CN104136567A - 粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

对聚烯烃材料展示高粘合强度，具有对于实际用途而言足够快的固化速率，并且还对通用材料展示良好粘合强度的粘合剂，所述粘合剂包含：水分固化树脂组合物，所述组合物包含具有水解性甲硅烷基的共聚物，所述共聚物包含：包含具有1至8个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元和包含具有不少于10个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元，和具有水解性甲硅烷基的氧化烯聚合物；氯化聚烯烃；具有不少于两个苯基作为有机基团的水解性硅烷；和增粘树脂，所述树脂与所述水分固化树脂组合物具有相容性并且在25℃下为固体，其中每100质量份所述水分固化树脂组合物中，所述水解性硅烷的含量为大于0质量份并且不大于9质量份。

Description

粘合剂组合物
背景技术
本发明一般涉及粘合剂组合物。一般来讲，包含具有水解性甲硅烷基的聚醚聚合物作为主要组分的改性硅氧烷粘合剂广泛地用作弹性粘合剂，因为它们在固化后是柔性的，并且对于各种粘合体表现出优异的粘合强度。然而，常规改性硅氧烷粘合剂对于塑料诸如聚丙烯和聚乙烯具有不佳的粘合性能。日本未审查的专利申请公布No.2007-269935涉及对此类材料具有改善的粘合性的粘合剂组合物。
发明内容
尽管对于聚烯烃的粘合强度由日本未审查专利申请公布No.2007-269935中所述的粘合剂组合物加以改善，但与常规改性硅氧烷粘合剂相比，固化速率较慢，并且相反地，对除聚烯烃以外的通用材料的粘合强度较低。
需要一种粘合剂组合物，其对聚烯烃材料展示高粘合强度，具有对于实际应用而言足够快的固化速率，并且也对通用材料展示良好粘合性。
本发明提供一种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：水分固化树脂组合物(A)，所述组合物包含具有水解性甲硅烷基的共聚物(A1)和具有水解性甲硅烷基的氧化烯聚合物(A2)，所述共聚物(A1)包含：包含具有1至8个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元，和包含具有不少于10个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元；氯化聚烯烃(B)；具有不少于两个苯基作为有机基团的水解性硅烷(C)；和增粘树脂(D)，所述树脂与所述水分固化树脂组合物(A)具有相容性，并且在25℃下为固体，其中每100质量份所述水分固化树脂组合物(A)中，所述水解性硅烷(C)的含量为大于0质量份并且不大于9质量份。
如本文所用，“(甲基)丙烯酰基”指“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”。
根据本发明的一个方面，提供粘合剂组合物，所述组合物展示对聚烯烃材料的高粘合强度、对于实际应用而言足够快的固化速率，并且还对通用材料展示良好的粘合性能。
附图说明
图1为示出工作实例1和比较例1的粘合剂组合物的初始粘合强度的图。
具体实施方式
以下详细描述本发明的一个实施例。
根据该实施例的粘合剂组合物包含水分固化树脂组合物(A)、氯化聚烯烃(B)、水解性硅烷(C)和增粘树脂(D)。
本文中，水分固化树脂组合物(A)包含共聚物(A1)和氧化烯聚合物(A2)即足够，并且可仅包含共聚物(A1)和氧化烯聚合物(A2)(下文中也简称为“组分A”)。在一个实施例中，共聚物(A1)包含：包含具有1至8个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元和包含具有不少于10个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元作为单体单元(下文中也简称为“组分A1”)。在另一实施例中，氧化烯聚合物(A2)为具有与组分A1相同或不同的水解性甲硅烷基的氧化烯聚合物(下文中也简称为“组分A2”)。
在一个实施例中，水解性硅烷(C)为具有不少于两个苯基作为有机基团的水解性硅烷(下文中也简称为“组分C”)；并且增粘树脂(D)为与所述水分固化树脂组合物(A)具有相容性，并且在25℃下为固体的增粘剂(下文中也简称为“组分D”)。
对于常规粘合剂组合物诸如日本未审查专利申请公布No.2007-269935中所述的粘合剂组合物，当粘合剂组合物包含水解性二苯基硅烷时，尽管对聚烯烃展示优异的粘合性，但与常规改性硅氧烷粘合剂相比，固化速率倾向于较慢，并且相反地，对除聚烯烃以外的通用材料的粘合强度倾向于较低。认为此结果的一个原因是因为水解性二苯基硅烷自身使用水来反应，由此使其反应产物具有柔性结构，从而该化合物引起粘合剂固化产物的硬度降低(对通用材料的粘合强度降低)以及粘合剂的固化反应速率降低。然而，尽管简单地减少水解性二苯基硅烷的混配量将改善固化速率及对通用材料的粘合强度，但对聚烯烃材料的高粘合强度将受到损失。
发现通过包含组分A、组分B、组分C与增粘剂(组分D，其与组分A具有相容性并且在25℃下为固体)的组合，并且调节本发明实施例的粘合剂组合物中组分C相对于组分A的含量，可显著增加固化速率，同时维持对聚烯烃材料和通用材料两者的高粘合性。
以下提供该实施例的粘合剂组合物中所包含的各组分的详细描述。
首先，提供组分A1的描述。
组分A1具有水解性甲硅烷基，并且该水解性甲硅烷基优选为由以下通式(1)表示的基团。
式1
在上文所示式中，R表示具有1至20个碳的取代或未取代的单价有机基团，或三有机硅烷氧基。上述有机基团的例子包括烷基诸如甲基基团、乙基基团、丙基基团等；环烷基基团诸如环己基基团、环辛基基团等；芳基如苯基等；和芳烷基基团诸如苄基基团等。上述三有机硅烷氧基的例子包括三甲基硅烷氧基、三乙基硅烷氧基等。R优选为具有1至6个碳的未取代单价有机基团，更优选为具有1至3个碳的未取代单价有机基团，并且尤其优选甲基。
在以上所示式中，X表示水解性基团。水解性基团的例子包括羟基；卤素原子诸如氯原子等；烷氧基基团诸如甲氧基基团、乙氧基基团、丙氧基基团等；酰氧基基团；氨基基团；酰胺基；巯基基团；烯氧基基团；氨基氧基基团；酮肟酸酯基基团；氢化物基团；等。具体地讲，就处理角度而言，水解性基团优选为甲氧基基团或乙氧基基团。
在以上所示式中，a为0、1或2，并且b为0、1、2或3；a和b二者不同时为0。n表示0至18的整数。具体地讲，就经济效率角度而言，优选n＝0并且b＝1、2或3。
组分A1为作为单体单元的共聚物，其包含：包含具有1至8个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元(下文中也称为“低级烷基丙烯酸单体单元”)和包含具有不少于10个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元(下文中也称为“高级烷基丙烯酸单体单元”)；并且优选还包含具有烯键式不饱和键和水解性甲硅烷基(优选为由以上通式(1)表示的产物)的单体单元。换句话讲，所述水解性甲硅烷基优选衍生自除所述低级烷基丙烯酸单体单元和所述高级烷基丙烯酸单体单元以外的单体单元。
在这种情况下，组分A1可通过使提供低级烷基丙烯酸单体单元(其烷基具有1至8个碳)的(甲基)丙烯酸烷基酯；提供高级烷基丙烯酸单体单元(其烷基具有不少于10个碳)的(甲基)丙烯酸烷基酯；以及具有烯键式不饱和键和水解性甲硅烷基(优选由以上通式(1)表示的产物)的单体进行共聚来获得(合成方法1)。另外，组分A1可通过以下方法合成：使提供低级烷基丙烯酸单体单元(其烷基具有1至8个碳)的(甲基)丙烯酸烷基酯；提供高级烷基丙烯酸单体单元(其烷基具有不少于10个碳)的(甲基)丙烯酸烷基酯；以及具有烯键式不饱和键和官能团Y的单体进行共聚合；随后，使包含与官能团Y具有反应性的官能团Y'的化合物进一步与水解性甲硅烷基反应(合成方法2)。官能团Y与Y'的组合的例子包括其中一者为羧酸并且另一者为异氰酸酯基团的组合。
低级烷基丙烯酸单体单元的例子包括由以下通式(2)表示的产物。
式2
在上式中，R1表示氢或甲基基团，并且R2表示具有1至8个碳的烷基。具体地，R2的例子包括具有1个碳的甲基、具有2个碳的乙基、具有3个碳的丙基、具有4个碳的正丁基和叔丁基、具有8个碳的2-乙基己基等。具体地讲，R2优选为具有1至4个碳的烷基，并且更优选为具有1至2个碳的烷基。注意，R2烷基可为单一烷基或者两种或更多种烷基的混合物。
高级烷基丙烯酸单体单元的例子包括由以下通式(3)表示的产物。
式3
在上式中，R1与通式(2)中相同。R3表示具有不少于10个碳的烷基。具体地，R3的例子包括具有12个碳的十二烷基、具有13个碳的十三烷基、具有16个碳的十六烷基、具有18个碳的硬脂基、具有22个碳的二十二烷基等。通常选择具有10个至30个碳的烷基作为R3，并且优选选择具有10个至20个碳的烷基。注意，R3烷基可为单一烷基或者两种或更多种烷基的混合物。
相对于构成组分A1的所有单体单元，低级烷基丙烯酸单体单元与高级烷基丙烯酸单体单元的总量优选超过50重量％，并且更优选不小于70重量％。另外，烷基丙烯酰基单体单元与高级烷基丙烯酸单体单元的比率(重量比)优选使得前者：后者为95:5至40:60，并且更优选使得前者：后者为90:10至60:40。
当使用上述合成方法1时，以下为具有烯键式不饱和键和水解性甲硅烷基的单体的例子：CH2＝CHSiCH3(OCH3)2,CH2＝CHSiCH3Cl2、CH2＝CHSi(OCH3)3、CH2＝CHCOO(CH2)2SiCH3(OCH3)2、CH2＝CHCOO(CH2)2Si(OCH3)3,CH2＝CHCOO(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH2＝CHCOO(CH2)3Si(OCH3)3、CH2＝C(CH3)COO(CH2)2SiCH3(OCH3)2、CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(OCH3)3、CH2＝C(CH3)COO(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3等。
组分A1还可包含除上述那些以外的单体单元。此类单体单元的例子包括：包含羧酸的单体单元，诸如(甲基)丙烯酸等；包含酰胺基的单体单元，诸如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等；包含环氧基的单体单元，诸如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等；包含氨基的单体单元，诸如(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、氨基乙基乙烯醚等；和衍生自丙烯腈、亚氨醇甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烷基乙烯醚、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯等的单体单元。
就处理角度而言，组分A1的数均分子量优选为500至100,000。另外，组分A1中水解性甲硅烷基的数目根据可固化性角度加以选择，并且平均不少于1，优选不少于1.1，并且更优选不少于1.5。此外，相对于外观而言，每个甲硅烷基的数均分子量优选为3,000至4,000。组分A1可根据例如日本未审查专利申请No.S63-112642中所述的方法等来制备。
接着，将提供组分A2的描述。
为组分A2的具有水解性甲硅烷基的氧化烯聚合物的分子骨架可由例如以下通式(4)表示。
式4
在上式中，R5为二价有机基团。具体地讲，R5优选为具有3至4个碳的烃基。R5的例子包括甲基-乙烯基基团、乙基-乙烯基基团、异丁烯基基团、丁烯基基团等。该分子骨架可仅为一种类型的重复单元，或可为两种或更多种类型的重复单元。具体地讲，R5具有聚氧丙烯骨架，即甲基-乙烯基基团。
组分A2中的水解性甲硅烷基与组分A1中的水解性甲硅烷基相同。另外，就可固化性角度而言，组分A2中存在于分子末端上的水解性甲硅烷基的数目平均优选不少于1，更优选不少于1.1，并且尤其优选不少于1.5。组分A2的数均分子量优选为500至30,000。组分A2可为单一组分或多种组分的混合物。组分A2可根据例如日本未审查专利申请No.S63-112642中所述的方法等来制备。
接着，将提供组分A的描述。
作为组分A的水分固化树脂组合物包含上述组分A1和组分A2。然而，组分A可通过以下步骤获得：单独合成组分A1和组分A2，之后将这些混合；或者作为另外一种选择，合成组分A1和组分A2之一，将所述合成产物与另一原料单体混合，并且在所述混合状态下，使所述原料单体聚合。
另外，组分A1与组分A2的比率优选为每100质量份组分A2存在0.5至5,000质量份，并且尤其优选0.5至2,000质量份组分A1。
接着，将提供组分B的描述。
作为组分B的氯化聚烯烃的例子包括聚烯烃的氯化产物。其例子包括氯化产物，诸如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和其它基于C5的α-烯烃聚合物；聚(4-甲基戊-1-烯)、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物、和其它α-烯烃共聚物；α-烯烃与不大于50％的另一单体的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-顺丁烯二酸酐三元共聚物等)；等。尤其优选具有2至5个碳的低级烯烃聚合物的氯化产物。其例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等的氯化产物。
这些氯化聚烯烃中所包含的氯的比率优选为5至60重量％，并且更优选10至45重量％。另外，每100质量份组分A(包含组分A1和组分A2)中，氯化聚烯烃的添加量优选为0.1至100质量份。
接着，将提供组分C的描述。
作为组分C的具有不少于两个苯基作为有机基团的水解性硅烷由例如以下通式(5)表示。
式5
在上式中，X和R4分別与上述X和R4相同。R6表示二价有机基团。R7表示氢或有机基团。有机基团的例子包括乙烯基等。如果R7为有机基团，则其可在邻位、间位或对位中的任一者处被取代。n和k为1、2或3，并且分別表示使得n+k不大于4的整数。m表示0或1。
组分C的例子包括二苯基二甲氧基硅烷(其中X＝OCH3，R7＝H，n＝2，k＝2，并且m＝0)、苯基三甲氧基硅烷(其中X＝OCH3，R7＝H，n＝1，k＝3，并且m＝0)、苯基三乙氧基硅烷(其中X＝OC2H5，R7＝H，n＝1，k＝3，并且m＝0)、3-苯乙烯基丙基三甲氧基硅烷(其中X＝OCH3，R7＝CHCH2，R6＝CH2CH2CH2，n＝1，k＝3，并且m＝1)、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(其中X＝OCH3，R7＝H，R6＝NHCH2CH2CH2，n＝1，k＝3，并且m＝1)等。
每100质量份组分A(包含组分A1和组分A2)中，组分C的添加量优选大于0质量份并且不大于9质量份，并且更优选为不小于1质量份并且不大于6质量份。通过以此方式配置添加量，粘合剂组合物保持对聚烯烃材料的高粘合强度，并且具有对于实际应用而言足够快的固化速率。
接着，将提供组分D的描述。
组分D为增粘树脂，其与组分A具有相容性，并且在25℃下为固体。本文中，“相容性”可由混合组分D与组分A所获得的混合物的透明度来确定。当混合物呈透明时，确定存在相容性，并且当混合物不透明时，确定不存在相容性。具体地讲，通过在130℃下真空搅拌两小时，对100g组分A和10g组分D进行捏合和脱水，来制备混合物；并且在冷却后，将5g基于锡的催化剂添加至所述混合物中。随后，将混合物涂布于玻璃板上，并且目视确认透明度。组分D在25℃下为固体，所述温度为包括于实际应用温度范围内的温度。组分D在25℃下为液体或流体的情况将导致粘合剂固化产物的粘合性降低，从而导致粘合强度降低。
组分D优选为至少一种树脂，所述树脂选自松香酯树脂、萜烯-酚树脂、基于芳族的石油树脂、和基于苯并呋喃的树脂。此类增粘树脂与组分A具有优异的相容性；并且包含此类增粘树脂的粘合剂组合物对聚烯烃材料和通用材料二者展示足够的粘合强度，并且也展示优异的固化速率。
松香酯树脂的例子包括Ester Gum H、Ester Gum Hp、Ester GumAAG、Super Ester A100、Super Ester A115、和Pine Crystal KE-311(均由荒川化学工业株式会社(Arakawa Chemical Industries,Ltd.)生产)；以及Foral85、Foral105、和Staybelite Ester(均由伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)生产)。
萜烯酚树脂的例子包括YS Polystar T-80、YS Polystar T-100、YSPolystar T-115、YS Polystar T-130、YS Polystar T-145、YS Polystar S-145、YS Polystar#2100、和YS Polystar#2300(均由安原化学有限公司(Yasuhara Chemical Co.,Ltd.)生产)。
基于芳族的石油树脂的例子包括具有由以下通式(6)表示的骨架的树脂。
式6
在上式中，s为不小于1的整数，r为0或不小于1的整数，并且t为0或不小于1的整数。此类基于芳族的石油树脂的例子包括FTR8120、Tack Ace A-100和Tack Ace F-100(均由三井化学有限公司(Mitsui Chemicals,Inc.)生产)；Picolastic A75(由伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)生产)；等等。
基于苯并呋喃的树脂的例子包括具有由以下通式(7)表示的骨架的树脂。
式7
在上式中，u为0或不小于1的整数，v为0或不小于1的整数，并且w为0或不小于1的整数。然而，u与v不同时为0。此类基于苯并呋喃的树脂的例子包括Nitto Resin Coumarone G-90、Nitto ResinCoumarone G-100N、Nitto Resin Coumarone V-120、Nitto ResinCoumarone V-120S(均由日东化工有限公司(Nitto Chemical Co.,Ltd.)生产)等。
每100质量份组分A(包含组分A1和组分A2)中，组分D的添加量优选不少于1质量份，并且不大于200质量份。另外，每100质量份组分A中，组分B与组分D的总含量优选大于5质量份并且不大于200质量份，更优选不少于5质量份并且不大于100质量份，并且甚至更优选不少于5质量份并且不大于50质量份。通过将组分B和组分D相对于组分A的总含量配置在此范围内，对聚烯烃材料的粘合强度和对通用材料的粘合强度甚至更优异。组分D与组分B的质量比(组分D/组分B)优选不小于0.1并且不大于10，更优选不小于0.2并且不大于8，并且甚至更优选不小于0.3并且不大于5。通过将组分D与组分B的质量比配置在此范围内，可增强氯化聚烯烃的相容性，并且可将对聚烯烃的粘合强度维持在高水平。如果组分B与组分D的总含量小于5质量份，则对聚烯烃材料的粘合强度将趋于降低；并且如果总含量超过200质量份，则粘合剂粘度将增加并且处理可能变得困难。如果组分D/组分B小于0.1，则固化速率将趋于降低；并且如果组分D/组分B超过10，则对聚烯烃材料的粘合强度可能降低。
粘合剂组合物也可包含除上述组分A、组分B、组分C和组分D以外的其它组分。
此类组分的例子包括硅烷偶联剂(具有有机基团的水解性硅烷)；并且可应用具有含缩水甘油基、甲基丙烯酰氧基、巯基或氨基的有机基团的硅烷偶联剂。具有氨基的硅烷偶联剂(具有氨基的水解性硅烷)优选用作硅烷偶联剂。此类硅烷偶联剂可由例如以下通式(8)表示。通过包含此类硅烷偶联剂，具体地讲，具有氨基的水解性硅烷，可促进固化并且增强对通用材料的粘合强度。
式8
在上式中，R8和R9表示氢或有机基团。有机基团的例子包括烷基基团，诸如甲基基团等；芳基，诸如苯基等；具有取代基的烷基基团，诸如氨基乙基等；等等。R8和R9可相同或不同。R10为二价有机基团。R4和X与上述R4和X相同。n为1、2或3。水解性硅烷的例子包括3-胺基丙基三甲氧基硅烷(其中R8＝R9＝H，R10＝CH2CH2CH2,X＝OCH3，n＝3)、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷(R8＝H，R9＝H2NCH2CH2，R10＝CH2CH2CH2，X＝OCH3，n＝3)等。
每100质量份组分A(包含组分A1和组分A2)中，硅烷偶联剂的添加量优选不少于0.1质量份并且不大于50质量份，并且更优选不少于1质量份并且不多于20质量份。
另外，可将固化催化剂、填料、稀释剂、脱水剂、抗老化剂、触变剂、紫外光吸收剂、光稳定剂等添加到粘合剂组合物中。
可用作固化催化剂的用于改性硅氧烷树脂的已知固化催化剂的例子包括有机锡、无机锡、有机钛酸酯、胺、磷酸酯、磷酸酯与胺的反应产物、多价羧酸、多价羧酸酸酐等。
可用作填料的已知填料的例子包括碳酸钙、滑石粉、粘土、炭黑、二氧化硅、氧化钛、硅酸铝、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、氧化锌、玻璃填料、有机粉末、各种球囊等。
可用作稀释剂的已知稀释剂的例子包括邻苯二甲酸酯、聚氧化烯等。可用作脱水剂的已知脱水剂的例子包括乙烯基烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷、原硅酸酯、无水硫酸钠、沸石等。
上述粘合剂组合物具有快速固化特性，并且对聚烯烃具有优异的粘合性，从而可用作用于粘合聚烯烃材料的快速固化粘合剂。注意，可在粘合前用底漆处理聚烯烃材料(粘合物)，但只要使用本发明的粘合剂组合物，即可省略上底漆。
实例
以下将基于工作实例和比较例进一步详细地解释本发明，但本发明决不限于以下工作实例。
增粘剂的相容性、固体特性
如下所述，确定组分D与组分A的相容性。
将100g Silyl MA440(由钟渊公司(Kaneka Corp.)生产，组分A)和10g增粘剂(组分D)分别添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在130℃下真空混合两小时来进行捏合和脱水。冷却后，通过将5g SCat-27(由宇部日东化成株式会社(Nitto Kasei Co.,Ltd.)生产；二丁基二甲氧基锡)添加至混合物中，制备树脂组合物。将树脂组合物涂布于玻璃板上，并且目视确认透明度。当显示透明时，认为相容性优异，而当显示混浊或缺乏透明度时，确定为不相容。结果示于下表1中。
注意，所用增粘剂在25℃下各自为固体。目视确定增粘剂是否为固体。
表1
对聚丙烯的粘合性
使用工作实例1至5(表2)和比较例1至10(表3和表4)的粘合剂组合物将聚丙烯板粘合于棉帆布上。室温下固化七天后，使用张力检验器，通过在180度方向以50mm/min的速度牵拉棉帆布，测定180度剥离强度(N/25mm)。
粘合强度
使用工作实例1和比较例1的粘合剂组合物将胶合板粘合在一起。室温下固化一小时、两小时、四小时和六小时后，使用张力检验器，通过在剪切方向以50mm/min的速度进行牵拉，测定拉伸剪切强度(MPa)(图1)。使用工作实例1至6(表2)和比较例1至11(表3)的粘合剂组合物将胶合板粘合在一起。室温下固化后，使用张力检验器，通过在剪切方向以50mm/min的速度进行牵拉，测定拉伸剪切强度(MPa)。将固化四小时后的粘合强度视为初始粘合强度，并且视为固化速率的指示(较高初始粘合强度指示较快固化速率)。另外，将固化七天后的粘合强度视为最终粘合强度。
工作实例1
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10(由白石工业株式会社(Shiraishi Kogyo Kaisha,Ltd.)生产；碳酸钙)、5g Superchlon814HS(由日本造纸化学品有限公司(Nippon Paper Chemicals)生产；氯化聚丙烯)和3g FTR8120(增粘剂A)分别添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在130℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g Ethyl Silicate28(由Coalcoat有限公司(Coalcoat Co.,Ltd.)生产；四乙氧基硅烷)、3g KBM202SS(由信越化学工业株式会社(Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.)生产；二苯基二甲氧基硅烷)、5g KBM603(由信越化学工业株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)生产；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)和5g SCat-27(由宇部日东化成株式会社(Nitto Kasei Co.,Ltd.)生产；二丁基二甲氧基锡)分别添加到所述混合物中，来制备粘合剂组合物。
工作实例2
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和10gYS Polystar T-100(增粘剂B)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2gEthyl Silicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
工作实例3
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和10gPicolastic A75(增粘剂C)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2gEthyl Silicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
工作实例4
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和10gNitto Resin Coumarone G-90(增粘剂D)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g Ethyl Silicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5gSCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
工作实例5
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和10gEster Gum H(增粘剂E)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2gEthyl Silicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
工作实例6
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和3gFTR8120(增粘剂A)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在130℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g EthylSilicate28、6g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例1
如以下所述制备不包含增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、和5g Superchlon814HS各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g Ethyl Silicate28、9gKBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例2
如以下所述制备不包含增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、和5g Superchlon814HS各自添加到自转-公转式混合器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g Ethyl Silicate28、3gKBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例3
在不包含氯化聚烯烃(组分B)和水解性硅烷(组分C)的条件下制备添加增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、和10g FTR8120(增粘剂A)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在130℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g Ethyl Silicate28、5gKBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例4
在不包含氯化聚烯烃(组分B)和水解性硅烷(组分C)的条件下制备添加增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、和20g FTR8120(增粘剂A)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在130℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g Ethyl Silicate28、5gKBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例5
如下所述制备包含与组分A不具有相容性的增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和3gArkon P-85(增粘剂F)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g EthylSilicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例6
如下所述制备包含与组分A不具有相容性的增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和10gArkon P-85(增粘剂F)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g EthylSilicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例7
如下所述制备包含与组分A不具有相容性的增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和3g YSResin PX-1000(增粘剂G)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2gEthyl Silicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例8
如下所述制备包含与组分A不具有相容性的增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和10gYS Resin PX-1000(增粘剂G)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2gEthyl Silicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例9
如下所述制备包含与组分A不具有相容性的增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和3g YSResin TO-115(增粘剂H)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2gEthyl Silicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例10
如下所述制备包含与组分A不具有相容性的增粘剂(组分D)的粘合剂组合物。
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和10gYS Resin TO-115(增粘剂H)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在120℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2gEthyl Silicate28、3g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
比较例11
将100g Silyl MA440、75g Vigot-10、5g Superchlon814HS和3gFTR8120(增粘剂A)各自添加到自转-公转式搅拌器中，并且通过在130℃下真空混合两小时，进行捏合和脱水。冷却后，通过将2g EthylSilicate28、9g KBM202SS、5g KBM603和5g SCat-27各自添加到所述混合物中，制备粘合剂组合物。
工作实例1至6的PP粘合力(N/25mm)以及初始和最终粘合强度(MPa)示于下表2中。比较例1至11的PP粘合力(N/25mm)和初始粘合强度(MPa)示于下表3和4中。
表2
表3
表4

Claims (7)

1.一种粘合剂组合物，包含：
水分固化树脂组合物，其包含
具有水解性甲硅烷基的共聚物，所述共聚物包含：包含具有1至8个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元和包含具有不少于10个碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元；和
具有水解性甲硅烷基的氧化烯聚合物；
氯化聚烯烃；
具有不少于两个苯基作为有机基团的水解性硅烷；和
与所述水分固化树脂组合物具有相容性并且在25℃下为固体的增粘树脂，
其中每100质量份所述水分固化树脂组合物中，所述水解性硅烷的含量为大于0质量份并且不大于9质量份。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中
每100质量份所述水分固化树脂组合物中，所述氯化聚烯烃与所述增粘树脂的总含量不少于5质量份并且不大于200质量份，并且
所述增粘树脂相对于所述氯化聚烯烃的质量比不小于0.1并且不大于10。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述增粘树脂为至少一种选自下列的树脂：松香酯树脂、萜烯-酚树脂、基于芳族的石油树脂、和基于苯并呋喃的树脂。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，还包含具有氨基的水解性硅烷。
5.根据权利要求4所述的粘合剂组合物，其中每100质量份所述水分固化树脂组合物中，具有氨基的所述水解性硅烷的含量为不少于0.1质量份并且不大于50质量份。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当通过用所述粘合剂组合物将聚丙烯板粘合于棉帆布上，使所述粘合物在室温下固化七天，并且随后在180度方向以50mm/min的速度牵拉所述棉帆布来测定180度剥离强度时，所测的180度剥离强度不小于80N/25mm。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的粘合剂组合物，其中当通过用所述粘合剂组合物将胶合板粘合在一起，在室温下固化四小时，并且随后在剪切方向以50mm/min的速度牵拉来测定第一拉伸剪切强度时，所述第一拉伸剪切强度不小于1.5MPa，并且当通过用所述粘合剂组合物将胶合板粘合在一起，在室温下固化七天，随后在剪切方向以50mm/min的速度牵拉来测定第二拉伸剪切强度时，所述第二拉伸剪切强度不小于3MPa。
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