CN104193928A - 改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、制备方法及使用该共聚物的粘合剂 - Google Patents
改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、制备方法及使用该共聚物的粘合剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104193928A CN104193928A CN201410367507.0A CN201410367507A CN104193928A CN 104193928 A CN104193928 A CN 104193928A CN 201410367507 A CN201410367507 A CN 201410367507A CN 104193928 A CN104193928 A CN 104193928A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sbs
- vinylbenzene
- butadiene
- preparation
- glucose
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物通过将苯乙烯、丁二烯和葡萄糖反应得到，其中苯乙烯与丁二烯的质量比为(65-95)∶(5-35)；还公开了该嵌段共聚物的制备方法，以及包含该嵌段共聚物的粘合剂。所制备改性SBS粘合剂的稳定性高、开封保存的保质期长达一年。
Description
技术领域
本发明属于高分子技术领域，涉及一种改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及制备方法，还涉及使用该嵌段共聚物的粘合剂。
背景技术
目前，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)由聚苯乙烯链段和聚丁二烯链段相嵌组成，由于SBS兼有橡胶和塑料的特性，综合性能优良，已广泛作为粘合剂用于室内装修、家具制造等行业。传统的SBS粘合剂中还需要加入甲苯、二甲苯、松节油等大量挥发性有机溶剂，虽然上述有机溶剂对于主体材料SBS的均匀分散发挥了重要作用，但是苯类溶剂容易污染环境、松节油会降低粘合剂的粘合速度，使得传统行业所使用的溶剂具有很大的缺陷。
为了克服传统SBS粘合剂中溶剂的缺陷问题，专业人士研究出了可替代苯类和松节油的溶剂，如中国专利文献CN1398943A公开了一种含SBS的环保型多功能粘合剂，除了SBS外，该专利中采用无毒或低毒的汽油作主要溶剂，并以己烷作辅助溶剂使汽油与SBS的相容性大大提高；汽油与己烷的环保效果优于苯类溶剂，而且不会影响粘合剂的粘合速度。但是，该技术制备的SBS粘合剂开封后保存于常温常压的外界环境中不超过两周便发生粘度降低甚至粘性消失的问题，保存期很短。
有研究者对开封保存的SBS粘合剂进行研究后发现其粘度降低的主要原因是粘合剂主体SBS的链段在外界环境中不稳定、容易断裂，由此，研究者提出了提高粘合剂稳定性的方法，如中国专利文献CN1146474A公开了一种热熔系压敏胶粘剂，由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、萜烯树脂、环烷油、抗氧化剂组成。
上述技术中，抗氧化剂的混合加入提高了SBS链段的稳定性，一定程度上延长了开封后SBS粘合剂的保质期；但是，申请人经试验后发现开封后的SBS粘合剂保质期仍然很短，无法满足实际使用需要，这是由于抗氧化剂无法阻止SBS内部链段发生断裂所致。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有SBS粘合剂的保质期仍然很短，无法满足实际使用需要；进而提出一种外、内部链段在使用环境中不易断裂的改性SBS。
在此基础上，本发明还提出一种保质期较长的改性SBS粘合剂。
本发明提出了一种改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物通过将苯乙烯、丁二烯和葡萄糖反应得到，其中苯乙烯与丁二烯的质量比为(65-95)∶(5-35)。
反应原料中，葡萄糖的质量含量为苯乙烯的5-50％。
所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，包括将苯乙烯、丁二烯和葡萄糖进行反应，其中，苯乙烯与丁二烯的质量比为(65-95)∶(5-35)。
所述葡萄糖的质量含量为苯乙烯的5-50％。
向一半总量的苯乙烯中加入三分之二总量的溶剂和一半总量的葡萄糖，再加入活化剂和引发剂，于50-80℃进行第一段聚合反应，反应25-30min后加入丁二烯，于70-120℃进行第二段聚合反应，反应25-30min后加入剩余的苯乙烯、溶剂和葡萄糖，于70-100℃进行第三段聚合反应，反应25-30min后加入终止剂即可。
所述溶剂为环己烷，环己烷的质量为苯乙烯与丁二烯总质量的100-200％。
所述活化剂为四氢呋喃，所述引发剂为正丁基锂，四氢呋喃的质量为环己烷的1-3％，正丁基锂的质量为环己烷的0.3-0.8％。
所述终止剂为水或乙醇。
一种粘合剂，该粘合剂中至少包括所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
以重量份计，包括，
改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 80-120
萜烯树脂 150-200
环烷油 50-80。
发明的有益效果
(1)本发明所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通过将苯乙烯、丁二烯和葡萄糖反应，并且控制苯乙烯与丁二烯的质量比为(65-95)∶(5-35)，得到稳定性高的改性SBS，其内、外部链段均不易在使用环境中发生断裂，所制备的粘合剂开封保存的保质期可长达1年。
(2)在改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物反应原料中，优选葡萄糖的质量含量为苯乙烯的5-50％，可优化得到结构最为稳定的改性SBS。
(3)本发明所改性SBS的制备方法中，将苯乙烯、溶剂和葡萄糖一起分为两次加入反应体系中，可得到稳定结构的改性SBS，该材料的内外链段在使用环境中均不易发生断裂。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
制备例
制备例1：
向325g苯乙烯中加入700g的环己烷和16g葡萄糖，再加入6.5g四氢呋喃和2.2g的正丁基锂，于50-80℃进行第一段聚合反应，反应25-30min后加入350g丁二烯，于100-120℃进行第二段聚合反应，反应25-30min后加入剩余325g的苯乙烯、300g环己烷和16.5g葡萄糖，于70-100℃进行第三段聚合反应，反应25-30min后加入10g水终止反应出料，得到改性SBS I。
制备例2：
向475g苯乙烯中加入1400g的环己烷和238g葡萄糖，再加入28.5g四氢呋喃和7.6g的正丁基锂，于50-80℃进行第一段聚合反应，反应25-30min后加入50g丁二烯，于70-80℃进行第二段聚合反应，反应25-30min后加入剩余475g的苯乙烯、600g环己烷和237g葡萄糖，于70-100℃进行第三段聚合反应，反应25-30min后加入15g乙醇终止反应出料，得到改性SBS II。
制备例3：
向400g苯乙烯中加入1050g的环己烷和160g葡萄糖，再加入16g四氢呋喃和4g的正丁基锂，于50-80℃进行第一段聚合反应，反应25-30min后加入200g丁二烯，于80-120℃进行第二段聚合反应，反应25-30min后加入剩余400g的苯乙烯、450g环己烷和160g葡萄糖，于70-100℃进行第三段聚合反应，反应25-30min后加入15g乙醇终止反应出料，得到改性SBSIII。
实施例
实施例1：
将反应釜升温至120℃，在搅拌下加入34份环烷油、75份萜烯树脂和27份改性SBS I，30min后加入75份萜烯树脂，待全部熔融后，开始缓慢加入53份改性SBS I，1小时后加入16份环烷油，得到粘合剂A。
实施例2：
将反应釜升温至120℃，在搅拌下加入53份环烷油、100份萜烯树脂和40份改性SBS II，30min后加入100份萜烯树脂，待全部熔融后，开始缓慢加入80份改性SBS II，1小时后加入27份环烷油，得到粘合剂B。
实施例3：
将反应釜升温至120℃，在搅拌下加入40份环烷油、90份萜烯树脂和25份改性SBSIII，30min后加入90份萜烯树脂，待全部熔融后，开始缓慢加入75份改性SBSIII，1小时后加入20份环烷油，得到粘合剂C。
对比例：(该对比例为对比文件CN1146474A中的实施例)
将反应釜升温至175℃，在搅拌下加入35份环烷油、75份萜烯树脂和25份SBS，30min后加入75份萜烯树脂，10min后加入50份萜烯树脂，加入3份抗氧化剂；待全部熔融后，开始缓慢加入75份SBS，1小时后加入10份环烷油，得到粘合剂D。
测试例：
(1)测试所制备的三种改性SBS和对比例中SBS的初始重均分子量以及在30℃常压环境下开封保存6个月后的重均分子量。重均分子量采用GPC法测定，以四氢呋喃为溶剂，分子量以苯乙烯标样校准，结果见表1。
表1
由表1可知，本发明的改性SBS开封保存6个月后，分子量没有明显下降，而对比例使用的SBS分子量已经降低了50％以上，说明SBS的链段在保存过程中发生了断裂。
(2)将制备出的粘合剂A-D放置于30℃常压环境下，每隔10天采用国家标准GB/T2794-2013《胶黏剂粘度的测定-单圆筒旋转粘度计法》来测定粘合剂A-D的粘度，以测试出粘合剂粘度开始改变为变质标准，测得各粘合剂的保质期和首次测试粘度如表2所示。
表2
由表2可知，尽管对比例粘合剂与本发明粘合剂的初始粘度相近，但其保质期远低于本发明的改性SBS粘合剂。
尽管本发明的具体实施方式已经得到详细的描述，本领域技术人员将会理解。根据已经公开的所有教导，可以对那些细节进行各种修改和替换，这些改变均在本发明的保护范围之内。本发明的全部范围由所附权利要求及其任何等同物给出。
Claims (10)
1.一种改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其特征在于，所述嵌段共聚物通过将苯乙烯、丁二烯和葡萄糖反应得到，其中苯乙烯与丁二烯的质量比为(65-95)∶(5-35)。
2.根据权利要求1所述的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其特征在于，反应原料中，葡萄糖的质量含量为苯乙烯的5-50％。
3.权利要求1或2所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，包括将苯乙烯、丁二烯和葡萄糖进行反应，其中，苯乙烯与丁二烯的质量比为(65-95)∶(5-35)。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述葡萄糖的质量含量为苯乙烯的5-50％。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，
向一半总量的苯乙烯中加入三分之二总量的溶剂和一半总量的葡萄糖，再加入活化剂和引发剂，于50-80℃进行第一段聚合反应，反应25-30min后加入丁二烯，于70-120℃进行第二段聚合反应，反应25-30min后加入剩余的苯乙烯、溶剂和葡萄糖，于70-100℃进行第三段聚合反应，反应25-30min后加入终止剂即可。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为环己烷，环己烷的质量为苯乙烯与丁二烯总质量的100-200％。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述活化剂为四氢呋喃，所述引发剂为正丁基锂，四氢呋喃的质量为环己烷的1-3％，正丁基锂的质量为环己烷的0.3-0.8％。
8.根据权利要求5-7任一所述的制备方法，其特征在于，所述终止剂为水或乙醇。
9.一种粘合剂，该粘合剂中至少包括权利要求1或2所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
10.根据权利要求9所述的粘合剂，其特征在于，以重量份计，包括，
改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 80-120
萜烯树脂 150-200
环烷油 50-80。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410367507.0A CN104193928A (zh) | 2014-07-30 | 2014-07-30 | 改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、制备方法及使用该共聚物的粘合剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410367507.0A CN104193928A (zh) | 2014-07-30 | 2014-07-30 | 改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、制备方法及使用该共聚物的粘合剂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104193928A true CN104193928A (zh) | 2014-12-10 |
Family
ID=52079319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410367507.0A Pending CN104193928A (zh) | 2014-07-30 | 2014-07-30 | 改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、制备方法及使用该共聚物的粘合剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104193928A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115023447A (zh) * | 2020-01-29 | 2022-09-06 | 日本曹达株式会社 | 包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物的热固性组合物及其固化方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101372519A (zh) * | 2007-01-09 | 2009-02-25 | 台橡股份有限公司 | 阴离子聚合终止剂 |
-
2014
- 2014-07-30 CN CN201410367507.0A patent/CN104193928A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101372519A (zh) * | 2007-01-09 | 2009-02-25 | 台橡股份有限公司 | 阴离子聚合终止剂 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115023447A (zh) * | 2020-01-29 | 2022-09-06 | 日本曹达株式会社 | 包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物的热固性组合物及其固化方法 |
| CN115023447B (zh) * | 2020-01-29 | 2023-09-29 | 日本曹达株式会社 | 包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物的热固性组合物及其固化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Plazek et al. | Viscoelastic behavior of atactic polypropylene | |
| CN103740116B (zh) | 一种混炼时防粘辊的高强度氟硅混炼胶及其制备方法 | |
| Chen et al. | Emulsion-templated porous polymers prepared by thiol-ene and thiol-yne photopolymerisation using multifunctional acrylate and non-acrylate monomers | |
| CN102924762B (zh) | 一种硫黄预分散母胶粒胎面胶及其制备方法 | |
| WO2018196126A1 (zh) | 热熔压敏胶 | |
| US9469752B2 (en) | Cold flow resistant compositions containing rubber and a block copolymer | |
| WO2013188541A3 (en) | Compositions and methods for making polyesters and articles therefrom | |
| CN109054688A (zh) | 热老化不失粘热熔型压敏胶及其制备方法 | |
| CN105218901A (zh) | 轮胎胎面混合物及其制成的轮胎胎面及轮胎 | |
| CN102977804A (zh) | 一种综合性能优异的泡棉双面压敏胶带及其生产工艺 | |
| CN103998555B (zh) | 热熔粘接剂用嵌段共聚物组合物 | |
| CN105377924A (zh) | 单乙烯基芳族共轭二烯嵌段共聚物及含其和单乙烯基芳烃丙烯酸酯共聚物的聚合物组合物 | |
| CN104193928A (zh) | 改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、制备方法及使用该共聚物的粘合剂 | |
| CN104193930A (zh) | 改性sbs及其制备方法和使用改性sbs的粘合剂 | |
| CN101319109A (zh) | 无苯醇溶凹版塑料油墨 | |
| CN103102854A (zh) | 一种耐高温热熔压敏胶 | |
| CN106700159B (zh) | 橡胶组合物和硫化橡胶及其制备方法和应用 | |
| CN106867037B (zh) | 水溶性标签材料 | |
| CN104193929A (zh) | 麦芽糖改性sbs及其制备方法和由改性sbs形成的粘合剂 | |
| CN103087363B (zh) | 一种液体聚异戊二烯及其制备方法和应用 | |
| CN103304716A (zh) | 一种液体顺丁橡胶防老剂的制备方法 | |
| CN101497771B (zh) | 用于邮政快递背胶袋的热熔压敏胶及制备方法 | |
| CN104031219B (zh) | 聚((甲基)丙烯酸-b-苯乙烯-b-(异戊二烯-co-丁二烯)-b-苯乙烯)嵌段共聚物胶乳及制备方法 | |
| CN109306032A (zh) | 一种双组份水性含羟基丙烯酸分散体的制备方法 | |
| CN101957558A (zh) | 丝网印刷感光胶及其生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20141210 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |