CN104211019B - 一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠及制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠及制造方法,其特征在于它采用生产润滑油添加剂的过程中产生的废液体、聚丙烯酰胺、无水硫酸钠、三氯异氰尿酸、聚清-fluessig、聚丙烯酸钠、氯化钠混合均匀,输入液体储存罐;用泵送入蒸发器,开通蒸汽,用0.6MPa饱和蒸汽加热蒸发器内废液,输入闪蒸器进行汽化分离;温度为110~130℃,使之蒸发浓缩;使废液的质量分数由25%的液体浓缩至≥60%,经过滤除杂送入成品罐,加温至80℃,罐内的液体便生成一种透明状物质;自动送入制片机,通过循环水冷却的转鼓粘起料盘中的液体,使液体冷却凝固;送入造粒机造粒,粒径为5~15mm,经造粒干燥进入储料器,用电子计量塑料袋密封包装,制成工业用硫化钠产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,具体地说它是以工厂在生产润滑油添加剂的过程中产生的废液体为原料,掺入处理剂,经过机械过滤器过滤除杂、加热、蒸发汽化分离、蒸发浓缩、冷凝、固化、制片、造粒、干燥后制成的工业用硫化钠产品,属于废物处理领域。
本发明还涉及该废液回收硫化钠的制造方法。
背景技术
随着我国现代工业的高速发展,特别是汽车工业的发展已进入到一个新的阶段,由于机械设计朝着缩小体积、减轻质量、增大功率、提高效率的改进及环保的要求,内燃机油不断升级换代,新油品规格对油品抗氧性及分散性等提出了更高的要求;高速铁路、海洋船舶的发展和航空发动机的更新换代,对润滑油的性能要求不断提高,需要耐高温、高负荷条件的润滑油,增加可靠性和环境友好的方向发展,对工业润滑油的性能提出了更高的质量要求;润滑油除了具有良好的摩擦学性能外,还应尽可能满足节能、环保和长寿命的要求;其中,优良的热氧化安定性,不但可以延长油品的使用周期,降低机械设备的维修费用,还能够保证其使用过程中的性能不发生大的变化,对于保护机械的正常运转具有重要的作用;为了改善润滑油的热氧化安定性,除了采用热氧化安定性更好的基础油或合成基础油外,还应加强清净分散剂、抗氧抗腐剂、极压抗磨剂、油性剂、抗氧防胶剂、增粘剂、防锈剂、降凝剂、抗泡剂、燃油清洁剂、燃油抗爆剂、动力燃油催化剂、柴油抗冻剂等新型添加剂的发展;使工业用润滑油,包括蒸汽透平油、轴承润滑油、液压油、齿轮油、润滑脂、冷冻机油、汽轮机油、压缩机油、变压器油、真空泵油、防锈油等质量有所保障;
对润滑油的质量要求越来越高,要求润滑油要具有良好的抗氧化安定性、抗磨性、清净分散性等,因此,添加剂在内燃机油及工业动力设备用油中得到广泛应用,发展速度也越来越快;目前我国有润滑油添加剂生产厂家30多个,生产润滑油添加剂12大类、113个品种,其中:可以生产低、中、高碱值石油磺酸钙添加剂产品,生产能力为40000kt/a;生产低、中、高碱值合成磺酸钙添加剂产品,生产能力为150000kt/a;生产中、高碱值硫化烷基酚钙添加剂产品,生产能力为100000kt/a;生产水杨酸钙添加剂产品,生产能力为60000kt/a;生产低、中、高碱值的环烷酸钙产品,生产能力为5000kt/a;主要为中碱值产品,基本满足了国內润滑油工业的发展需求,我国生产的改性烷基水杨酸盐、高碱值烷基水杨酸钙添加剂均优于国外同类产品。
随着润滑油特别是汽油机油、柴油机油的升级换代加快,添加剂的消费量也随着增加,目前以丁二酰亚胺为基础的无灰分散剂已成为主流,其用量占80%以上;国內生产的分散剂有:单、双、多挂、高分子量丁二酰亚胺无灰分散剂和聚异丁烯丁二酸酯型分散剂;近年来,国內又先后研制了高分子量无灰分散剂、酯类无灰分散剂、双酐性无灰分散剂、多酰胺无灰分散剂、超高碱烷基水杨酸钙等新型无灰分散剂;使企业在生产各种润滑油添加剂的过程中将产生大量的废液体及污水;常用的润滑油添加剂按组成分为含S、P、Cl等元素的化合物,因此,这些废液体和废水中一般都含有硫、磷、氯、硫化氢、氨气、挥发酚等有机化合物和各种重金属及硫族化合物等;根据国家规定,生态环境保护非常重要;废液中的一些化学组分将导致对环境的损害,如臭氧损耗;在高温条件下,这些组分分解产生的酸、硫、碳类物质具有高毒性和高腐蚀性;将产生大量的二氧化碳和其它温室气体的含量,若未经处理直接排放,将会污染河流和地下水资源,容易引起新的二次污染,对环境造成严重危害;实施绿色工业化生产是资源环境约束不断趋于紧张对工业发展的必然要求,采取必要的措施减少对大气中的二氧化碳和温室气体的排放;对企业在生产各种润滑油添加剂的过程中产生的含S、P、Cl等元素的化合物的废液体和废水,进行必要的处理和综合性资源回收利用,已成为我国环境界的科技人员广泛关注的一大研究课题。
发明内容
本发明的目的正是为了解决上述存在的问题而提供一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,从而解决了在生产润滑油添加剂的过程中产生的废液体对环境产生的污染,又解决了在生产润滑油添加剂的过程中产生的废液体的资源化再生利用,变废为宝,化害为益,实现了废弃物的资源良性循环利用。
本发明还提供该废液回收硫化钠的制造方法。
本发明的目的是通过下列技术方案实現的;
一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,其特征在于它由下述重量配比的原料制成:
润滑油添加剂废液体120~150份
聚丙烯酰胺(PAM)0.3~0.6份
无水硫酸钠10~15份
三氯异氰尿酸0.2~0.5份
聚清-fluessig0.5~1.0份
聚丙烯酸钠0.1~0.3份
氯化钠0.2~0.5份
所述的润滑油添加剂废液体,是工厂在生产石油添加剂、清净分散剂、抗氧化防腐剂、金属钝化剂、极压抗磨剂、油性剂和摩擦改进剂、粘度指数改进剂、防锈剂、降凝剂、抗泡沫剂、复合型润滑油添加剂、液压导轨油复合剂、导轨油复合剂、高温链条油复合剂、汽轮机油复合剂、压缩机油复合剂、导热油复合剂、淬火油复合剂、变压器油复合剂的过程中产生大量的废液体;这些废液体中一般都含有硫、磷、氯、硫化氢、氨气、挥发酚有机物和各种重金属及化合物,主要由S、P、Cl元素组成,不含大颗粒物质,在成分上是一种界于无机物与有机物之间含水率极高的一种半固态废弃物,其含水率在80%以上;
所述的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,其特征在于它利用生产润滑油添加剂的过程中产生的废液体为原料,在提取生产硫化钠的过程中,需要掺入的处理剂分别为:破乳剂、分离剂、脱水剂、絮凝剂、澄清剂、浓缩剂;
所述的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,其特征在于它按下述步骤进行:
取120~150重量份的含水率80~85%的润滑油添加剂废液体、0.3~0.6重量份的聚丙烯酰胺、10~15重量份的无水硫酸钠、0.2~0.5重量份的三氯异氰尿酸、0.5~1.0重量份的聚清-fluessig、0.1~0.3重量份的聚丙烯酸钠、0.2~0.5重量份的氯化钠混合均匀,输入到液体储存罐;经预热后通过自动泵将混合液体送入到蒸发器蒸发室内,然后开通蒸汽余热输入管道,用0.6MPa的饱和蒸汽间接加热蒸发器蒸发室中的废液体,经加热后的废液体用泵输入闪蒸器内进行蒸发汽化分离,其蒸发温度应控制为110℃~130℃,使之蒸发浓缩;采用蒸发器循环泵加速蒸发器内废液体的循环及加快废液蒸发速度,使废液体的质量分数由23%~26%的液体浓缩至≥60%以上,经过滤器过滤去除杂质后自动送入成品转送储液罐;用成品转送自动泵输入成品罐,输送压力为0.3~0.5MPa,经成品罐进行加温并停留30min使温度上升至80℃,成品混合器内的废液体便生成一种透明色胶状混合物;将混合物用泵送入蒸发系统浓缩制成成品液体,再使其缓慢自动送入制片机的料盘中,通过内用循环水冷却的转鼓粘起料盘中的成品液体,使成品液体冷却凝固成固体;然后用自动刮刀机刮出,进入造粒机造粒,粒径为5~15mm,经造粒干燥后的颗粒自动卸料进入储料器内,采用电子计量自动包装系统,用真空包装或塑料袋密封包装,制成工业用硫化钠产品;从而解决了在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的资源化循环利用,变废为宝、化害为益,以减少对自然环境的污染;并使硫化钠产品实现了颗粒化及真空包装技术的应用,有效地防止了硫化钠产品的潮解、氧化,从而延长了库存时间;减轻劳动强度,改善工作环境,降低生产成本。
所述的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,其特征在于它用于蒸发采用的是闪蒸工艺,其蒸发温度应控制为110℃~130℃,使蒸发器蒸发室中的成品液体在蒸发浓缩时产生的二次蒸汽通过二次蒸汽冷凝器间接冷凝的冷凝水经过二次蒸汽凝结分离出来的纯水,再存入储存罐,进行二次循环利用。
所述的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,其特征在于它用水循环式真空泵气水分离罐,为蒸发器蒸发室的制真空装置,从气水分离罐分离出的少量不凝气体或有机气体,经碱尘洗涤器洗涤后达标排放。
所述的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,其特征在于它采用二次蒸汽冷凝,是通过循环水的二次蒸汽冷凝的,经循环水冷凝的二次蒸汽后的温度会升高,通常温度为110℃~120℃;温度升高后的冷却水直接放入蒸发冷却塔,经冷却降温后流入蒸发冷却水循环水池,冷却温度为30℃~40℃,再用冷却水泵将水送入二次蒸汽冷凝器进行循环冷却蒸发器的二次蒸汽用水。
所述的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,其特征在于它从蒸发器出料口排出的成品液体的硫化钠含量为≥60%以上。
所述的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,其特征在于它将制片机转鼓中的冷却水,来自制片冷却循环水池,用水泵送入;制片机的出水直接送入制片冷却塔,冷却后自动流入制片冷却水循环水池进行循环使用。
所述的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠,其特征在于它将蒸发器加热室排出的蒸汽凝结水,先经汽水分离器分离蒸汽和凝结水,然后通过蒸汽自身的压力将凝结水压送到闪蒸器,在降压情况下,使凝结水转换成蒸汽送至各设备保温,降温后的凝结水返回车间储水池,作为热力系统循环使用。
本发明采用制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体为回收生产硫化钠的原料,是因为制造润滑油添加剂的工厂在生产过程中,利用有机硼酸酯、十六醇、石油磺酸钡、石油磺酸钠、硼酸、甲苯、乙醇胺、硼酸盐、碱性化合物,磺酸盐、酚盐、水杨酸盐、碳酸盐、高碱值线型烷基苯、磺酸镁、高碱值硫化烷基酚钙、硫磷丁辛伯烷基锌盐、碱式硫磷双辛伯烷基锌盐、硫磷伯仲烷基锌盐、聚异丁烯基丁二酰亚胺、氢氧化钠等为原料,在生产石油添加剂、清净分散剂、抗氧化防腐剂、金属钝化剂、极压抗磨剂、油性剂和摩擦改进剂、粘度指数改进剂、防锈剂、降凝剂、抗泡沫剂、燃油添加剂、复合型润滑油添加剂、液压导轨油复合剂、导轨油复合剂、高温链条油复合剂、汽轮机油复合剂、压缩机油复合剂、导热油复合剂、淬火油复合剂、变压器油复合剂的过程中产生大量的废液体,这些废液体中一般都含有硫、磷、氯、硫化氢、氨气、挥发酚等有机物和各种重金属及硫族化合物,主要由S、P、Cl元素组成;经处理后作为回收生产硫化钠的原料,是实施二次资源的有效利用,也是资源可持续发展的必然趋势;有利于生态环境保护,又节约矿产资源。
本发明选用无水硫酸钠作为处理在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的脱水剂及制造硫化钠的辅助原料;无水硫酸钠,中文名:硫酸钠,英文名:Sodiumsulfate;别称:无水芒硝,元明粉,化学式:Na2SO4,分子量:142.06,溶解性:不溶于乙醇,溶于水,溶于甘油,熔点:884℃,沸点:1404℃;外观与性状:无色透明晶体,晶体短柱状,集合体呈致密块状或皮壳状等,有时带浅黄或绿色,易溶于水;白色、无臭、有苦味的结晶或粉末,有吸湿性;外形为无色、透明、大的结晶或颗粒性小结晶,纯度:98%以上;包装:25kg,密度:2.68,用途:化学工业用作制造硫化钠、硅酸钠及其它化工产品;造纸工业用于制造硫酸盐纸浆时的蒸煮剂,玻璃工业用以代替纯碱做助溶剂,纺织工业用于调配维尼纶纺丝凝固剂,还用于有色金属冶金、皮革等方面;是用食盐与硫酸制造盐酸时的副产品;本项采用硫酸钠作为处理在制造润滑油添加剂的过程中产生的废液体的脱水剂及制造硫化钠的辅助原料。
本发明选用聚丙烯酸钠作为处理在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的分离剂;中文别名:2-丙烯酸钠均聚物、聚丙烯酸钠(PAAS)、S聚丙烯酸钠;英文名称:Sodiumpolyacrylate;英文别名:Polyacrylicacidsodiumsalt;Sodiumpolyacrylateinwater;(PAAS);分子式:(C3H3NAO2)分子量:一般10~10数量级;聚丙烯酸钠是一类聚阴离子的高分子电介质,是一类用途非常广泛的重要化工产品;在环保、食品、医药、纺织、污水处理、石油化学、冶金等部门有着广泛的应用;超高相对分子质量的聚丙烯酸钠高吸水性树脂,主要用作吸水剂;聚丙烯酸钠大多以丙烯酸为原料经氢氧化钠中和后聚合得到,还可用其它单体与丙烯酸钠进行共聚,对聚丙烯酸钠的性能进行改性,合成具有特殊性能的聚丙烯酸钠共聚物;聚丙烯酸钠作为一种精细化工产品,在近年来得到广泛的研究;其合成方法因具体的分子量大小、应用功能及经济角度等方面的因素,可选用溶液法、悬浮法和乳液法来合成液态、胶态、胶板或粉末状聚合物;聚丙烯酸钠的分子量可以从几百至几千万以上,不同分子量的聚丙烯酸钠有不同的用途;聚丙烯酸钠用途非常广泛,可分为工业用和食品添加剂用两大类;其工业化产品有白色或浅黄色块状或粉末;无色透明,粘稠液体;工业应用领域覆盖日用化学工业、农业、石油工业、工业循环水系统、矿业、涂料、造纸、纺织、建筑和医药卫生等行业;聚丙烯酸钠在本项目中主要用于处理润滑油添加剂产生的废液体中的废水分离处理。
本发明选用三氯异氰尿酸作为处理在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的澄清剂;主要针对在生产润滑油添加剂的过程中产生的废液体的浑浊污水水质进行澄清处理,对pH值不产生影响,能改善过滤功效,无需吸污,能恢复水质,使得污水变清;三氯异氰尿酸(俗称强氯精、英文缩写为TCCA),是一种白色结晶粉末,具有次氯酸的特殊气味;分子量232.5,比重0.96,在水中溶解度为1.2克/100克(25℃),1%水溶液pH值为2.3~2.9,遇酸碱分解;分子式:CL3(CNO)3,产品主要功能和特点,消毒杀菌效果显著;三氯异氰尿酸速溶片溶解于水是以次氯酸分子形式存在;次氯酸是一种强氧化剂,可使细菌、病原菌的蛋白质氯化变性致死;据测定,次氯酸分子的杀菌效果相当于次氯酸钠溶液、次氯酸钙及漂白粉的80~100倍;它能快速地杀灭各种细菌繁殖体、病毒、真菌、芽孢及藻类微生物等;药效稳定,持效时间长,产品有效氯在水中分解速度约在0.1ppm/小时,在同样有效氯浓度下,速溶片的水溶液的稳定性比漂白粉水溶液或漂水的有效时间长4~5倍;同时,在水解时存在着一个生成次氯酸的平衡过程,形成了持续性的次氯酸释放,安全、无残留;而传统的次氯酸钠、漂白粉产生的是瞬间爆发性的释放;三氯异氰尿酸用量少节省成本,据测定,用量只是次氯酸钠溶液(漂水)用量的1/18,漂白粉用量的1/10;使水解生成的异氰尿酸有吸收紫外线的能力,游离氯稳定;使用量,按1000m3污水用量为2~5kg,片剂按每立方污水5~10克。
本发明选用聚清-fluessig作为处理在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的破乳浓缩剂;适用于高浊度工业污水,同时对水中乳化液有着良好的破乳效果作用;一般投加量在2~10ppm,具体投加量根据水质而定,聚清-fluessig是一种含有高效的聚凝活化物质的液体破乳剂,适用于对各种不同的乳化液体进行分离水处理,脱水及脱盐处理、污水处理中的去除有机成分等;聚清-fluessig的物理性质:活性物质的含量:11%;20℃时的pH值:约2.6;20℃时的粘度:3.5~4.5cP;20℃时的密度:1.20g/cm3;凝固点:约零下12℃;聚清-fluessig的使用方法:1、聚清-fluessig的pH值的使用范围为6~9之间时特别有效,在作为处理润滑油添加剂产生的废液体的破乳剂及其液态形式应用及操作变得非常的简单;2、聚清-fluessig还可以作为其浓缩剂的形式使用;3、聚清-fluessig可以对乳化液体进行在线破乳将污水与油等杂质有机成分分离,加药可通过比姆博士自动计量注射加药泵来完成;聚清-fluessig加药剂量:一般加药量为0.5~20ml/m3污水的剂量就可以达到很高的破乳、浓缩、分离的速度及效果。
本发明选用聚丙烯酰胺作为处理在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的絮凝剂,聚丙烯酰胺,中文别名:絮凝剂3号,简称PAM;聚丙烯酰胺还被称为三号凝聚剂;聚丙烯酰胺分为阴离子聚丙烯酰胺,阳离子聚丙烯酰胺,非离子聚丙烯酰胺,两性离子聚丙烯酰胺;英文名称;PAM(acrylamide),简称:PAM聚丙烯酰胺是由丙烯酰胺(AM)单体经自由基引发聚合而成的一种为水溶性线性高分子聚合物,不溶于大多数有机溶剂,具有良好的絮凝性,可以降低废液体之间的摩擦阻力,按离子特性分,可分为非离子、阴离子、阳离子和两性型四种类型;聚丙烯酰胺目数:目数是指物料的粒度或粗细度,目数是单位面积上的方格数,一般定义是指在1英寸x1英寸的面积内有多少个网孔数,即筛网的网孔数;如600目是每平方英寸有600个方网孔,聚丙烯酰胺的目数一般为20目~80目,也就是0.85mm~0.2mm之间,这是颗粒状的聚丙烯酰胺的目数大小,粉状聚丙烯酰胺的目数大小可控制在100目左右,目数越大的聚丙烯酰胺越容易溶解;聚丙烯酰胺为白色粉末或者小颗粒状物,密度为1.32g/cm3(23度),玻璃化温度为188度,软化温度近于210度,一般方法干燥时含有少量的水,干时又会很快从环境中吸取水分,用冷冻干燥法分离的均聚物是白色松软的非结晶固体,但是当从溶液中沉淀并干燥后则为玻璃状部分透明的固体,完全干燥的聚丙烯酰胺PAM是脆性的白色固体,商品聚丙烯酰胺干燥通常是在适度的条件下干燥的;一般含水量为百分之五至百分之十五,浇铸在玻璃板上制备的高分子膜,则是透明、坚硬、易碎的固体;立体结构以无规立构为主;热稳定性:温度超过120度时易分解;溶解性:溶于水,不溶于有机溶剂,如苯、甲苯、乙醇、丙酮、酯类等,仅在乙二醇、甘油、甲方酰胺、乳酸、丙烯酸中溶解1%左右;毒性:无毒;腐蚀性:无腐蚀性;吸湿性:固体有吸湿性。
本发明选用氯化钠作为处理在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的破乳剂;氯化钠,中文名称:氯化钠,英文名称:Sodiumchloride;化学式NaCl;分子量,58.44CAS7647-14-5无毒性和危险性,无危险性管制类型,不管制;氯化钠(NaCl),外观是白色晶体状,其来源主要是在海水中,是食盐的主要成分;用途最多的是工业和餐饮;易溶于水、甘油,微溶于乙醇、液氨;不溶于浓盐酸;在空气中微有潮解性,稳定性比较好,用于制造纯碱和烧碱及其他化工产品;矿石冶炼,食品工业和渔业用于盐腌,还可用作调味料的原料和精制食盐;发展历史说明,氯化钠,并不是食盐,是食盐的主要成分;从古至今都一直被认可为是一种安全、无毒的调味品,符合大众口味;而且,在海中含有丰富的氯化钠,故制取成本低,所以发展起来十分轻松;理化性质:物理性质,熔点:801℃;沸点:1465℃;氯化钠的晶体形成立体对称,其晶体结构中,较大的氯离子排成立方最密堆积,较小的钠离子则填充氯离子之间的八面体的空隙;每个离子周围都被六个其他的离子包围着,这种结构也存在于其他很多化合物中,称为氯化钠型结构或石盐结构;氯化钠的晶胞钠离子所填的八面体空隙,氯化钠是白色无臭结晶粉末,熔点801℃,沸点1413℃,微溶于乙醇、丙醇、丁烷,在和丁烷互溶后变为等离子体,易溶于水;NaCl分散在酒精中可以形成胶体,其水中溶解度因氯化氢存在而减少,几乎不溶于浓盐酸。
本发明的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,是将在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体、聚丙烯酰胺PAM、无水硫酸钠、三氯异氰尿酸、聚清-fluessig、聚丙烯酸钠、氯化钠混合均匀,输入到液体储存罐;经预热后通过自动泵将混合液体送入到蒸发器蒸发室内,然后开通蒸汽余热力输入管道,用0.6MPa的饱和蒸汽间接加热蒸发器蒸发室中的废液体,经加热后的废液体用泵输入闪蒸器内进行蒸发汽化分离,其蒸发温度应控制为110℃~130℃,使之蒸发浓缩;采用蒸发器循环泵加速蒸发器内废液体的循环及加快废液蒸发速度,使废液体的质量分数由23%~26%的液体浓缩至≥60%以上,经过滤器过滤去除杂质后自动送入到成品转送储液罐;用成品转送自动泵输入成品罐,输送压力为0.3~0.5MPa,经成品罐进行加温并停留30min使温度上升至80℃,成品混合器内的废液体便生成一种透明色胶状混合物;将混合物用泵送入蒸发系统浓缩制成成品液体,再使其缓慢自动送入制片机的料盘中,通过内用循环水冷却的转鼓粘起料盘中的成品液体,使成品液体冷却凝固成固体;然后用自动刮刀机刮出,进入造粒机造粒,粒径为5~15mm,经造粒干燥后的颗粒自动卸料进入储料器内,采用电子计量自动包装系统,用真空包装或塑料袋密封包装,制成工业用硫化钠产品;从而解决了制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的资源化循环利用,变废为宝、化害为益,以减少对自然环境的污染;并使硫化钠产品实现了颗粒化及真空包装技术的应用,有效地防止了硫化钠产品的潮解、氧化,从而延长了库存时间;减轻劳动强度,改善工作环境,降低生产成本。
按照本发明技术从生产润滑油添加剂的废液中回收制取的硫化钠,经国家规定的有关质量检测部门检验,各项技术指标均达到GB10500—2009中华人民共和国国家标准规定的《工业硫化钠》的技术指标要求。
经广东省珠海出入境检验检疫局(检验检疫技术中心)的产品质量检测结果如下:
用润滑油添加剂的废液体制取的硫化钠检测:依据中华人民共和国国家标准GB10500-2009《工业硫化钠》
产品名称:硫化钠检测结果:
a)硫化钠﹙Na2S﹚含量为:60.3%~62.2%;
b)亚硫酸钠﹙Na2SO3﹚含量为:0.62%~0.84%;
c)硫代硫酸钠﹙Na2S2O3﹚含量为:0.58%~0.80%;
d)铁﹙Fe﹚含量为:0.0092%~0.0136%;
e)水不溶物含量为:0.023%~0.026%;所检项目均达到GB10500-2009《工业硫化钠》2类优等品和2类一等品的规定标准要求。
由于采取上述技术方案本发明的技术具有如下优点及效果:
a)本发明的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收制取的硫化钠,是以工厂在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体,为主要原料掺入添加剂经处理后制成的工业用硫化钠,是一种废弃物利用;实现了制润滑油添加剂产生的废液体的安全处理处置,从而解决了制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的处理及资源化循环利用,变废为宝、化害为益,以减少对自然环境的污染;
b)解决了在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体在高温条件下容易产生大量的二氧化碳和其它温室气体的排放;实施绿色工业化生产,是资源环境约束不断趋于紧张对工业发展的必然要求,采取必要的措施减少对大气中的二氧化碳和温室气体的排放,对企业在生产各种润滑油添加剂的过程中产生的含S、P、Cl等元素的化合物的废液体,进行必要的处理和综合性资源回收利用,既保护了环境,又节约了资源;
c)解决了制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体对环境的严重危害;这些废液体中一般都含有硫、磷、氯、硫化氢、氨气、挥发酚等有机化合物和各种重金属化合物;废液中的这些化学组分在高温条件下,分解产生的酸、硫、碳类物质具有高毒性和高腐蚀性;若未经处理直接排放,将会污染河流和地下水资源,容易引起新的二次污染,将造成严重的生态环境污染;
d)生产工艺简单,无三废排放,符合国家循环经济和节能减排保护环境的要求精神,且投资少、見效快、成本低、效益好等优点。
具体实施方式
实施例1
取含水率80%的润滑油添加剂废液体120kg、聚丙烯酰胺0.3kg、无水硫酸钠10kg、三氯异氰尿酸0.2kg、聚清-fluessig0.5kg、聚丙烯酸钠0.1kg、氯化钠0.2kg混合均匀,输入到液体储存罐;经预热后通过自动泵将混合液体送入到蒸发器蒸发室内,然后开通蒸汽余热力输入管道,用0.6MPa的饱和蒸汽间接加热蒸发器蒸发室中的废液体,经加热后的废液体用泵输入闪蒸器内进行蒸发汽化分离,其蒸发温度应控制为110℃,使之蒸发浓缩;采用蒸发器循环泵加速蒸发器内废液体的循环及加快废液蒸发速度,使废液体的质量分数由23%的液体浓缩至≥60%以上,经过滤器过滤去除杂质后自动送入到成品转送储液罐;用成品转送自动泵输入成品罐,输送压力为0.3MPa,经成品罐进行加温并停留30min使温度上升至80℃,成品混合器内的废液体便生成一种透明色胶状混合物;将混合物用泵送入蒸发系统浓缩制成成品液体,使其缓慢自动送入制片机的料盘中,通过内用循环水冷却的转鼓粘起料盘中的成品液体,使成品液体冷却凝固成固体;然后用自动刮刀机刮出,进入造粒机造粒,粒径为5~15mm,经造粒干燥后的颗粒自动卸料进入储料器内,采用电子计量自动包装系统,用真空包装或塑料袋密封包装,制成工业用硫化钠产品;经检测硫化钠﹙Na2S﹚含量为:60.3%,亚硫酸钠﹙Na2SO3﹚含量为:0.62%,硫代硫酸钠﹙Na2S2O3﹚含量为:0.58%,铁﹙Fe﹚含量0.0092%,水不溶物含量:0.023%,均达到中华人民共和国国家标准GB10500-2009《工业硫化钠》的规定标准要求;为合格产品。
实施例2
取实施例1的含水率85%的润滑油添加剂废液体150kg、聚丙烯酰胺0.6kg、无水硫酸钠15kg、三氯异氰尿酸0.5kg、聚清-fluessig1.0kg、聚丙烯酸钠0.3kg、氯化钠0.5kg混合均匀,输入到液体储存罐;经预热后通过自动泵将混合液体送入到蒸发器蒸发室内,然后开通蒸汽余热力输入管道,用0.6MPa的饱和蒸汽间接加热蒸发器蒸发室中的废液体,经加热后的废液体用泵输入闪蒸器内进行蒸发汽化分离,其蒸发温度应控制为130℃,使之蒸发浓缩;采用蒸发器循环泵加速蒸发器内废液体的循环及加快废液蒸发速度,使废液体的质量分数由26%的液体浓缩至≥60%以上,经过滤器过滤去除杂质后自动送入到成品转送储液罐;用成品转送自动泵输入成品罐,输送压力为0.5MPa,经成品罐进行加温并停留30min使温度上升至80℃,成品混合器内的废液体便生成一种透明色胶状混合物;将混合物用泵送入蒸发系统浓缩制成成品液体,使其缓慢自动送入制片机的料盘中,通过内用循环水冷却的转鼓粘起料盘中的成品液体,使成品液体冷却凝固成固体;然后用自动刮刀机刮出,进入造粒机造粒,粒径为5~15mm,经造粒干燥后的颗粒自动卸料进入储料器内,采用电子计量自动包装系统,用真空包装或塑料袋密封包装,制成工业用硫化钠产品;经检测硫化钠﹙Na2S﹚含量为:62.2%,亚硫酸钠﹙Na2SO3﹚含量为:0.84%,硫代硫酸钠﹙Na2S2O3﹚含量为:0.80%,铁﹙Fe﹚含量0.0136%,水不溶物含量:0.026%,均达到中华人民共和国国家标准GB10500-2009《工业硫化钠》的规定标准要求;为合格产品。
实施例3
取实施例1的含水率83%的润滑油添加剂废液体130kg、聚丙烯酰胺0.5kg、无水硫酸钠12kg、三氯异氰尿酸0.3kg、聚清-fluessig0.8kg、聚丙烯酸钠0.2kg、氯化钠0.3kg混合均匀,输入到液体储存罐;经预热后通过自动泵将混合液体送入到蒸发器蒸发室内,然后开通蒸汽余热力输入管道,用0.6MPa的饱和蒸汽间接加热蒸发器蒸发室中的废液体,经加热后的废液体用泵输入闪蒸器内进行蒸发汽化分离,其蒸发温度应控制为120℃,使之蒸发浓缩;采用蒸发器循环泵加速蒸发器内废液体的循环及加快废液蒸发速度,使废液体的质量分数由25%的液体浓缩至≥60%以上,经过滤器过滤去除杂质后自动送入到成品转送储液罐;用成品转送自动泵输入成品罐,输送压力为0.4MPa,经成品罐进行加温并停留30min使温度上升至80℃,成品混合器内的废液体便生成一种透明色胶状混合物;将混合物用泵送入蒸发系统浓缩制成成品液体,使其缓慢自动送入制片机的料盘中,通过内用循环水冷却的转鼓粘起料盘中的成品液体,使成品液体冷却凝固成固体;然后用自动刮刀机刮出,进入造粒机造粒,粒径为5~15mm,经造粒干燥后的颗粒自动卸料进入储料器内,采用电子计量自动包装系统,用真空包装或塑料袋密封包装,制成工业用硫化钠产品;经检测硫化钠﹙Na2S﹚含量为:60.8%,亚硫酸钠﹙Na2SO3﹚含量为:0.65%,硫代硫酸钠﹙Na2S2O3﹚含量为:0.60%,铁﹙Fe﹚含量0.0098%,水不溶物含量:0.024%,均达到中华人民共和国国家标准GB10500-2009《工业硫化钠》的规定标准要求;为合格产品。
Claims (7)
1.一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,其特征在于,按下述步骤进行:
取120~150重量份的含水率80~85%的润滑油添加剂废液体、0.3~0.6重量份的聚丙烯酰胺、10~15重量份的无水硫酸钠、0.2~0.5重量份的三氯异氰尿酸、0.5~1.0重量份的聚清-fluessig、0.1~0.3重量份的聚丙烯酸钠、0.2~0.5重量份的氯化钠混合均匀,输入到液体储存罐;经预热后通过自动泵将混合液体送入到蒸发器蒸发室内,然后开通蒸汽余热输入管道,用0.6MPa的饱和蒸汽间接加热蒸发器蒸发室中的废液体,经加热后的废液体用泵输入闪蒸器内进行蒸发汽化分离,其蒸发温度应控制为110℃~130℃,使之蒸发浓缩;采用蒸发器循环泵加速蒸发器内废液体的循环及加快废液蒸发速度,使废液体的质量分数由23%~26%的液体浓缩至≥60%以上,经过滤器过滤去除杂质后自动送入成品转送储液罐;用成品转送自动泵输入成品罐,输送压力为0.3~0.5MPa,经成品罐进行加温并停留30min使温度上升至80℃,成品混合器内的废液体便生成一种透明色胶状混合物;将混合物用泵送入蒸发系统浓缩制成成品液体,再使其缓慢自动送入制片机的料盘中,通过内用循环水冷却的转鼓粘起料盘中的成品液体,使成品液体冷却凝固成固体;然后用自动刮刀机刮出,进入造粒机造粒,粒径为5~15mm,经造粒干燥后的颗粒自动卸料进入储料器内,采用电子计量自动包装系统,用真空包装或塑料袋密封包装,制成工业用硫化钠产品;从而解决了在制造润滑油添加剂的生产过程中产生的废液体的资源化循环利用,变废为宝、化害为益,以减少对自然环境的污染;并使硫化钠产品实现了颗粒化及真空包装技术的应用,有效地防止了硫化钠产品的潮解、氧化,从而延长了库存时间;减轻劳动强度,改善工作环境,降低生产成本;
所述的润滑油添加剂废液体,是工厂在生产石油清净分散剂、抗氧化防腐剂、金属钝化剂、极压抗磨剂、油性剂和摩擦改进剂、粘度指数改进剂、防锈剂、降凝剂、抗泡沫剂及复合型润滑油添加剂的过程中产生大量的废液体,这些废液体中一般都含有硫、磷、氯、硫化氢、氨气、挥发酚有机物和各种重金属及化合物,主要由S、P、Cl元素组成,不含大颗粒物质,在成分上是一种界于无机物与有机物之间含水率极高的一种半固态废弃物,其含水率在80%以上;
所述的复合型润滑油添加剂的废液选自液压导轨油复合剂、导轨油复合剂、高温链条油复合剂、汽轮机油复合剂、压缩机油复合剂、导热油复合剂、淬火油复合剂或变压器油复合剂的废液。
2.根据权利要求1的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,其特征在于,蒸发采用的是闪蒸工艺,其蒸发温度应控制为110℃~130℃,使蒸发器蒸发室中的成品液体在蒸发浓缩时产生的二次蒸汽通过二次蒸汽冷凝器间接冷凝的冷凝水经过二次蒸汽凝结分离出来的纯水,再存入储存罐,进行二次循环利用。
3.根据权利要求1的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,其特征在于,用水循环式真空泵气水分离罐,为蒸发器蒸发室的制真空装置,从气水分离罐分离出的少量不凝气体或有机气体,经碱尘洗涤器洗涤后达标排放。
4.根据权利要求1的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,其特征在于,采用二次蒸汽冷凝,是通过循环水的二次蒸汽冷凝的,经循环水冷凝的二次蒸汽后的温度会升高,通常温度为110℃~120℃;温度升高后的冷却水直接放入蒸发冷却塔,经冷却降温后流入蒸发冷却水循环水池,冷却温度为30℃~40℃,再用冷却水泵将水送入二次蒸汽冷凝器进行循环冷却蒸发器的二次蒸汽用水。
5.根据权利要求1的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,其特征在于,从蒸发器出料口排出的成品液体的硫化钠含量为≥60%以上。
6.根据权利要求1的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,其特征在于,将制片机转鼓中的冷却水,来自制片冷却循环水池,用水泵送入;制片机的出水直接送入制片冷却塔,冷却后自动流入制片冷却水循环水池进行循环使用。
7.根据权利要求1的一种从生产润滑油添加剂的废液中回收硫化钠的制造方法,其特征在于,将蒸发器加热室排出的蒸汽凝结水,先经汽水分离器分离蒸汽和凝结水,然后通过蒸汽自身的压力将凝结水压送到闪蒸器,在降压情况下,使凝结水转换成蒸汽送至各设备保温,降温后的凝结水返回车间储水池,作为热力系统循环使用。
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