CN104194613B - 可重涂的紫外光固化彩色-涂银粉涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种可重涂的紫外光固化彩色-涂银粉涂料及其制备方法，该涂料由下述重量份的组分配制而成：光敏丙烯酸酯预聚物20～45；改性丙烯酸酯类树脂15～25；反应性丙烯酸酯单体10～20；光引发剂3～7；铝粉4～8；铝粉定向剂3～7；助剂0.3～0.7；颜料0～6；混合溶剂15～30。本发明的涂料具有以下特点：1.可用于ABS、PC、PE、PP、PVC等塑料基材，适用性广泛；2.UV固化速度快，VOC含量低，节能环保；3.施工工艺简单，无需外加固化剂，一次涂覆即可达到流平好、银粉排列有序等效果；4.涂层硬度高、耐磨性好、耐溶剂性佳、色彩艳丽易调节，可达到保护和装饰的需求；5.可以多次重涂且具有优良的附着力和金属质感。

Description

可重涂的紫外光固化彩色-涂银粉涂料及其制备方法

技术领域

本发明属于涂料领域，特别涉及一种可重涂的紫外光固化彩色-涂银粉涂料及其制备方法。

背景技术

塑料已经广泛应用于汽车、家电和3C等领域，塑料表面的装饰与保护涂层主要由传统的双组份聚氨酯或者热塑性丙烯酸树脂组成，此类涂料存在能耗大、污染重、耐划伤性差等缺点，而紫外光(UV)固化涂料具有反应速度快、耐化性佳、气味低等优点，同时，银粉涂料由于装饰美观、挥发性有机化合物(VOC)含量低已逐渐成为塑料涂层的应用发展方向。

一般而言，UV固化涂料是无色透明体系，加入有色或不透明填充料之后会阻碍固化成膜，对于UV银粉涂料而言，很难保证漆膜的重涂附着力和银粉的定向性，同时，固化速度严重降低，耐划伤性差。中国专利不锈钢色铝银粉粉末涂料及其制备方法，公开号CN101508869，公开了一种铝银粉粉末涂料及其制备方法，涂层具有不锈钢金属质感、光泽好、流动性佳、表面光滑等特点，但是需要加入固化剂，使用加热工艺，能耗较高；中国专利一种紫外光固化涂料及其应用，公开号CN101837667，公开了一种由紫外光固化底、中、面漆组成并且镀铝的三层装饰与保护涂层，其工艺相对复杂，且加工成本偏高；中国专利高固体份低VOC环保铝粉漆及其制备方法，公开号CN102719179，侧重于制备工艺，而且只是常规的物理混合，并无涉及化学反应，因此，传统的银粉涂料都是含有大量溶剂的热固化体系，其耐化性和耐磨性差、硬度低、无重涂附着力，而且能耗高、效率低、施工工艺繁琐，需要使用热固化银粉漆和UV固化光油配合使用，此外，还不适用于热敏基材，污染较大，严重影响操作人员的身体健康。鉴于以上问题，本发明提供了一种可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料的组成及其制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料的组成及其制备方法，以解决现有技术中存在的固化速度与深层固化的问题；银粉定向排列与金属质感的问题；返工重涂附着力与表面硬度的问题；耐磨性、耐划伤性与耐化性的问题，可代替传统的热固化银粉漆与紫外光固化光油结合的工艺。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种可重涂的紫外光固化彩色-涂银粉涂料，其由下述重量份的组分配制而成：

在一种优选方案中，本发明的可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料由下述重量份的组分配制而成：光敏丙烯酸酯预聚物20～30；改性丙烯酸酯类树脂15～20；反应性丙烯酸酯单体10～20；光引发剂3～5；铝粉4～7；铝粉定向剂3～7；助剂0.3～0.6；颜料0～4；混合溶剂20～30。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述光敏丙烯酸酯预聚物是以甲基丙烯酸3-(三甲氧基硅基)丙酯(MPS)、甲基丙烯酸十二氟庚酯(12FM)和甲基丙烯酸异氰基乙酯(MOI)在过氧化苯甲酰(BPO)作用下聚合后再用4-羟丁基乙烯基醚(HBVE)在二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作用下改性得到的预聚物。其中各单体MPS、12FM、MOI和HBVE的质量比为30～60：25～55：15～40：15～40，优选40～50：30～40：15～25：15～25，在聚合反应中可加入乙酸丁酯，DBTDL的加入量为HBVE的0.1～1％，优选0.3～0.7％。该光敏丙烯酸酯预聚物可选用宏泰的高分子树脂HP-PMFM-H。本光敏丙烯酸酯预聚物的数均分子量控制在5000～50000g/mol范围内，分子量分布控制在2.0～4.5范围内，玻璃化转变温度控制在70～110℃范围内，固体份含量控制在80～95％范围内，双键含量控制在1.0～3.5mmol/g范围内。本光敏丙烯酸酯预聚物可以按照下列反应制备，式中x值控制在30～60范围内，y值控制在25～55范围内，z值控制在15～40范围内。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述的改性丙烯酸酯类树脂预聚物是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、超支化聚酯(甲基)丙烯酸酯、改性环氧(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种的组合物。

所述的改性丙烯酸酯类树脂预聚物中聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是长兴611A-85、6134B-80、6145-100、6152B-80、6161-100、东井UVR-50、UVR-51、UVR-56、UVR-57、UVR-58A、佑季UT20096、UT20301、UT20515、Unicryl R-7102、三木SM6116、SM6119、SM6121、SM6318、SM6205、SM6324、SM6329、SM6330、氰特EBECRYL204、EBECRYL205H、EBECRYL264、EBECRYL1290、EBECRYL5129、沙多玛CN972、CN978、CN994、CN9002、CN9006、恒光2300、2600、新大陆NM-301、撒比斯PAR-49中的一种或几种的组合物。

所述的改性丙烯酸酯类树脂预聚物中聚醚(甲基)丙烯酸酯是沙多玛CN501、CN551、科宁5025F、5026F、5662F、5850F、巴斯夫LR8863、LR8894、LR8945、LR8946、LR8967、LR8985、PO33F、PO9026F、PE9027V、拜耳UA VP LS2299中的一种或几种的组合物。

所述的改性丙烯酸酯类树脂预聚物中超支化聚酯(甲基)丙烯酸酯是东井UVR-55、长兴6361-100、6362-100、沙多玛CN2300、CN2301、CN2302、戴玛斯XDT-1018、BE-112DP10、恒光4600、4800、4900、科田8100、柏斯托BoltomTM H20、BoltomTM H30、BoltomTM H40、星禾UV7A、UV7M、UV7Y、UV7-4X、US560A中的一种或几种的组合物。

所述的改性丙烯酸酯类树脂预聚物中改性环氧(甲基)丙烯酸酯是长兴6210G、6215-100、6234、东井UVR-18、沙多玛CN117、CN118、CN119、氰特EBECRYL3701、EBECRYL3703、千叶UV1005、UV1510A-100、撒比斯R-190W、ER-4010W、恒光6100D、6101、6106、6116、6118、6200D-80、6261、6800、6801中的一种或几种的组合物。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述的反应性丙烯酸酯单体是单官能反应单体、双官能反应单体、三官能反应单体、多官能反应单体中的一种或几种的组合物。

所述单官能反应单体是丙烯酰吗啉(ACMO)、乙烯基吡咯烷酮(NVP)、乙烯基己内酰胺(NVC)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(EOEOEA)、四氢化糠基丙烯酸酯(THFA)、苄基丙烯酸酯(BZA)、异冰片基甲基丙烯酸酯(IBOMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、β-羧乙基丙烯酸酯(β-CEA)中的一种或几种的组合物。

所述双官能反应单体是1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)、三缩丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(HPHPDA)、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯[PEG(200)DA]中的一种或几种的组合物。

所述三官能反应单体是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP3EOTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PET3A)、丙氧化甘油三丙烯酸酯(G3POTA)、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯(THEICTA)的一种或几种的组合物。

所述多官能反应单体是季戊四醇四丙烯酸酯(PET4A)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二缩三羟基丙烷四丙烯酸酯(DTEMPTTA)、双季戊四醇五丙烯酸酯(DPEPA)中的一种或几种的组合物。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述的光引发剂是裂解型引发剂、夺氢型引发剂中的一种或几种的组合物。

所述的裂解型引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(907)、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(910)、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮(659)、苯甲酰甲酸甲酯(MBF)中的一种或几种的组合物。

所述的夺氢型引发剂是二苯甲酮(BP)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHA)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)、4-苯基二苯甲酮(PBZ)、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯(OMBB)、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDB)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙酮(BDK)、4-甲基二苯甲酮(MBP)、4,4-双(二乙氨基)二苯甲酮(EMK)中的一种或几种的组合物。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述的铝粉是漂浮型铝粉、非浮型铝粉中的一种或几种的组合物。

所述漂浮型铝粉是爱卡Chromal IV、Chromal X、Chromal XP、Chromal XV、金茂D0501、D2501、D0603、D2603、银桥YQ2501、YQ200、YQ300中的一种或几种的组合物。

所述的非浮型铝粉是爱卡PCR212、PCR214、PCR501、PCR801、PCR901、PCR181、PC nl30、PC nl40、PC nl50、金茂DN100、DN110、DN120、银桥YQ110N、YQ110F、YQ120N、YQ120F、YQ130N、YQ130F、YQ140N、YQ140F中的一种或几种的组合物。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述的铝粉定向剂是醋酸丁酸纤维素(CAB)系列、聚乙烯蜡浆、聚酰胺蜡浆、流变助剂、热塑性丙烯酸酯树脂中的一种或几种的组合物。

所述的醋酸丁酸纤维素(CAB)系列是伊士曼CAB-511-0.01、CAB-511-0.2、CAB-381-0.1、CAB-381-0.5、CAB-381-2、CAB-381-20、CAB-531-1中的一种或几种的组合物。

所述的聚乙烯蜡浆是伊藤油脂株式会社D-120、HS化学MONORAL 2000X、路博润LancoGlidd 2418、Lanco Glidd MT、Lanco LIQUIMAT 6375、AQUASLIP 671中的一种或几种的组合物。

所述的聚酰胺蜡浆是HS化学MONORAL 3300S、伊藤油脂株式会社T-550F、T-650F、T-850F、T-1800F、美特翔MT 6900-20X、海名斯P200X、楠本Disparlon 6900-20X中的一种或几种的组合物。

所述的流变助剂是路博润Ircothix 2000、Ircogel 905、毕克BYK405、BYK410、BYK415中的一种或几种的组合物。

所述的热塑性丙烯酸酯树脂是同德ACR7512、AC1254、加合A-18950、竣成KB-22553、盛嘉ZJ480、大昌GHP2660、三木BS-1201甲、杰事达H-5769N、PU-1093B、纽佩斯Tires4095、Tires 2854、Tires 2853中的一种或几种的组合物。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述的助剂是分散剂、流平剂、消泡剂、防沉剂中的一种或几种的组合物，其中如果存在两种或两种以上助剂时，各助剂分散剂、流平剂、消泡剂、防沉剂之间的重量比是1.0～2.0:1.0～1.5:1.0～2.0:1.5～2.5(如缺少任何一种或几种助剂(如防沉剂)时，各使用的助剂之间仍满足前述比例)。

所述的助剂中分散剂是毕克BYK103、BYK111、BYK168、BYK2000、BYK9076、埃夫卡EFKA5010、EFKA5044、EFKA5065、EFKA5207、迪高TEGO Dispers 610、TEGO Dispers 700、Dispers 740W中的一种或几种的组合物。

所述的助剂中流平剂是毕克BYK3500、BYK3510、BYK333、BYK3535、埃夫卡EFKA3030、EFKA3037、EFKA3236、EFKA3600、EFKA3778、迪高TEGO Flow 300、TEGO Glide 410、TEGOGlide 435、TEGO Wet KL 245中的一种或几种的组合物。

所述的助剂中消泡剂是毕克BYK019、BYK055、BYK088、BYK1615、埃夫卡EFKA2020、EFKA2038、EFKA2720、EFKAS048、迪高TEGO Foamex N、TEGO Foamex 815N、TEGO Foamex840中的一种或几种的组合物。

所述的助剂中防沉剂是帝司巴隆DISPARLON 4200-10、DISPARLON 6900-HV、DISPARLON6900-20、海名斯NL BENTONE 27、NL BENTONE 27SD-1、德固赛DEGUSSA Aerosil 200、DEGUSSA Aerosil 380、DEGUSSA Aerosil COK84中的一种或几种的组合物。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述的颜料是白色颜料、黑色颜料、彩色颜料中的一种或几种的组合物。

所述的白色颜料是二氧化钛(TiO₂)、氧化锌(ZnO)、锌钡白(BaSO₄·ZnS)、铅白[2PbCO₃·Pb(OH)₂]中的一种或几种的组合物。

所述的黑色颜料是炭黑、石墨、氧化铁黑(Fe₃O₄)、苯胺黑(PBI)中的一种或几种的组合物。

所述的彩色颜料是红色颜料、黄色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、棕色颜料中的一种或几种的组合物。

本发明可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料，所述的混合溶剂是酮类、酯类、醇类、醚类中的一种或几种的组合物。

所述酮类溶剂是丙酮、丁酮、环己酮、甲基异丁酮中的一种或几种的组合物。

所述酯类溶剂是醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯中的一种或几种的组合物。

所述醇类溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种的组合物。

所述醚类溶剂是乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的一种或几种的组合物。

本发明提供了一种上述可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料的制备方法，其包括以下步骤：

步骤一：将铝粉用溶剂浸泡预分散；

步骤二：将铝粉定向剂用溶剂混合，搅拌至溶解完全；

步骤三：将光敏丙烯酸酯预聚物、改性丙烯酸酯类树脂和反应性丙烯酸酯单体混合，加热并搅拌均匀，然后将光引发剂、助剂、颜料和剩余的溶剂加入，混合搅拌至溶解完全；

步骤四：将步骤一、步骤二和步骤三所得组份混合，分散均匀；

步骤五：将步骤四所得混合液过滤即得。

优选的，步骤一中铝粉与溶剂的质量比例为1:3～1:5；步骤二中铝粉定向剂与溶剂的比例为1:1～1:5。

本发明提供了一种含有硅和氟元素及氨基甲酸酯键的光敏高分子聚合物，其对银粉漆的定向排列、重涂附着、耐磨耐化、浮色发花及橘皮锤纹等性能与缺陷都起到了决定性的调节和改善作用。含硅单体结构中的一个甲基基团全部被硅氧基取代，有一定的空间位阻效应，因此，对银粉的排列有定向作用，同时，对硅氧烷骨架的柔韧性造成障碍，所以，树脂的粘度和表面张力都相应增加，提高了与其他组份的相溶性；在所有元素中，氟原子有最高的电负性(3.98)和除氢原子以外最小的范德华半径(0.132nm)，此外，C-F键的键长0.139nm，键能高达485kJ/mol，所以，含氟聚合物具有双疏性(疏水疏油)，高热稳定性和化学惰性，低折射率、摩擦系数和表面能，优良的抗氧化性与耐侯性以及一定的生物相容性等独特的性能。综上，由于硅氧烷和氟碳树脂的协同作用，可以固定铝粉，有利于银粉的定向排列，减轻涂料的贝纳德漩涡、溶剂挥发效应及重力沉降等带来的不利影响，充分发挥涂料表面张力的拉动作用，另外，这种协同作用也从触变性的角度控制了表面发花的现象，很大程度上提高了涂料的可施工性。宏泰自制树脂HP-PMFM-H最终形成了氨基甲酸酯键，分子之间可以形成较多的氢键，所以，保证了涂料的层间重涂附着力。

本发明的可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料具有以下特点：1.可用于ABS、PC、PE、PP、PVC等塑料基材，适用性广泛；2.UV固化速度快，VOC含量低，节能环保；3.施工工艺简单，无需外加固化剂，一次涂覆即可达到流平好、银粉排列有序等效果；4.涂层硬度高、耐磨性好、耐溶剂性佳、色彩艳丽易调节，可达到保护和装饰的需求；5.可以多次重涂且具有优良的附着力和金属质感。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围不仅局限于实施例。

宏泰光敏丙烯酸酯预聚物HP-PMFM-H的合成方法如下：将甲基丙烯酸3-(三甲氧基硅基)丙酯(MPS)、甲基丙烯酸十二氟庚酯(12FM)和甲基丙烯酸异氰基乙酯(MOI)按45:35:20质量份数混合均匀，首先在反应器内用氮气置换空气，然后加入1/2重量的混合单体及20份乙酸丁酯，加热搅拌，升温至80℃，开始滴加剩余1/2混合单体和过氧化苯甲酰(BPO)2.5份的混合溶液，滴加结束后反应7小时，即得到丙烯酸树脂预聚物HP-PMFM，之后把温度降低至60℃，再加入4-羟丁基乙烯基醚(HBVE)20份，二月桂酸二丁基锡(DBTDL)0.1份，搅拌反应4小时，最终便可获得光敏丙烯酸酯预聚物HP-PMFM-H。

上述光敏丙烯酸酯预聚物HP-PMFM-H的物理指标如下：数均分子量27000g/mol，分子量分布3.3，玻璃化转变温度92℃，双键含量2.4mmol/g，固体份含量86％，比重1.13g/cm³。以下各例均采用上述方法所制得的HP-PMFM-H。

实施例1：

涂料配方见下表。

制备方法包含以下步骤：

步骤一：将铝粉用溶剂按比例1:5浸泡预分散；

步骤二：将铝粉定向剂用溶剂按比:1:3混合，搅拌至溶解完全；

步骤三：将树脂预聚物和单体混合，加热并搅拌均匀，然后将光引发剂、助剂、颜料和剩余的的溶剂加入，混合搅拌至溶解完全；

步骤四：将步骤一、步骤二、步骤三组份混合，分散均匀；

步骤五：将步骤四所得溶液过滤便能得到可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料。

实施例2：

涂料配方见下表。

制备方法包含以下步骤：

步骤一：将铝粉用溶剂按比例1:4浸泡预分散；

步骤二：将铝粉定向剂用溶剂按比例1:4混合，搅拌至溶解完全；

步骤三：将树脂预聚物和单体混合，加热并搅拌均匀，然后将光引发剂、助剂、颜料和剩余的的溶剂加入，混合搅拌至溶解完全；

步骤四：将步骤一、步骤二、步骤三组份混合，分散均匀；

步骤五：将步骤四所得溶液过滤便能得到可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料。

实施例3：

涂料配方见下表。

制备方法包含以下步骤：

步骤一：将铝粉用溶剂按比例1:5浸泡预分散；

步骤二：将铝粉定向剂用溶剂按比例1:3混合，搅拌至溶解完全；

步骤三：将树脂预聚物和单体混合，加热并搅拌均匀，然后将光引发剂、助剂和剩余的的溶剂加入，混合搅拌至溶解完全；

步骤四：将步骤一、步骤二、步骤三组份混合，分散均匀；

步骤五：将步骤四所得溶液过滤便能得到可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料。

实施例4：

涂料配方见下表。

序号	组份	质量百分比	类型	供应商
					1	光敏丙烯酸酯预聚物	25	HP-PMFM-H	宏泰
2	聚氨酯(甲基)丙烯酸酯	20	PAR-49	撒比斯
					3	双官能反应单体	8	TPGDA	长兴
4	多官能反应单体	12	PET4A	长兴
					5	裂解型光引发剂	3	369	英力
6	夺氢型光引发剂	1.5	BP	英力
					7	漂浮型铝粉	5	D0603	金茂
8	聚酰胺蜡浆	5	P200X	海名斯
					9	分散剂	0.1	Dispers 610	德高
10	流平剂	0.1	Flow 300	德高
					11	消泡剂	0.1	BYK055	毕克
12	防沉剂	0.2	Aerosil COK84	德固赛
					13	酯类	10	醋酸乙酯	三木
14	醚类	5	乙二醇单乙醚	三木
					15	酮类	5	环己酮	三木

制备方法包含以下步骤：

步骤一：将铝粉用溶剂按比例1:3浸泡预分散；

步骤二：将铝粉定向剂用溶剂按比例1:1混合，搅拌至溶解完全；

步骤三：将树脂预聚物和单体混合，加热并搅拌均匀，然后将光引发剂、助剂和剩余的的溶剂加入，混合搅拌至溶解完全；

步骤四：将步骤一、步骤二、步骤三组份混合，分散均匀；

步骤五：将步骤四所得溶液过滤便能得到可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料。

实施例5：

涂料配方见下表。

制备方法包含以下步骤：

步骤一：将铝粉用溶剂按比例1:5浸泡预分散；

步骤二：将铝粉定向剂用溶剂按比例1:5混合，搅拌至溶解完全；

步骤三：将树脂预聚物和单体混合，加热并搅拌均匀，然后将光引发剂、助剂和剩余的的溶剂加入，混合搅拌至溶解完全；

步骤四：将步骤一、步骤二、步骤三组份混合，分散均匀；

步骤五：将步骤四所得溶液过滤便能得到可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料。

实施例效果

采用喷涂方式涂覆，用乙酸丁酯将涂料稀释至粘度η_25℃＝9.2±0.3s(盐田2^#杯)，涂膜厚度H＝25±3μm，经过紫外光固化后效果如下：

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
						ABS上附着力	5B	5B	5B	5B	5B
ABS上重涂附着力	5B	5B	5B	5B	5B
						PC上附着力	5B	5B	5B	5B	5B
冷热冲击测试	5B	5B	5B	4B	4B
						RCA纸带磨耗(175g)	＞250	＞300	＞250	＞250	＞300
铅笔硬度(500g)	≥H	≥2H	≥H	≥2H	≥H
						MEK擦拭(次)	＞500	＞500	＞500	＞500	＞500
酒精擦拭(次)	＞800	＞800	＞800	＞800	＞800
						固化能量(mj/cm2)	≥150	≥150	≥150	≥150	≥150
60°光泽度	45	35	30	33	42
						耐酸性(5％HCl 48h)	无变化	无变化	无变化	无变化	无变化
耐碱性(5％NaOH 48h)	无变化	无变化	无变化	无变化	无变化
						盐雾试验	无变化	无变化	无变化	无变化	无变化
柔韧性(90°弯折)	不开裂	不开裂	不开裂	不开裂	不开裂
						银粉排列(金相显微镜)	有序	有序	有序	有序	有序

各例所制得的涂料在多种塑料基材上重涂2-4次后仍具有优异的附着力，同时不影响色泽、外观和银粉排列状态，涂覆固化后表面流平性良好且漆膜坚韧、耐磨，此外，由于体系是单组份，所以不需外加固化剂等辅助原料，有别于传统一涂热固化银粉漆或者两涂自干银粉漆加罩光漆的使用。

Claims (9)

1.一种可重涂的紫外光固化彩色-涂银粉涂料，其特征在于其由下述重量份的组分配制而成：

光敏丙烯酸酯预聚物 20～45；

改性丙烯酸酯类树脂 15～25；

反应性丙烯酸酯单体 10～20；

光引发剂 3～7；

铝粉 4～8；

铝粉定向剂 3～7；

助剂 0.3～0.7；

颜料 0～6；

混合溶剂 15～30；

其中，所述光敏丙烯酸酯预聚物是以甲基丙烯酸3-(三甲氧基硅基)丙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸异氰基乙酯在过氧化苯甲酰作用下聚合后再用4-羟丁基乙烯基醚在二月桂酸二丁基锡作用下改性得到的预聚物。

2.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于其由下述重量份的组分配制而成：

光敏丙烯酸酯预聚物 20～30；

改性丙烯酸酯类树脂 15～20；

反应性丙烯酸酯单体 10～20；

光引发剂 3～5；

铝粉 4～7；

铝粉定向剂 3～7；

助剂 0.3～0.6；

颜料 0～4；

混合溶剂 20～30。

3.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于所述光敏丙烯酸酯预聚物的数均分子量控制在5000～50000 g/mol范围内，分子量分布控制在2.0～4.5范围内，玻璃化转变温度控制在70～110 ℃范围内，固体份含量控制在80～95%范围内，双键含量控制在1.0～3.5 mmol/g范围内；其中甲基丙烯酸3-(三甲氧基硅基)丙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸异氰基乙酯和4-羟丁基乙烯基醚的质量比为30～60：25～55：15～40：15～40。

4.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于所述改性丙烯酸酯类树脂选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、超支化聚酯(甲基)丙烯酸酯、改性环氧(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于所述反应性丙烯酸酯单体选自单官能反应单体、双官能反应单体、三官能反应单体、多官能反应单体中的一种或几种。

6.根据权利要求1或2所述的涂料，其特征在于所述光引发剂选自裂解型引发剂、夺氢型引发剂中的一种或几种；所述铝粉选自漂浮型铝粉、非浮型铝粉中的一种或几种；所述铝粉定向剂选自醋酸丁酸纤维素类、聚乙烯蜡浆、聚酰胺蜡浆、流变助剂、热塑性丙烯酸酯树脂中的一种或几种；所述助剂选自分散剂、流平剂、消泡剂、防沉剂中的一种或几种；所述颜料选自白色颜料、黑色颜料、彩色颜料中的一种或几种；所述混合溶剂选自酮类、酯类、醇类、醚类溶剂中的两种以上。

7.根据权利要求4或5所述的涂料，其特征在于所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯选自长兴611A-85、长兴6134B-80、长兴6145-100、长兴6152B-80、长兴6161-100、东井UVR-50、东井UVR-51、东井UVR-56、东井UVR-57、东井UVR-58A、佑季UT20096、佑季UT20301、佑季UT20515、Unicryl R-7102、三木SM6116、三木SM6119、三木SM6121、三木SM6318、三木SM6205、三木SM6324、三木SM6329、三木SM6330、氰特EBECRYL204、氰特EBECRYL205H、氰特EBECRYL264、氰特EBECRYL1290、氰特EBECRYL5129、沙多玛CN972、沙多玛CN978、沙多玛CN994、沙多玛CN9002、沙多玛CN9006、恒光2300、恒光2600、新大陆NM-301、撒比斯PAR-49中的一种或几种；

所述聚醚(甲基)丙烯酸酯选自沙多玛CN501、沙多玛CN551、科宁5025F、科宁5026F、科宁5662F、科宁5850F、巴斯夫LR8863、巴斯夫LR8894、巴斯夫LR8945、巴斯夫LR8946、巴斯夫LR8967、巴斯夫LR8985、PO33F、PO9026F、PE9027V、拜耳UA VP LS2299中的一种或几种；

所述超支化聚酯(甲基)丙烯酸酯选自东井UVR-55、长兴6361-100、长兴6362-100、沙多玛CN2300、沙多玛CN2301、沙多玛CN2302、戴玛斯XDT-1018、BE-112DP10、恒光4600、恒光4800、恒光4900、科田8100、柏斯托BoltomTM H20、柏斯托BoltomTM H30、柏斯托BoltomTMH40、星禾UV7A、星禾UV7M、星禾UV7Y、US560A中的一种或几种；

所述改性环氧(甲基)丙烯酸酯选自长兴6210G、长兴6215-100、长兴6234、东井UVR-18、沙多玛CN117、沙多玛CN118、沙多玛CN119、氰特EBECRYL3701、氰特EBECRYL3703、千叶UV1005、UV1510A-100、撒比斯R-190W、ER-4010W、恒光6100D、恒光6101、恒光6106、恒光6116、恒光6118、恒光6200D-80、恒光6261、恒光6800、恒光6801中的一种或几种；

所述单官能反应单体选自丙烯酰吗啉、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、β-羧乙基丙烯酸酯中的一种或几种；

所述双官能反应单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或几种；

所述三官能反应单体选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯中的一种或几种；

所述多官能反应单体选自季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二缩三羟基丙烷四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯中的一种或几种。

8.根据权利要求6所述的涂料，其特征在于所述裂解型引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯中的一种或几种；

所述夺氢型引发剂选自二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯、2,4-二乙基硫杂蒽酮、4-苯基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙酮、4-甲基二苯甲酮、4,4-双(二乙氨基)二苯甲酮中的一种或几种；

所述漂浮型铝粉选自爱卡Chromal IV、爱卡Chromal X、爱卡Chromal XP、爱卡ChromalXV、金茂D0501、金茂D2501、金茂D0603、金茂D2603、银桥YQ2501、银桥YQ200、银桥YQ300中的一种或几种；

所述非浮型铝粉选自爱卡PCR212、爱卡PCR214、爱卡PCR501、爱卡PCR801、爱卡PCR901、爱卡PCR181、爱卡PC nl30、爱卡PC nl40、爱卡PC nl50、金茂DN100、金茂DN110、金茂DN120、银桥YQ110N、银桥YQ110F、银桥YQ120N、银桥YQ120F、银桥YQ130N、银桥YQ130F、银桥YQ140N、银桥YQ140F中的一种或几种；

所述醋酸丁酸纤维素类选自伊士曼CAB-511-0.01、伊士曼CAB-511-0.2、伊士曼CAB-381-0.1、伊士曼CAB-381-0.5、伊士曼CAB-381-2、伊士曼CAB-381-20、伊士曼CAB-531-1中的一种或几种；

所述聚乙烯蜡浆选自伊藤油脂株式会社D-120、HS化学MONORAL 2000X、路博润LancoGlidd 2418、路博润Lanco Glidd MT路博润、Lanco LIQUIMAT 6375、AQUASLIP 671中的一种或几种；

所述聚酰胺蜡浆选自HS化学MONORAL 3300S、伊藤油脂株式会社T-550F、T-650F、T-850F、T-1800F、美特翔MT 6900-20X、海名斯P200X、楠本Disparlon 6900-20X中的一种或几种；

所述流变助剂选自路博润Ircothix 2000、路博润Ircogel 905、毕克BYK405、毕克BYK410、毕克BYK415中的一种或几种；

所述热塑性丙烯酸酯树脂选自同德ACR7512、同德AC1254、加合A-189 50、竣成KB-22553、盛嘉ZJ480、大昌GHP2660、三木BS-1201甲、杰事达H-5769N、PU-1093B、纽佩斯Tires4095、纽佩斯Tires 2854、纽佩斯Tires 2853中的一种或几种；

所述分散剂选自毕克BYK103、毕克BYK111、毕克BYK168、毕克BYK2000、毕克BYK9076、埃夫卡EFKA5010、埃夫卡EFKA5044、埃夫卡EFKA5065、埃夫卡EFKA5207、迪高TEGO Dispers610、迪高TEGO Dispers 700、迪高Dispers 740W中的一种或几种；

所述流平剂选自毕克BYK3500、毕克BYK3510、毕克BYK333、毕克BYK3535、埃夫卡EFKA3030、埃夫卡EFKA3037、埃夫卡EFKA3236、埃夫卡EFKA3600、埃夫卡EFKA3778、迪高TEGOFlow 300、迪高TEGO Glide 410、迪高TEGO Glide 435、迪高TEGO Wet KL 245中的一种或几种；

所述消泡剂选自毕克BYK019、毕克BYK055、毕克BYK088、毕克BYK1615、埃夫卡EFKA2020、埃夫卡EFKA2038、埃夫卡EFKA2720、埃夫卡EFKAS048、迪高TEGO Foamex N、迪高TEGO Foamex 815N、迪高TEGO Foamex 840中的一种或几种；

所述防沉剂选自帝司巴隆DISPARLON 4200-10、帝司巴隆DISPARLON 6900-HV、帝司巴隆DISPARLON 6900-20、海名斯NL BENTONE 27、海名斯NL BENTONE 27 SD-1、德固赛DEGUSSA Aerosil 200、德固赛DEGUSSA Aerosil 380、德固赛DEGUSSA Aerosil COK84中的一种或几种；

所述酮类溶剂选自丙酮、丁酮、环己酮、甲基异丁酮中的一种或几种；

所述酯类溶剂选自醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯中的一种或几种；

所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种；

所述醚类溶剂选自乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的一种或几种。

9.一种权利要求1所述的可重涂的紫外光固化彩色一涂银粉涂料的制备方法，其特征在于其包括以下步骤：

步骤一：将铝粉用溶剂浸泡预分散；

步骤二：将铝粉定向剂用溶剂混合，搅拌至溶解完全；

步骤三：将光敏丙烯酸酯预聚物、改性丙烯酸酯类树脂和反应性丙烯酸酯单体混合，加热并搅拌均匀，然后将光引发剂、助剂、颜料和剩余的溶剂加入，混合搅拌至溶解完全；

步骤四：将步骤一、步骤二和步骤三所得组份混合，分散均匀；

步骤五：将步骤四所得混合液过滤即得。