CN104152693A - 一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法 - Google Patents

一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104152693A
CN104152693A CN201410338630.XA CN201410338630A CN104152693A CN 104152693 A CN104152693 A CN 104152693A CN 201410338630 A CN201410338630 A CN 201410338630A CN 104152693 A CN104152693 A CN 104152693A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rare earth
magnesium
precipitation
leach liquor
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410338630.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104152693B (zh
Inventor
王瑞祥
谢博毅
杨幼明
杨斌
余攀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi University of Science and Technology
Original Assignee
Jiangxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi University of Science and Technology filed Critical Jiangxi University of Science and Technology
Priority to CN201410338630.XA priority Critical patent/CN104152693B/zh
Publication of CN104152693A publication Critical patent/CN104152693A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104152693B publication Critical patent/CN104152693B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法，所述方法的具体步骤如下：(1)离子吸附型稀土原矿用硫酸镁溶液浸出得到浸出液；(2)向步骤(1)中的浸出液加入含镁沉淀剂，使浸出液中的稀土离子沉淀析出得到含镁的稀土沉淀物；(3)向步骤(2)得到到含镁稀土沉淀物中通入二氧化碳气体，通入二氧化碳的目的是加快反应的速度和除去沉淀产物中的镁；沉淀物中的镁转变为易溶解的碳酸氢镁进入溶液，稀土转变为碳酸稀土沉淀物。本发明的从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法不用碳酸氢铵溶液作为沉淀剂，无氨氮污染，而且稀土沉淀量高。

Description

一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法
技术领域
本发明涉及稀土冶金技术领域，尤其涉及一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法。
背景技术
我国有极其丰富的稀土资源，稀土储量约占世界稀土的36％，产量占世界需求量的97％，其中离子吸附型稀土已探明储量只有148万吨，仅占世界稀土资源工业储量的1.4％左右，离子吸附型稀土是稀土元素不以矿物相形式存在、而呈离子状态吸附于粘土矿物中的一种稀土矿。由于资源储量小、分布集中以及配分全、高附加值元素含量高、放射性比度低、高科技应用尤其是军事应用元素多、综合利用价值大等特点，离子吸附型稀土价值宝贵，世界稀缺，我国独具优势，已列入国家重要战略资源。
目前，离子型稀土矿多以硫酸铵等氨性溶液作为浸矿剂，碳酸氢铵作为沉淀试剂，每开采一吨稀土，消耗硫酸铵约7吨、碳铵约3.5吨，产生的含氨氮废水约1000-1200立方米，矿山氨氮排放严重危害周边生态环境；另一方面，原地浸矿造成浸矿剂硫酸铵滞留于山体或进入地下水系统，对地下水系统构成潜在的威胁。
专利申请201310199034.3提出，采用硫酸镁、硫酸铁、硫酸铝作为浸出剂，用于离子型稀土原矿浸取，不用添加任何含氨试剂，仅用其中任意一种作为浸矿剂即可达到更好的浸出效果，浸出液含REO浓度可达4g/L，也可以使用上述3种试剂的任意组合作为浸矿剂，能够达到同样的浸矿效果。同时浸出液中杂质离子铁、铝沉淀后用硫酸溶解可以返回浸矿。
发明内容
本发明目的在于提供一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法。
本发明采取的技术方案是：
本发明的从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法的具体步骤如下：
(1)离子吸附型稀土原矿用硫酸镁溶液浸出得到浸出液；
(2)向步骤(1)中的浸出液加入含镁沉淀剂，使浸出液中的稀土离子沉淀析出得到含镁的稀土沉淀物；
(3)向步骤(2)得到到含镁稀土沉淀物中通入二氧化碳气体，通入二氧化碳的目的是加快反应的速度和除去沉淀产物中的镁；沉淀物中的镁转变为易溶解的碳酸氢镁进入溶液，稀土转变为碳酸稀土沉淀物。
步骤(2)中，所述的含镁沉淀剂是碳酸氢镁、氢氧化镁、氧化镁、碳酸镁中的一种或两种。
步骤(2)中，含镁沉淀剂的加入量是沉淀稀土所需理论量的1-1.5倍。
步骤(2)中，控制反应体系的pH值为6.0-7.0，优选为7.0。
步骤(2)中，沉淀温度为40℃，沉淀时间为1-2h。
步骤(3)中，通入二氧化碳反应温度控制在0～60℃，反应时间为0.1～4小时。
或者步骤(2)中，向步骤(1)中的浸出液加入沉淀剂碳酸氢镁，使浸出液中的稀土离子沉淀析出得到碳酸稀土；而不用步骤(3)再通入二氧化钛气体进行反应。碳酸氢镁为固体碳酸氢镁或其水溶液，优选碳酸氢镁水溶液(溶液中氧化镁含量为1-30g/L)。
沉淀母液返回浸矿。
本发明的积极效果如下：
本发明的从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法不用碳酸氢铵溶液作为沉淀剂，无氨氮污染，而且稀土沉淀量高。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步详细描述。
实施例1：离子吸附型稀土矿用浓度为1％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均含REO浓度2.98g/L。向浸出液中加入5g/L的碳酸氢镁溶液进行沉淀。沉淀时间1小时，温度为40℃。稀土沉淀率为99.52％，沉淀母液pH值为6.0-7.0，用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。
实施例2：离子吸附型稀土矿用浓度为2％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均稀土离子浓度0.50g/L。向浸出液中加入15g/L的碳酸氢镁溶液进行沉淀。沉淀时间1小时，温度为40℃。稀土沉淀率为99.60％，沉淀母液pH值为6.06.0-7.0，用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。
实施例3：离子吸附型稀土矿用浓度为3％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均稀土离子浓度0.48g/L。向浸出液中加入30g/L的碳酸氢镁溶液进行沉淀。沉淀时间1小时，温度为40℃。稀土沉淀率为99.81％，沉淀母液pH值为6.0-7.0，用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。
实施例4：离子吸附型稀土矿用浓度为1％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均含REO浓度2.98g/L。向浸出液中加入固体氢氧化镁进行沉淀。沉淀时间2小时，温度为40℃。稀土沉淀率为99.46％，液固分离，沉淀物中稀土氢氧化物含量为68.44％，氢氧化镁含量为28.85％。将上述沉淀物加微量的水调浆，然后通入二氧化碳气体，反应温度控制在40℃，反应时间为1小时，沉淀物中的氢氧化镁转变为碳酸氢镁，进入溶液，稀土氢氧化物转变为碳酸稀土沉淀，液固分离。母液用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。碳酸稀土沉淀物经灼烧后，稀土含量>92％，镁含量<1％。
实施例5：离子吸附型稀土矿用浓度为2％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均稀土离子浓度0.50g/L。向浸出液中加入重量比5％的氢氧化镁溶液进行沉淀。沉淀时间2小时，温度为40℃。稀土沉淀率为98.61％，液固分离，沉淀物中稀土氢氧化物含量为69.11％，氢氧化镁含量为27.46％。将上述沉淀物加微量的水调浆，然后通入二氧化碳气体，反应温度控制在50℃，反应时间为1小时，沉淀物中的氢氧化镁转变为碳酸氢镁，进入溶液，稀土氢氧化物转变为碳酸稀土沉淀，液固分离。母液用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。碳酸稀土沉淀物经灼烧后，稀土含量>92％，镁含量<1％。
实施例6：离子吸附型稀土矿用浓度为3％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均稀土离子浓度0.48g/L。向浸出液中加入固体碳酸镁进行沉淀。沉淀时间2小时，温度为40℃。稀土沉淀率为98.91％，液固分离，沉淀物中碳酸稀土含量为70.15％，碳酸镁含量为26.85％。将上述沉淀物加微量的水调浆，然后通入二氧化碳气体，反应温度控制在60℃，反应时间为1小时，沉淀物中的碳酸镁转变为碳酸氢镁，进入溶液，稀土以碳酸稀土沉淀，液固分离。母液用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。碳酸稀土沉淀物经灼烧后，稀土含量>92％，镁含量<1％。
实施例7：离子吸附型稀土矿用浓度为1％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均含REO浓度2.98g/L。向浸出液中加入重量比5％的碳酸镁溶液进行沉淀。沉淀时间1小时，温度为40℃。稀土沉淀率为97.27％，液固分离，沉淀物中碳酸稀土含量为67.26％，碳酸镁含量为27.43％。将上述沉淀物加微量的水调浆，然后通入二氧化碳气体，反应温度控制在50℃，反应时间为1小时，沉淀物中的碳酸镁转变为碳酸氢镁，进入溶液，稀土以碳酸稀土沉淀，液固分离。母液用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。碳酸稀土沉淀物经灼烧后，稀土含量>92％，镁含量<1％。
实施例8：离子吸附型稀土矿用浓度为3％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均稀土离子浓度0.48g/L。向浸出液中加入固体氧化镁进行沉淀。沉淀时间1小时，温度为40℃。稀土沉淀率为97.83％，液固分离，沉淀物中稀土氢氧化物含量为67.14％，氧化镁含量为28.96％。将上述沉淀物加微量的水调浆，然后通入二氧化碳气体，反应温度控制在40℃，反应时间为1小时，沉淀物中的氧化镁转变为碳酸氢镁，进入溶液，稀土氢氧化物转变为碳酸稀土沉淀，液固分离。母液用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。碳酸稀土沉淀物经灼烧后，稀土含量>92％，镁含量<1％。
实施例9：离子吸附型稀土矿用浓度为1％的硫酸镁水溶液浸出后，浸出液平均含REO浓度2.98g/L。向浸出液中加入重量比5％的氧化镁溶液进行沉淀。沉淀时间1小时，温度为40℃。稀土沉淀率为96.43％，液固分离，沉淀物中稀土氢氧化物含量为66.52％，氧化镁含量为29.86％。将上述沉淀物加微量的水调浆，然后通入二氧化碳气体，反应温度控制在40℃，反应时间为1小时，沉淀物中的氧化镁转变为碳酸氢镁，进入溶液，稀土氢氧化物转变为碳酸稀土沉淀，液固分离。母液用10％的硫酸溶液调整pH值为5.0后返回浸矿。碳酸稀土沉淀物经灼烧后，稀土含量>92％，镁含量<1％。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (6)

1.一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法，其特征在于：所述方法的具体步骤如下：
(1)离子吸附型稀土原矿用硫酸镁溶液浸出得到浸出液；
(2)向步骤(1)中的浸出液加入含镁沉淀剂，使浸出液中的稀土离子沉淀析出得到含镁的稀土沉淀物；
(3)向步骤(2)得到到含镁稀土沉淀物中通入二氧化碳气体，通入二氧化碳的目的是加快反应的速度和除去沉淀产物中的镁；沉淀物中的镁转变为易溶解的碳酸氢镁进入溶液，稀土转变为碳酸稀土沉淀物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的含镁沉淀剂是碳酸氢镁、氢氧化镁、氧化镁、碳酸镁中的一种或两种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，含镁沉淀剂的加入量是沉淀稀土所需理论量的1-1.5倍。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，控制反应体系的pH值为6.0-7.0。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，沉淀温度为40℃，沉淀时间为1-2h。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，通入二氧化碳反应温度控制在0～60℃，反应时间为0.1～4小时。
CN201410338630.XA 2014-07-16 2014-07-16 一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法 Active CN104152693B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410338630.XA CN104152693B (zh) 2014-07-16 2014-07-16 一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410338630.XA CN104152693B (zh) 2014-07-16 2014-07-16 一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104152693A true CN104152693A (zh) 2014-11-19
CN104152693B CN104152693B (zh) 2016-07-06

Family

ID=51878316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410338630.XA Active CN104152693B (zh) 2014-07-16 2014-07-16 一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104152693B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105803226A (zh) * 2016-03-25 2016-07-27 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种从离子吸附型稀土矿中提取稀土及铝的方法
CN105907959A (zh) * 2016-05-16 2016-08-31 龙南县锦易矿业有限公司 南方稀土矿无氨开采方法
CN106396163A (zh) * 2015-08-12 2017-02-15 江苏沃德凯环保科技有限公司 一种稀土冶炼硫铵废水综合治理回用的方法
CN108034842A (zh) * 2017-12-06 2018-05-15 五矿勘查开发有限公司 离子型稀土矿无铵化绿色环保开采工艺
CN108707749A (zh) * 2018-07-01 2018-10-26 广西那神晞途环保科技有限公司 离子型矿物分离厂专用沉淀剂及其制备方法
CN111041198A (zh) * 2018-10-15 2020-04-21 有研稀土新材料股份有限公司 一种浸取含稀土瓷土矿原矿中稀土的方法
CN111908511A (zh) * 2019-05-16 2020-11-10 清华大学 一种高纯硫酸锰生产中去除钙镁离子的方法
CN114410991A (zh) * 2022-01-26 2022-04-29 江西离子型稀土工程技术研究有限公司 一种从离子型稀土矿中制备碳酸稀土的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102190325A (zh) * 2010-03-17 2011-09-21 北京有色金属研究总院 一种从离子型稀土原矿回收稀土的方法
CN103266224A (zh) * 2013-05-27 2013-08-28 江西理工大学 一种离子吸附型稀土提取方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102190325A (zh) * 2010-03-17 2011-09-21 北京有色金属研究总院 一种从离子型稀土原矿回收稀土的方法
CN103266224A (zh) * 2013-05-27 2013-08-28 江西理工大学 一种离子吸附型稀土提取方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
丁明星: ""使胶状稀土氢氧化物成大颗粒沉淀与除去杂质钡、钙、镁的研究"", 《西昌师专学报》, 31 December 1997 (1997-12-31), pages 32 - 33 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106396163A (zh) * 2015-08-12 2017-02-15 江苏沃德凯环保科技有限公司 一种稀土冶炼硫铵废水综合治理回用的方法
CN106396163B (zh) * 2015-08-12 2018-06-19 江苏沃德凯环保科技有限公司 一种稀土冶炼硫铵废水综合治理回用的方法
CN105803226A (zh) * 2016-03-25 2016-07-27 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种从离子吸附型稀土矿中提取稀土及铝的方法
CN105803226B (zh) * 2016-03-25 2018-03-09 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种从离子吸附型稀土矿中提取稀土及铝的方法
CN105907959A (zh) * 2016-05-16 2016-08-31 龙南县锦易矿业有限公司 南方稀土矿无氨开采方法
CN108034842A (zh) * 2017-12-06 2018-05-15 五矿勘查开发有限公司 离子型稀土矿无铵化绿色环保开采工艺
CN108707749A (zh) * 2018-07-01 2018-10-26 广西那神晞途环保科技有限公司 离子型矿物分离厂专用沉淀剂及其制备方法
CN111041198A (zh) * 2018-10-15 2020-04-21 有研稀土新材料股份有限公司 一种浸取含稀土瓷土矿原矿中稀土的方法
CN111908511A (zh) * 2019-05-16 2020-11-10 清华大学 一种高纯硫酸锰生产中去除钙镁离子的方法
CN114410991A (zh) * 2022-01-26 2022-04-29 江西离子型稀土工程技术研究有限公司 一种从离子型稀土矿中制备碳酸稀土的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104152693B (zh) 2016-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104152693A (zh) 一种从离子型稀土矿硫酸镁浸出液中沉淀稀土的方法
CN103266224B (zh) 一种离子吸附型稀土提取方法
CN102747225B (zh) 一种石煤提钒酸浸液中铜、硒、铀综合回收方法
CN102080161B (zh) 一种从高磷白钨矿中综合回收钨、磷的方法
CN109148995B (zh) 一种低钴高锰废料和废旧锂电池正极材料的共同处理方法
CN107190140B (zh) 一种从离子吸附型稀土矿中回收稀土和铝的方法
CN105132720A (zh) 一种分步沉淀回收离子吸附型稀土矿浸出液中稀土的方法
CN103466738B (zh) 从低浓度含铵稀土溶液中去除氨氮并回收稀土的方法
CN105483373A (zh) 一种用于浸取离子吸附型稀土矿中稀土的浸取剂和浸取方法
CN103695670A (zh) 一种提高离子型稀土浸取率和尾矿安全性的方法
CN102776368B (zh) 铅锌尾矿重新回收利用方法
CN101880768B (zh) 从锰渣中提取高纯二氧化锰的方法
CN104404244A (zh) 利用氧化锰矿生产电解金属锰的方法
CN102583458A (zh) 一种常温常压从蛇纹石中提取碱式碳酸镁、氢氧化铁、硫酸钙的方法
CN105200233A (zh) 一种从电解锰阳极液中回收锰镁的方法
CN105002367A (zh) 一种提钒尾渣的处理方法
CN102701253B (zh) 高温法联产富钾溶液的co2矿化方法
CN103014379A (zh) 一种从石煤钒矿中提钒的工艺
CN102912155A (zh) 含锡电镀污泥的回收处理工艺
CN104073634A (zh) 一种镍矿浸出液或电解阳极液除铁的方法
CN102219193A (zh) 一种铜碲溶液中分离回收碲的方法
WO2020019854A1 (zh) 一种两次浸提法生产氧化锌的方法
CN107190156A (zh) 一种从离子吸附型稀土矿中提取稀土的方法
CN103725879A (zh) 钨锡共生矿化冶分离制钨锡化工产品的方法
CN108862370A (zh) 一种利用含锌原矿在锌氨络合环境下生产纳米氧化锌的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant