈钢箔；
（2）、有机电解液的制备
将过渡金属离子盐溶解于有机溶剂中，得到浓度为0.1-500mmol/L，优选为0.2-0.6 mmol/L的过渡金属离子盐溶液；
所述的过渡金属离子盐为Mn2+、Fe3+、Co2+或Ni2+等的硝酸盐；
所述的有机溶剂为沸点150-300℃的极性溶剂；
所述的极性溶剂为吡咯、吡啶、吡咯烷酮系列、吡咯同系物、吡咯同系物中的一种或两种以上组成的混合溶剂；
所述的吡咯烷酮系列为1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯基吡咯烷酮；
所述的吡啶同系物为α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶或2，5-二甲基吡啶等；
所述的吡咯同系物为N-苯基吡咯烷、N-甲基-3-吡咯烷醇或1-乙基-2-氨甲基四氢吡咯；
优选所述的极性溶剂为1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、吡咯或1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）和吡咯组成的混合溶剂；
（3）、电化学合成碳材料
以铂或不锈钢作为阳极，以步骤（1）中电化学抛光后的金属箔作为阴极，以步骤（2）所得的过渡金属离子盐溶液为电解液，在温度为40-60℃的水浴中，磁力条件下控制搅拌转速为60-100r/min进行电化学反应10-20min后，在阴极材料金属箔的表面得到一层碳材料；
所述的电化学反应过程控制阴、阳极片之间的间距为1-5mm，外加电压为200-400V；
（4）、将步骤（3）所得的阴极材料金属箔的表面用稀盐酸水溶液直接溶解，再依次用同样浓度的稀盐酸水溶液、乙醇分别离心洗涤三遍后，置于80℃烘箱干燥12h，即得碳材料，其相对于碳源有机溶剂的产率最高可达87.5%；
所用稀盐酸水溶液的浓度为0.1-1mol/L的盐酸水溶液。
本发明的有益效果
本发明的一种碳材料的制备方法，即直接在有机溶剂中添加一定量过渡金属离子盐作为催化剂，在外加直流高压的作用下，在阴极极板上电化学合成碳材料，然后用稀盐酸水溶液直接溶解，再依次用同样浓度的稀盐酸水溶液、乙醇分别离心洗涤，干燥即得碳材料。由于本发明的制备方法是在外加高压电场，常温、常压下,有机溶剂为碳源合成的碳材料，因此该方法具有操作简单、反应条件易控制等优点。
附图说明
图1、实施例1所得碳材料的高分辨率透射电镜图；
图2、实施例1所得碳材料的能谱分析图；
图3、实施例1所得碳材料的傅立叶红外光谱图；
图4、实施例1所得碳材料的拉曼光谱图；
图5、实施例2中电化学合成后阴极铜箔表面得到产物的拉曼光谱图；
图6、实施例3中电化学合成后阴极铜箔表面得到产物的拉曼光谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例并结合附图对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
本发明的各实施例中所得的碳材料相对于所用的碳源即有机溶剂的产率的计算公式如下：
产率=m2/m1×100%，其中m1是指消耗有机溶剂的总含碳量，m2是指得到产物的总含碳量；
实施例1
一种碳材料的制备方法，即以过渡金属离子作为催化剂，以有机溶剂为碳源，通过电化学反应得到碳材料，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、阴极基底的前处理
取金属箔作为沉积基底，使用除油液超声30min后放在氮气氛围下的马弗炉中控制温度为600℃，退火处理4h后，自然冷却至室温，将退火处理后的金属箔进行电化学抛光；
所述的金属箔为铜箔；
上述的铜箔电化学抛光过程如下：
用金属箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸和水按体积比计算，即H3PO4：H2O为7：3组成的混合液，在温度为30-40℃的水浴中，恒定电压为2.2V下，抛光5min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的铜箔；
（2）、有机电解液的制备
将过渡金属离子盐溶解于有机溶剂中，超声10min使溶液混合均匀，得到浓度为0.6mmol/L的过渡金属离子盐溶液；
所述的过渡金属离子盐为Mn2+的硝酸盐，即四水硝酸锰；
所述的有机溶剂为1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）；
（3）、电化学合成碳材料
以铂作为阳极，以步骤（1）中电化学抛光后的金属箔作为阴极，以步骤（2）所得的过渡金属离子盐溶液为电解液，在温度为40℃的水浴中，磁力条件下控制搅拌转速为60r/min进行电化学反应20min后，在阴极材料金属箔的表面得到一层碳材料；
所述的电化学反应过程控制阴、阳极片之间的间距为1mm，外加电压为300V；
（4）、将步骤（3）所得的阴极材料金属箔的表面自然晾干后，用稀盐酸水溶液直接溶解阴极材料金属箔的表面产物，再依次用同样浓度的稀盐酸水溶液、乙醇分别离心洗涤三遍后，置于80℃烘箱干燥12h，即得碳材料，其相对于碳源有机溶剂的产率可达75%；
所用稀盐酸水溶液的浓度为1mol/L的盐酸水溶液。
采用美国FEI公司生产的Tecnai-G2-F30型高分辨率透射电镜对上述所得的碳材料进行扫描，所得的高分辨率透射电镜图如图1所示，从图中1可以清晰看到石墨材料的晶格结构，通过计算其晶格间间距为0.34nm，由此表明了在一定电压下，有机溶剂NMP在锰离子的催化作用下电化学反应生成碳材料。
采用日本日立公司生产的S3400N型扫描电子显微镜对上述所得的最终产物进行测定，所得的碳材料的能谱图如图2所示，从图2中可以看出，上述所得的最终产物中含有碳、氧两种元素，并且其含量分别为53.51%和43.2%，其中有少量的铝元素存在是由于在测试的过程中采用了铝箔，由此表明了采用此种方法制备得到的产物中只含碳、氧两种元素。
采用美国赛默飞世尔科技公司生产的Nicolet iz10型红外光谱仪对上述所得的碳材料进行分析，所得的碳材料的傅立叶红外光谱图如图3所示，从图3中可以看出，3441 cm-1处有可能是样品中的结合水或者附着在样品结构边缘的羟基振动而形成的，1642 cm-1处有可能是C=C的吸收峰，1401cm-1处是O-H键在C-OH基团中的弯曲振动形成的，而1062cm-1处是C-O在环氧基团中的伸缩振动形成的，并且位于3000-2800cm-1间有两处微弱的峰说明有C-H键或者甲基的作用。由此表明，本发明的制备方法所得的是碳材料。
采用美国赛默飞世尔科技公司生产的DXR Raman Microscope型拉曼光谱仪对上述所得的碳材料进行测定，所得的碳材料的拉曼光谱图如图4所示，从图4中可以看出，该拉曼光谱图中明显存在两处特征峰：D峰（约1371cm-1）和G峰（约1576cm-1），这是碳物质存在的明显标志。其中D峰表示碳材料结构中的无序结构，峰的强度与石墨晶格缺陷、边缘无序排列和低对称性的结构程度有关；而G峰是碳材料结构平面内的碳环和长链中的所有sp2原子对的拉伸运动产生。D峰和G峰都是由sp2化学键振动产生的。
实施例2
一种碳材料的制备方法，即以过渡金属离子作为催化剂，以有机溶剂为碳源，通过电化学反应得到碳材料，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、阴极基底的前处理
取金属箔作为沉积基底，使用除油液超声30min后放在氮气氛围下的马弗炉中控制温度为600℃退火处理4h后，自然冷却至室温，将退火处理后的金属箔进行电化学抛光；
所述的金属箔为铜箔；
上述的铜箔电化学抛光过程如下：
用金属箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸和水按体积比计算，即H3PO4：H2O为7：3组成的混合液，在温度为30-40℃的水浴中，恒定电压为2.2V下，抛光5min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的铜箔；
（2）、有机电解液的制备
将过渡金属离子盐溶解于有机溶剂中，得到浓度为0.2mmol/L的过渡金属离子盐溶液；
所述的过渡金属离子盐为Fe3+硝酸盐，即九水硝酸铁；
所述的有机溶剂为1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）；
（3）、电化学合成碳材料
以铂作为阳极，以步骤（1）中电化学抛光后的金属箔作为阴极，以步骤（2）所得的过渡金属离子盐溶液为电解液，在温度为40℃的水浴中，磁力条件下控制搅拌转速为60r/min进行电化学反应20min后，在阴极材料金属箔的表面得到一层碳材料；
所述的电化学反应过程控制阴、阳极片之间的间距为1mm，外加电压为300V；
（4）、将步骤（3）所得的阴极材料金属箔的表面用稀盐酸水溶液直接溶解，再依次用同样浓度的稀盐酸水溶液、乙醇分别离心洗涤三遍后，置于80℃烘箱干燥12h，即得碳材料，其相对于碳源有机溶剂的产率可达75%；
所用稀盐酸溶液的浓度为1mol/L的盐酸水溶液。
采用美国赛默飞世尔科技公司生产的DXR Raman Microscope型拉曼光谱仪对上述所得的碳材料进行测定，所得的碳材料的拉曼光谱图如图5所示，从图5中可以看出，拉曼光谱图中明显存在这两处特征峰：D峰（约1357cm-1）和G峰（约1569cm-1），这也说明在铁离子盐的催化下，NMP也能被电化学还原成碳物质。另外处于213 cm-1、273 cm-1和684 cm-1三处的特征峰是Fe-O键的特殊振动。
实施例3
一种碳材料的制备方法，即以过渡金属离子作为催化剂，以有机溶剂为碳源，通过电化学反应得到碳材料，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、阴极基底的前处理
取金属箔作为沉积基底，使用除油液超声30min后放在氮气氛围下的马弗炉中控制温度为600℃退火处理4h后，自然冷却至室温，将退火处理后的金属箔进行电化学抛光；
所述的金属箔为铜箔；
上述的铜箔电化学抛光过程如下：
用金属箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸和水按体积比计算，即H3PO4：H2O为7：3组成的混合液，在温度为30-40℃的水浴中，恒定电压为2.2V下，抛光5min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的铜箔；
（2）、有机电解液的制备
将过渡金属离子盐溶解于有机溶剂中，超声10min使溶液混合均匀，得到浓度为0.6mmol/L的过渡金属离子盐溶液；
所述的过渡金属离子盐为Mn2+的硝酸盐，即四水硝酸锰；
所述的有机溶剂为1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）和吡咯按体积比为49：1组成的混合溶剂；
（3）、电化学合成碳材料
以铂作为阳极，以步骤（1）中电化学抛光后的金属箔作为阴极，以步骤（2）所得的过渡金属离子盐溶液为电解液，在温度为40℃的水浴中，磁力条件下控制搅拌转速为60r/min进行电化学反应20min后，在阴极材料金属箔的表面得到一层碳材料；
所述的电化学反应过程控制阴、阳极片之间的间距为1mm，外加电压为300V；
（4）、将步骤（3）所得的阴极材料金属箔的表面用稀盐酸水溶液直接溶解，再依次用同样浓度的稀盐酸水溶液、乙醇分别离心洗涤三遍后，置于80℃烘箱干燥12h，即得碳材料，其相对于碳源有机溶剂的产率可达87.5%；
所用稀盐酸溶液的浓度为1mol/L的盐酸水溶液。
采用美国赛默飞世尔科技公司生产的DXR Raman Microscope型拉曼光谱仪对上述所得的碳材料进行测定，所得的碳材料的拉曼光谱图如图6所示，从图6中可以看出，拉曼光谱图中明显存在这两处特征峰：D峰（约1370cm-1）和G峰（约1571cm-1），这也说明在锰离子盐的催化下，NMP和吡咯的混合溶剂能被电化学还原成碳物质。另外处于676 cm-1处的特征峰是Mn-O键的特殊振动。
综上所述，在过渡金属离子的催化作用下，以有机溶剂为碳源，被电化学合成得到的产物，在扫描电镜及能谱分析、红外和拉曼表征后，证明其是一种碳材料，其相对于所用碳源即有机溶剂的产率最高可达87.5%。
以上所述仅是本发明的实施方式的举例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种碳材料的制备方法，其特征在于所述的碳材料的制备方法即以过渡金属离子作为催化剂，以有机溶剂为碳源，通过电化学反应得到碳材料，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、阴极基底的前处理
取金属箔作为沉积基底，使用除油液超声30min后放在氮气氛围下的马弗炉中控制温度为600℃，退火处理4-6h后，自然冷却至室温，将退火处理后的金属箔进行电化学抛光；
所述的金属箔为铜箔、铝箔或不锈钢箔；
（2）、有机电解液的制备
将过渡金属离子盐溶解于有机溶剂中，得到浓度为0.1-500mmol/L的过渡金属离子盐溶液；
所述的过渡金属离子盐为Mn2+、Fe3+、Co2+或Ni2+的硝酸盐，所述的有机溶剂为沸点150-300℃的极性溶剂；
所述的极性溶剂为吡咯、吡啶、吡咯烷酮系列、吡咯同系物、吡咯同系物中的一种或两种以上组成的混合溶剂；
所述的吡咯烷酮系列为1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯基吡咯烷酮；
所述的吡啶同系物为α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶或2，5-二甲基吡啶；
所述的吡咯同系物为N-苯基吡咯烷、N-甲基-3-吡咯烷醇或1-乙基-2-氨甲基四氢吡咯；
（3）、电化学合成碳材料
以铂或不锈钢作为阳极，以步骤（1）中电化学抛光后的金属箔作为阴极，以步骤（2）所得的过渡金属离子盐溶液为电解液，在温度为40-60℃的水浴中，磁力条件下控制搅拌转速为60-100r/min进行电化学反应10-20min后，在阴极材料金属箔的表面得到一层碳材料；
所述的电化学反应过程控制阴、阳极片之间的间距为1-5mm，外加电压为200-400V；
（4）、将步骤（3）所得的阴极材料金属箔的表面用稀盐酸水溶液直接溶解，再依次用同样浓度的稀盐酸水溶液、乙醇分别离心洗涤三遍后，置于80℃烘箱干燥12h，即得碳材料。
2.如权利要求1所述碳材料的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述的金属箔进行电化学抛光，当金属箔采用铜箔时，其电化学的抛光过程如下：
用金属箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸和水按体积比计算，即H3PO4：H2O为7：3组成的混合液，在温度为30-40℃的水浴中，恒定电压为2.2-2.6V下，抛光5-10min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的铜箔；
当金属箔采用铝箔时，其电化学抛光过程如下：
用铝箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸、硫酸、乙二醇和水按体积比计算，即H2O：H3PO4：H2SO4：乙二醇为60：30：8：2组成的混合液，在温度为85-90℃的水浴中，保持阳极电流密度为20-30A/dm2,抛光5-10min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的铝箔；
当金属箔采用不锈钢箔时，其电化学抛光过程如下：
用不锈钢箔作为阳极，铅板作为阴极，电解液为由磷酸、硫酸和水按体积比计算，即H3PO4：H2SO4：H2O为5：3：2组成的混合液，在温度为50-60℃的水浴中，保持阳极电流密度为20-100A/dm2,抛光5-10min后，先后用去离子水和乙醇将表面冲洗干净，最后用氮气吹干，即得经电化学抛光的不锈钢箔。
3.如权利要求2所述碳材料的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述的电化学抛光过程中，控制温度为40℃，电压为2.2V，抛光5min。
4.如权利要求1所述碳材料的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述的过渡金属离子盐溶液的浓度为0.1-500mmol/L；
所述的极性溶剂为1-甲基-2-吡咯烷酮、吡咯或1-甲基-2-吡咯烷酮和吡咯组成的混合溶剂；
所述的过渡金属离子盐为Mn2+或Fe3+的硝酸盐。
5.如权利要求4所述碳材料的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述的1-甲基-2-吡咯烷酮和吡咯组成的混合溶剂，按体积比计算，1-甲基-2-吡咯烷酮：吡咯为49:1。
6.如权利要求4所述碳材料的制备方法，其特征在于步骤（3）、电化学合成碳材料中：
以铂或不锈钢作为阳极，以步骤（1）中电化学抛光后的金属箔作为阴极，以步骤（2）所得的过渡金属离子盐溶液为电解液，在温度为40℃的水浴中，磁力条件下控制搅拌转速为60r/min进行电化学反应20min后，在阴极材料金属箔的表面得到一层碳材料；
所述的电化学反应过程控制阴、阳极片之间的间距为1mm，外加电压为300V。
7.如权利要求6所述碳材料的制备方法，其特征在于步骤（4）中所用稀盐酸水溶液的浓度为0.1-1mol/L的盐酸水溶液。
8.如权利要求7所述碳材料的制备方法，其特征在于步骤（4）中所用稀盐酸水溶液的浓度为1mol/L的盐酸水溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410541476.6A CN104328451B (zh) | 2014-10-14 | 2014-10-14 | 一种碳材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410541476.6A CN104328451B (zh) | 2014-10-14 | 2014-10-14 | 一种碳材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104328451A true CN104328451A (zh) | 2015-02-04 |
| CN104328451B CN104328451B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=52403255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410541476.6A Expired - Fee Related CN104328451B (zh) | 2014-10-14 | 2014-10-14 | 一种碳材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104328451B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104726890A (zh) * | 2015-02-09 | 2015-06-24 | 银基烯碳新材料股份有限公司 | 一种基于电解法制备纳米活性炭液的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1510170A (zh) * | 2002-12-23 | 2004-07-07 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研 | 一种纳米碳网的合成方法 |
| US20060180477A1 (en) * | 2003-07-14 | 2006-08-17 | Viktor Vasilievich Avdeev | Method for producing oxidised graphite |
| CN1962431A (zh) * | 2006-11-09 | 2007-05-16 | 北京科技大学 | 一种水溶液中阴极气膜微弧放电制备碳纳米材料的方法 |
| WO2009119059A1 (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Ｎｕエコ・エンジニアリング株式会社 | グラフェンの製造方法 |
| CN101683976A (zh) * | 2008-09-27 | 2010-03-31 | 索尼株式会社 | 碳纳米管及其制备方法、碳纳米管元件 |
| WO2014065241A1 (ja) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | グラフェン超薄片とその作製装置、作製方法、及びキャパシターとその作製方法 |
| US20140216944A1 (en) * | 2013-02-05 | 2014-08-07 | National Chiao Tung University | Graphite oxide and/or graphene preparation method |
-
2014
- 2014-10-14 CN CN201410541476.6A patent/CN104328451B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1510170A (zh) * | 2002-12-23 | 2004-07-07 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研 | 一种纳米碳网的合成方法 |
| US20060180477A1 (en) * | 2003-07-14 | 2006-08-17 | Viktor Vasilievich Avdeev | Method for producing oxidised graphite |
| CN1962431A (zh) * | 2006-11-09 | 2007-05-16 | 北京科技大学 | 一种水溶液中阴极气膜微弧放电制备碳纳米材料的方法 |
| WO2009119059A1 (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Ｎｕエコ・エンジニアリング株式会社 | グラフェンの製造方法 |
| CN101683976A (zh) * | 2008-09-27 | 2010-03-31 | 索尼株式会社 | 碳纳米管及其制备方法、碳纳米管元件 |
| WO2014065241A1 (ja) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | グラフェン超薄片とその作製装置、作製方法、及びキャパシターとその作製方法 |
| US20140216944A1 (en) * | 2013-02-05 | 2014-08-07 | National Chiao Tung University | Graphite oxide and/or graphene preparation method |
| US9096938B2 (en) * | 2013-02-05 | 2015-08-04 | National Chiao Tung University | Graphite oxide and/or graphene preparation method |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104726890A (zh) * | 2015-02-09 | 2015-06-24 | 银基烯碳新材料股份有限公司 | 一种基于电解法制备纳米活性炭液的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104328451B (zh) | 2016-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104393254B (zh) | 氮掺杂石墨烯/二硫化钼复合材料及其制备方法和应用 | |
| Ajdari et al. | New synthesized ionic liquid functionalized graphene oxide: synthesis, characterization and its nanocomposite with conjugated polymer as effective electrode materials in an energy storage device | |
| Li et al. | Reduced graphene oxide with tunable C/O ratio and its activity towards vanadium redox pairs for an all vanadium redox flow battery | |
| KR101775468B1 (ko) | 슈퍼 커패시터용 전극 및 이의 제조 방법 | |
| Chen et al. | Fabrication and electrochemical properties of carbon nanotube array electrode for supercapacitors | |
| Sibul et al. | Sulphur and nitrogen co-doped graphene-based electrocatalysts for oxygen reduction reaction in alkaline medium | |
| Aghazadeh et al. | A facile route to preparation of Co 3 O 4 nanoplates and investigation of their charge storage ability as electrode material for supercapacitors | |
| CN102757029B (zh) | 一种氮掺杂石墨烯材料及其制备方法 | |
| Möller et al. | In situ characterization of the SEI formation on graphite in the presence of a vinylene group containing film-forming electrolyte additives | |
| Yi et al. | Methanol oxidation on titanium-supported nano-scale Ni flakes | |
| CN107973282B (zh) | 一种碳材料及其制备方法与应用于电催化生产双氧水 | |
| Hosseini et al. | A dual-chambered microbial fuel cell with Ti/nano-TiO2/Pd nano-structure cathode | |
| CN105609720B (zh) | 一种NiPC@CNTs/S复合材料的制备方法与应用 | |
| CN104674297B (zh) | 一种过渡金属硫族化合物的析氢电极制备方法 | |
| Liu et al. | Polyaniline/MnO2 composite with high performance as supercapacitor electrode via pulse electrodeposition | |
| CN108840327B (zh) | 一种制备氮掺杂石墨烯材料的电化学方法 | |
| CN103451670B (zh) | 一种石墨烯的电化学制备法 | |
| Hou et al. | Sulfonated polyphenyl ether by electropolymerization | |
| CN104240792B (zh) | 氮掺杂石墨烯与MoSe2纳米片的复合材料及其制备方法 | |
| Xu et al. | Preparation of an electrochemically modified graphite electrode and its electrochemical performance for pseudo-capacitors in a sulfuric acid electrolyte | |
| CN104361999A (zh) | 一种碳纳米管@锰酸镍核壳异质结构材料、其制备方法及应用 | |
| Souri et al. | A green and template-free electropolymerization of imipramine. The decoration of sponge-like polymer film with gold nanoparticles | |
| CN104328451A (zh) | 一种碳材料的制备方法 | |
| Wu et al. | Mild preparation of anode materials by a salt-free green method | |
| Li et al. | Highly hydroxylated graphite felts used as electrodes for a vanadium redox flow battery |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160817 Termination date: 20191014 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |