CN104229783B - 一种高导热石墨烯膜的制备方法 - Google Patents
一种高导热石墨烯膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104229783B CN104229783B CN201410457034.3A CN201410457034A CN104229783B CN 104229783 B CN104229783 B CN 104229783B CN 201410457034 A CN201410457034 A CN 201410457034A CN 104229783 B CN104229783 B CN 104229783B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- thermal conductivity
- film
- high thermal
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高导热石墨烯膜的制备方法。该方法将石墨烯或氧化石墨烯与溶剂混合,然后将混合液从具有一字形出口的制备装置中连续匀速挤出后进入凝固液,凝固成石墨烯或氧化石墨烯凝胶膜,干燥后送入高温炉中进行高温热处理,获得高导热石墨烯膜。高导热石墨烯膜的拉伸强度为20~300MPa,断裂伸长率为0.3-20%,导电率大于10000S/m,热导率为500-3000W/mK,该溶液湿纺制备方法简便、工艺简单、能耗低、绿色环保、可连续化操作,所获得的石墨烯膜厚度、尺寸均可以调节,导热性能优异,能够提高电子产品的散热效果,可以应用于许多不同的领域。
Description
技术领域
本发明涉及石墨烯膜的制备方法,尤其涉及一种高导热石墨烯膜的制备方法。
背景技术
2010年,英国曼彻斯特大学的两位教授AndreGeim和KonstantinNovoselov因为首次成功分离出稳定的石墨烯获得诺贝尔物理学奖,掀起了全世界对石墨烯研究的热潮。石墨烯(Graphene)是一种单分子层二维晶体,具有已知材料最高的强度(Science,2008,321,385-388)以及优异的导电性和导热性,是目前最理想的二维纳米材料。宏观组装的石墨烯膜是纳米级石墨烯的主要应用形式,常用的制备方法是抽滤法、刮膜法、旋涂法、喷涂法和浸涂法等。但是,这些制备方法难以实现结构规整的石墨烯膜的大规模连续化制备。通过溶液湿纺的方法可以实现大面积石墨烯膜的连续化制备,通过进一步的高温处理,能够修补石墨烯的缺陷,能够有效的提高石墨烯膜的导电性和热导性,可以广泛应用于智能手机、智能随身硬件、平板电脑、笔记本电脑等高散热需求随身电子设备中去。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足,提供一种高导热石墨烯膜的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种高导热石墨烯膜的制备方法,步骤如下:
(1)将1重量份的石墨烯或氧化石墨烯和5~150重量份的溶剂混合,超声混合后得到石墨烯或氧化石墨烯分散液;
(2)将步骤1制备的石墨烯或氧化石墨烯分散液以10~1000mL/h在一字形模口的制备装置中挤出,挤出后于10~80℃的凝固液中停留1~100秒凝固成膜,得到凝固的石墨烯或氧化石墨烯凝胶膜,并干燥;
(3)将干燥的石墨烯膜或氧化石墨烯膜送入充有惰性气体的高温炉中,以1-5℃/min的升温速度从室温(25℃)升温至3000℃,自然冷却后得到高导热石墨烯膜;高温炉的气压为一个大气压。
所述步骤(1)中的溶剂主要由水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲亚砜、吡啶、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、丁酮、乙二醇、二甘醇中的一种或多种按任意配比混合组成。
所述步骤(2)中的一字形模口的制备装置为长方体结构,中间开有一个逐渐变窄的一字形模口。
所述步骤(2)中的凝固液主要由甲醇、乙醇、乙酸乙酯、正丁醇、乙二醇、环己酮、丙三醇、乙酸丁酯、丙二醇、醋酸正丙酯、乙酸、丙三醇、异丁醇、乙酸甲酯中的一种或多种按照任意配比混合组成。
本发明与现有技术相比具有的有益效果:
本发明制备得到的高导热石墨烯膜由石墨烯沿平面方向排列堆积而成,拉伸强度为20~300MPa,断裂伸长率为0.3-20%,导电率大于10000S/m,热导率为500-3000W/mK。具有以下优点:1)采用溶液湿纺的方法,操作简便,节能环保;2)石墨烯或氧化石墨烯的初级原料为石墨,原料来源广泛、易得、成本低廉;3)制备的石墨烯膜由高度取向的石墨烯纳米片层层组装,有利于石墨烯膜对热和电的传导;4)热处理能有效修复化学剥离法制备石墨烯带来的缺陷;5)制得的高导热石墨烯膜有着很好的强度和韧性,同时有着优异的电导性和热导性。
附图说明
图1为一字形模口的制备装置的剖面图;
图2为一字形模口的制备装置的主视图;
图3为一字形模口的制备装置的后视图;
图4为石墨烯膜拉伸断面的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
如图1-3所示,一字形模口的制备装置为长方体结构,中间开有一字形模口,所述的一字形模口为一个逐渐变窄的流道。逐渐变窄的流道能有效增加流场对石墨烯片的作用力,有利于石墨烯分散体系规整取向结构的形成。
下面结合实施例对本发明作具体描述,本实施例只用于对本发明做进一步的说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域的技术人员根据上述发明的内容做出一些非本质的改变和调整,均属于本发明的保护范围。
实施例1:
(1)将1g石墨烯和5g的N,N-二甲基甲酰胺,于20~80℃以5~50KHz的超声处理10小时,得到石墨烯分散液;
(2)将步骤1制备的石墨烯分散液以10mL/h在一字形模口的制备装置中挤出,挤出后于10℃的甲醇中停留100秒凝固成膜,得到凝固的石墨烯凝胶膜,并干燥;
(3)将干燥的石墨烯膜送入充有惰性气体的高温炉中,以5℃/min的升温速度从室温(25℃)升温至3000℃,自然冷却后得到高导热石墨烯膜;高温炉的气压为一个大气压;
经过以上步骤,制备宽度为50厘米,厚度为200微米的高导热石墨烯膜,如图4所示,所制备的高导热石墨烯膜由石墨烯纳米片沿平面方向层层堆砌而成,这种高度取向层状结构有利于制备的石墨烯膜在水平方向的热传导。此外,膜的拉伸强度为150MPa,断裂伸长率为1%,导电率大于10000S/m,热导率为3000W/mK。
实施例2:
(1)将1g氧化石墨烯和150g去离子水,于20~80℃以5~50KHz的超声处理0.1小时,得到氧化石墨烯分散液;
(2)将步骤1制备的氧化石墨烯分散液以1000mL/h在一字形模口的制备装置中挤出,挤出后于80℃的丙二醇中停留1秒凝固成膜,得到凝固的氧化石墨烯凝胶膜,并干燥;
(3)将干燥的氧化石墨烯膜送入充有惰性气体的高温炉中,以1℃/min的升温速度从室温升温至3000℃,自然冷却后得到高导热石墨烯膜;高温炉的气压为一个大气压;
经过以上步骤,制备宽度为100厘米,厚度为80微米的高导热石墨烯膜由石墨烯沿平面方向排列堆积而成,膜的拉伸强度为180MPa,断裂伸长率为1%,导电率大于10000S/m,热导率为2200W/mK。
实施例3:
(1)将1g石墨烯、50重量份的N,N二甲基乙酰胺、30重量份的丙酮,于20~80℃以5~50KHz的超声处理1小时,得到石墨烯分散液;
(2)将步骤1制备的石墨烯分散液以100mL/h在一字形模口的制备装置中挤出,挤出后于60℃的丙三醇和丙二醇的混合溶液(体积比3:1)中停留20秒凝固成膜,得到凝固的石墨烯凝胶膜,并干燥;
(3)将干燥的石墨烯膜送入充有惰性气体的高温炉中,以5℃/min的升温速度从室温升温至3000℃,自然冷却后得到高导热石墨烯膜;高温炉的气压为一个大气压;
经过以上步骤,制备宽度为30厘米,厚度为30微米的高导热石墨烯膜由石墨烯沿平面方向排列堆积而成,膜的拉伸强度为180MPa,断裂伸长率为1%,导电率大于10000S/m,热导率为2800W/mK。
实施例4:
1)将1g石墨烯和30重量份的,于20~80℃以5~50KHz的超声处理5小时,得到石墨烯分散液;
2)将步骤1制备的石墨烯分散液以10~1000mL/h在一字形模口的制备装置中挤出,挤出后于60℃的醋酸正丙酯和乙酸甲酯的混合溶液(按照体积比1:1混合)中停留50秒凝固成膜,得到凝固的石墨烯凝胶膜,并干燥;
3)将干燥的石墨烯膜送入充有惰性气体的高温炉中,以3℃/min的升温速度从室温升温至3000℃,自然冷却后得到高导热石墨烯膜;高温炉的气压为一个大气压;
经过以上步骤,制备宽度为50厘米,厚度为40微米的高导热石墨烯膜由石墨烯沿平面方向排列堆积而成,膜的拉伸强度为190MPa,断裂伸长率为0.6%,导电率大于10000S/m,热导率为2700W/mK。
上述实施例用来解释说明本发明,而不是对本发明进行限制,在本发明的精神和权利要求的保护范围内,对本发明作出的任何修改和改变,都落入本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种高导热石墨烯膜的制备方法,其特征在于,它的步骤如下:
(1)将1重量份的石墨烯或氧化石墨烯和5~150重量份的溶剂混合,超声分散后得到石墨烯或氧化石墨烯分散液;
(2)将步骤1制备的石墨烯或氧化石墨烯分散液以10~1000mL/h在一字形模口的制备装置中挤出,挤出后于10~80℃的凝固液中停留1~100秒凝固成膜,得到凝固的石墨烯凝胶膜或氧化石墨烯凝胶膜,并干燥;
(3)将步骤(2)干燥后的的石墨烯凝胶膜或氧化石墨烯凝胶膜送入充有惰性气体的高温炉中,以1-5℃/min的升温速度从室温升温至3000℃,自然冷却后得到高导热石墨烯膜;高温炉的气压为一个大气压;
所述步骤(1)中的溶剂主要由水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲亚砜、吡啶、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、丁酮、乙二醇、二甘醇中的一种或多种按任意配比混合组成;
所述步骤(2)中的一字形模口的制备装置为长方体结构,中间开有一个逐渐变窄的一字形模口;
所述步骤(2)中的凝固液主要由甲醇、乙醇、乙酸乙酯、正丁醇、乙二醇、环己酮、丙三醇、乙酸丁酯、丙二醇、醋酸正丙酯、乙酸、异丁醇、乙酸甲酯中的一种或多种按照任意配比混合组成。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410457034.3A CN104229783B (zh) | 2014-09-10 | 2014-09-10 | 一种高导热石墨烯膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410457034.3A CN104229783B (zh) | 2014-09-10 | 2014-09-10 | 一种高导热石墨烯膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104229783A CN104229783A (zh) | 2014-12-24 |
CN104229783B true CN104229783B (zh) | 2016-04-13 |
Family
ID=52218807
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410457034.3A Active CN104229783B (zh) | 2014-09-10 | 2014-09-10 | 一种高导热石墨烯膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104229783B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109904420A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-06-18 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种氮掺杂石墨烯膜及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016037456A1 (zh) * | 2014-09-10 | 2016-03-17 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 基于一字形模口的石墨烯及其复合膜的制备方法 |
CN104609410A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-13 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种高性能石墨烯多孔膜的制备方法 |
CN104876209B (zh) * | 2015-04-10 | 2017-05-24 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种石墨烯膜的制备方法 |
CN105744817B (zh) * | 2016-01-25 | 2018-06-15 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种高取向石墨烯金属层层组装电磁屏蔽膜的制备方法 |
CN105731435B (zh) * | 2016-01-25 | 2017-11-28 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种高强柔性石墨烯复合导热膜及其制备方法 |
CN105731436B (zh) * | 2016-01-25 | 2018-02-16 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 连续超轻规则取向的纯石墨烯气凝胶薄膜及其制备方法 |
CN105692600B (zh) * | 2016-01-25 | 2017-10-10 | 浙江大学 | 一种超柔轻质石墨烯电热膜的制备方法 |
CN105733516B (zh) * | 2016-01-25 | 2018-10-12 | 浙江大学 | 一种基于石墨烯的复合相变膜及其制备方法 |
CN106183142B (zh) * | 2016-07-18 | 2018-02-09 | 浙江大学 | 一种基于石墨烯纤维无纺布的自热膜 |
CN107022345A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-08-08 | 山东金利特新材料有限责任公司 | 石墨烯/石墨粉复合材料的制备方法、复合材料及应用 |
CN106986335B (zh) * | 2017-04-11 | 2019-09-13 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种柔性氧化石墨烯膜及其制备方法 |
CN107555419B (zh) * | 2017-10-13 | 2019-10-15 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种低褶皱密度石墨烯膜及其制备方法 |
CN108793149B (zh) * | 2018-07-26 | 2020-05-12 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种增强氧化石墨烯膜的方法及一种高强石墨烯膜的制备方法 |
CN112520729B (zh) * | 2020-12-04 | 2022-08-26 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种石墨烯基太赫兹分子检测器件及其制备方法 |
CN113148991A (zh) * | 2021-06-01 | 2021-07-23 | 江苏晶华新材料科技有限公司 | 一种石墨烯导热膜的制备工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102534868A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-07-04 | 浙江大学 | 一种高强度宏观石墨烯导电纤维的制备方法 |
CN103449423A (zh) * | 2013-08-27 | 2013-12-18 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 一种石墨烯导热膜及其制备方法 |
CN103611432A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-05 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚合物/石墨烯纳米复合膜的制备方法 |
CN103738943A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-04-23 | 南京新月材料科技有限公司 | 一种大面积透明导电石墨烯薄膜的制备方法 |
CN103864065A (zh) * | 2014-03-10 | 2014-06-18 | 贵州新碳高科有限责任公司 | 提高石墨烯薄膜导热率的方法 |
-
2014
- 2014-09-10 CN CN201410457034.3A patent/CN104229783B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102534868A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-07-04 | 浙江大学 | 一种高强度宏观石墨烯导电纤维的制备方法 |
CN103449423A (zh) * | 2013-08-27 | 2013-12-18 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 一种石墨烯导热膜及其制备方法 |
CN103738943A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-04-23 | 南京新月材料科技有限公司 | 一种大面积透明导电石墨烯薄膜的制备方法 |
CN103611432A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-05 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚合物/石墨烯纳米复合膜的制备方法 |
CN103864065A (zh) * | 2014-03-10 | 2014-06-18 | 贵州新碳高科有限责任公司 | 提高石墨烯薄膜导热率的方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109904420A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-06-18 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种氮掺杂石墨烯膜及其制备方法与应用 |
CN109904420B (zh) * | 2019-02-01 | 2021-03-09 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种氮掺杂石墨烯膜及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104229783A (zh) | 2014-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104229783B (zh) | 一种高导热石墨烯膜的制备方法 | |
Li et al. | Graphene oxide-based evaporator with one-dimensional water transport enabling high-efficiency solar desalination | |
CN104229782B (zh) | 一种石墨烯有序多孔膜的制备方法 | |
CN104211056B (zh) | 一种高强度石墨烯膜的制备方法 | |
CN104210168B (zh) | 一种石墨烯金属复合电磁屏蔽膜的制备方法 | |
CN105819437A (zh) | 一种规模化清洁制备石墨烯的方法 | |
CN104927330A (zh) | 一种高导热绝缘高分子复合材料及其制备方法和用途 | |
CN104211977A (zh) | 一种基于石墨烯复合膜的制备方法 | |
CN104086150B (zh) | 一种建筑保温隔热气凝胶材料及制备方法 | |
CN105733516B (zh) | 一种基于石墨烯的复合相变膜及其制备方法 | |
CN104451959B (zh) | 一种表面多孔高比表面积的石墨烯纤维及其制备方法 | |
CN104313549B (zh) | 一种具有自清洁功能石墨烯基薄膜的制备方法 | |
CN104036971A (zh) | 一种石墨烯/碳纳米管复合纤维基超级电容器的制备方法 | |
CN106044753B (zh) | 一种高取向石墨烯膜的制备方法 | |
CN105788754A (zh) | 碳纳米管透明导电薄膜及其制备方法 | |
US20200231444A1 (en) | Independent free-standing graphene film and method of preparing the same | |
CN104229784B (zh) | 一种离子增强石墨烯膜的制备方法 | |
CN103213361A (zh) | 涂覆型持久流滴聚乙烯棚膜 | |
CN103627101A (zh) | 一种热固性酚醛树脂包覆空心玻璃微珠的制备方法及应用 | |
CN104261391A (zh) | 一种自支撑的石墨烯水凝胶膜及其制备方法 | |
CN105128475A (zh) | 聚酯薄膜及其制备方法 | |
Wu et al. | Scalable and cost-effective fabrication of self-floating three-dimensional interconnected polyethylene/multiwall carbon nanotubes composite foam for high evaporation performance | |
CN107758644B (zh) | 一种超高压热还原制备石墨烯薄膜的方法 | |
CN107416848B (zh) | 一种硅气凝胶的简易制备方法 | |
Lin et al. | Efficient fabrication of low-density polyethylene/polyethylene oxide/carbon nanotubes films with robust shape stability and photothermal property for thermal management and afterheat utilization |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |