CN104098786A - 一种etpu发泡微球的制备以及应用 - Google Patents

一种etpu发泡微球的制备以及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104098786A
CN104098786A CN201310112016.7A CN201310112016A CN104098786A CN 104098786 A CN104098786 A CN 104098786A CN 201310112016 A CN201310112016 A CN 201310112016A CN 104098786 A CN104098786 A CN 104098786A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
agent
etpu
foaming
foam microspheres
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310112016.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104098786B (zh
Inventor
张文俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Kaiji Polymer Material Co ltd
Original Assignee
Jinjiang Kaiji High Molecular Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jinjiang Kaiji High Molecular Material Co ltd filed Critical Jinjiang Kaiji High Molecular Material Co ltd
Priority to CN201310112016.7A priority Critical patent/CN104098786B/zh
Publication of CN104098786A publication Critical patent/CN104098786A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104098786B publication Critical patent/CN104098786B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

一种ETPU发泡微球的制备以及应用,它涉及材料科学领域。它的质量比配方组成为:热塑性聚氨酯、改性聚丙烯、非晶态α-烯烃共聚物、发泡剂、交联剂、接枝助剂、填充补强剂、加工助剂。它的制备方法为:发泡粒料制备、ETPU发泡微球制备、发泡微球粘合、模压定型。它采用聚氨酯为主材,以改性聚丙烯、非晶态α-烯烃共聚物、以及其余加工助剂相辅,先制备发泡微球母粒,双螺杆加工制作聚氨酯发泡微球,后以胶粘、模压形式制得成品。工艺简单、设备投入小,生产过程易于控制,同时做的制品质轻,具有环境友好之功能。

Description

一种ETPU发泡微球的制备以及应用
技术领域:
本发明涉及材料科学领域,尤其是一种聚氨酯发泡微球的制备方法以及应用,具体涉及将聚氨酯发泡微球应用到汽车配件、体育用品、鞋类工业及生活日用品。
背景技术:
泡沫塑料常用乙烯醋酸乙烯酯作为基材,然后EVA发泡倍率高时,材料变形大,力学性能明显下降,且存在耐磨性、粘合性以及与其他物质相容性差等缺陷,大大降低了其使用率,因此开发更加优异的高倍率泡沫塑料迫在眉睫。
热塑性聚氨基甲酸酯,下文简称聚氨酯,是众所周知的热塑性弹性体,其具有很高的拉伸和撕裂强度,良好的低温柔软性,具备一定的耐磨性和抗刮性,对油、脂肪以及很多溶剂的高稳定性以及对紫外辐射的稳定性,使其大量应用在汽车配件、体育用品、鞋类工业及生活日用品。
聚氨酯比重较大,为了制得较轻材料应用于鞋底、鞋垫、泡沫塑料领域,则需要开发低密度聚氨酯产品。传统EPS工艺需采用4,4二氨基二苯甲烷作为发泡剂,操作具一定危险性,对设备需求较大,而且生产稳定性欠佳,控制困难。
发明内容:
本发明的目的是提供一种ETPU发泡微球的制备以及应用,它采用聚氨酯为主材,以改性聚丙烯、非晶态α-烯烃共聚物、以及其余加工助剂相辅,先制备发泡微球母粒,双螺杆加工制作聚氨酯发泡微球,后以胶粘、模压形式制得成品。工艺简单、设备投入小,生产过程易于控制,同时做的制品质轻,具有环境友好之功能。
为了解决背景技术所存在的问题,本发明是采用以下技术方案:它的质量比配方组成为:热塑性聚氨酯(TPU)50-70份、改性聚丙烯20-40份、非晶态α-烯烃共聚物5-20份、发泡剂1-10份、交联剂0.5-2.5份、接枝助剂(TMPTMA)0.5-2份、填充补强剂5-20份、加工助剂2-5份。
本发明的制备方法为:
S1、发泡粒料制备:热塑性聚氨酯(TPU)、改性聚丙烯,非晶态α-烯烃共聚物,发泡剂、交联剂,加工助剂按比例充分混合后,密炼机组密炼造粒制得发泡粒料,密炼机造粒温度160℃,密炼时间13min,造粒机造粒温度130℃;
S2、ETPU发泡微球制备:将制得粒料充分搅拌后,加入TMPTMA接枝助剂进行接枝改性,接枝助剂质量分数1.5-3%充分混合后在双螺杆挤出机挤出切粒,口模压力设定10-35Mpa,口模温度设定130-170℃,制得ETPU发泡微球;
S3、发泡微球粘合:所制得的ETPU发泡微球,选择特定的发泡倍率,相对应的密度,以水性聚氨酯为熔体在常温下均匀搅拌,放置0.5小时,制得ETPU发泡微球初坯溶体;
S4:模压定型:将制得发泡熔体导入既定的模腔,施加一定的压力,压力设定10-15Mpa,在80-100度左右热压成型,模具的形状根据制品所需形状1∶1设定。
上述制备方法中,所述的改性聚丙烯为嵌段共聚聚丙烯,其成分有乙烯丙烯共聚单体、丙烯单体组成,采用茂金属催化技术制得。其乙烯含量为9%-15%不等,可有一种或者不同种型号混合而成,MI为6-30。
上述制备方法中,所述的热塑性聚氨酯全称热塑性聚氨基甲酸酯,市购,通用型号的一种或者集中混合均可。
上述制备方法中,所述的非晶态α-烯烃共聚物是用特种催化剂,单独以丙烯或乙烯,1-丁烯进行合聚反应而得,是无定型烯烃共聚物。
上述制备方法中,所述的发泡剂为偶氮二甲酰胺、碳酸氢钠中的一种或者按比例混合而成。
上述制备方法中,所述的交联剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧化二异丙基苯,一种或者多种混合而成。
上述制备方法中,所述的接枝助剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,多元官能基团酯化物。
上述制备方法中,所述的加工助剂为过氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、AO抗氧化剂、防老剂,一种或者多种混合而成。
上述制备方法中,所述的填充补强剂为白炭黑,学名二氧化硅,粒径1500目。
本发明的有益效果在于:采用ETPU发泡微球方式设定,取材容易、成本低廉,采用工艺简单,设备投入少,客服了传统化学发泡和超临界物理发泡工艺复杂,设备投入大,控制困难等缺点,采用密炼机制备发泡母粒、双螺杆挤出机改性接枝发泡,模具热压成型系列工艺,所得制品密度为0.05-0.9,性能十分优异,具有环境友好,不破坏大气层的优点。
具体实施方式:
具体实施方式一:本具体实施方式采用以下技术方案:它的质量比配方组成为:热塑性聚氨酯50份,改性聚丙烯20份,非晶态α-烯烃共聚物10份,发泡剂5份,交联剂1份,接枝助剂2份,填充补强剂10份,加工助剂2份。
制备方法为:
1)将热塑性聚氨酯、改性聚丙烯、非晶态α-烯烃共聚物以及发泡剂、交联剂和加工助剂按比例投入混料机,充分混合;
2)将步骤(1)所得混合物在进行密炼机混炼10-15min,落料温度165℃;
3)将步骤(2)所得混合物密炼混合后的混合物进行开炼再混合,并进行束薄,束薄层厚度为1~1.2毫米;
4)将步骤(3)所得混合物在130℃下造料颗粒,制得发泡粒料。
5)将步骤(4)制得的发泡粒料均匀搅拌,加入接枝助剂进行接枝改性,经加料口投入长径比为55的双螺杆挤出机,挤出机各段温度设定为135℃,145℃,170℃,180℃,180℃180℃,经过直径1.1mm的圆孔口模,在出口处切粒,通过吹风机进入收集装置得到ETPU发泡微球,发泡倍数为15倍。
6)将步骤(5)所得ETPU发泡微球,放置于铁质容器,加入10-15%水性聚氨酯溶剂常温下均匀搅拌,后将粘合微球倒入设定好的模具中,模具尺寸根据实际所需设定,在80-100℃下恒温压制6分钟制得15倍数发泡成品。
本具体实施方式的有益效果在于:采用ETPU发泡微球方式设定,取材容易、成本低廉,采用工艺简单,设备投入少,客服了传统化学发泡和超临界物理发泡工艺复杂,设备投入大,控制困难等缺点,采用密炼机制备发泡母粒、双螺杆挤出机改性接枝发泡,模具热压成型系列工艺,所得制品密度为0.05-0.9,性能十分优异,具有环境友好,不破坏大气层的优点。
具体实施方式二:本具体实施方式与具体实施方式一的不同之处在于:它的质量比配方组成为:热塑性聚氨酯50份,改性聚丙烯20份,非晶态α-烯烃共聚物7份,发泡剂2份,交联剂2份,接枝助剂2份,填充补强剂13份,加工助剂4份。ETPU发泡微球成品发泡倍数为20倍。其制备方法均与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本具体实施方式与具体实施方式一的不同之处在于:它的质量比配方组成为:热塑性聚氨酯60份,改性聚丙烯20份,非晶态α-烯烃共聚物5份,发泡剂5份,交联剂2份,接枝助剂1份,填充补强剂5份,加工助剂2份。ETPU发泡微球成品发泡倍数为30倍。其制备方法均与具体实施方式一相同。
具体实施方式四:本具体实施方式与具体实施方式一的不同之处在于:它的质量比配方组成为:热塑性聚氨酯50份,改性聚丙烯25份,非晶态α-烯烃共聚物10份,发泡剂5份,交联剂1.5份,接枝助剂1.5份,填充补强剂5份,加工助剂2份。ETPU发泡微球成品发泡倍数为30倍,用既定模具压制成品。其制备方法均与具体实施方式一相同。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但是本发明的保护范围不仅限于此,任何熟悉本技术领域的人员在本发明专利揭露的技术范围内,轻易想到的变化和更替,都应涵盖在本发明保护范围内。

Claims (8)

1.一种ETPU发泡微球的制备以及应用,其特征在于热塑性聚氨酯50-70份、改性聚丙烯20-40份、非晶态α-烯烃共聚物5-20份、发泡剂1-10份、交联剂0.5-2.5份、接枝助剂0.5-2份、填充补强剂5-20份、加工助剂2-5份。
2.根据权利要求1所述的一种ETPU发泡微球的制备以及应用,其特征在于它的制备方法为:
(S1)、发泡粒料制备:热塑性聚氨酯、改性聚丙烯,非晶态α-烯烃共聚物,发泡剂、交联剂,加工助剂按比例充分混合后,密炼机组密炼造粒制得发泡粒料,密炼机造粒温度160℃,密炼时间13min,造粒机造粒温度130℃;
(S2)、ETPU发泡微球制备:将制得粒料充分搅拌后,加入接枝助剂进行接枝改性,接枝助剂质量分数1.5-3%充分混合后在双螺杆挤出机挤出切粒,口模压力设定10-35Mpa,口模温度设定130-170℃,制得ETPU发泡微球;
(S3)、发泡微球粘合:所制得的ETPU发泡微球,选择特定的发泡倍率,相对应的密度,以水性聚氨酯为熔体在常温下均匀搅拌,放置0.5小时,制得ETPU发泡微球初坯溶体;
(S4):模压定型:将制得发泡熔体导入既定的模腔,施加一定的压力,压力设定10-15Mpa,在80-100度左右热压成型,模具的形状根据制品所需形状1∶1设定。
3.根据权利要求1所述的一种ETPU发泡微球的制备以及应用,其特征在于所述的改性聚丙烯为嵌段共聚聚丙烯,其成分有乙烯丙烯共聚单体、丙烯单体组成,采用茂金属催化技术制得。
4.根据权利要求1所述的一种ETPU发泡微球的制备以及应用,其特征在于所述的发泡剂为偶氮二甲酰胺、碳酸氢钠中的一种或者按比例混合而成。
5.根据权利要求1所述的一种ETPU发泡微球的制备以及应用,其特征在于所述的交联剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧化二异丙基苯,一种或者多种混合而成。
6.根据权利要求1所述的一种ETPU发泡微球的制备以及应用,其特征在于所述的接枝助剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,多元官能基团酯化物。
7.根据权利要求1所述的一种ETPU发泡微球的制备以及应用,其特征在于所述的加工助剂为过氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、AO抗氧化剂、防老剂,一种或者多种混合而成。
8.根据权利要求1所述的一种ETPU发泡微球的制备以及应用,其特征在于所述的填充补强剂为白炭黑,学名二氧化硅,粒径1500目。
CN201310112016.7A 2013-04-02 2013-04-02 一种etpu发泡微球的制备以及应用 Active CN104098786B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310112016.7A CN104098786B (zh) 2013-04-02 2013-04-02 一种etpu发泡微球的制备以及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310112016.7A CN104098786B (zh) 2013-04-02 2013-04-02 一种etpu发泡微球的制备以及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104098786A true CN104098786A (zh) 2014-10-15
CN104098786B CN104098786B (zh) 2016-10-26

Family

ID=51667356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310112016.7A Active CN104098786B (zh) 2013-04-02 2013-04-02 一种etpu发泡微球的制备以及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104098786B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104771026A (zh) * 2015-04-01 2015-07-15 大连华工创新科技股份有限公司 E-tpu垫子
CN105476172A (zh) * 2015-12-22 2016-04-13 丁荣誉 一种pu爆米花鞋底及一种pu爆米花鞋材的制备工艺
CN106626202A (zh) * 2017-01-16 2017-05-10 美瑞新材料股份有限公司 一种膨胀型热塑性聚氨酯弹性体制品的制备方法
CN107033578A (zh) * 2016-10-31 2017-08-11 江苏昊晟塑业科技有限公司 汽车室内抗断裂发泡材料
CN107164972A (zh) * 2017-06-01 2017-09-15 无锡市曼优丽新型复合材料有限公司 一种环保型阻燃抗紫外线tpu发泡革的制备方法
CN107175788A (zh) * 2017-06-01 2017-09-19 无锡市曼优丽新型复合材料有限公司 一种环保型夜光tpu发泡装饰材料的制备方法
CN108467538A (zh) * 2016-09-21 2018-08-31 江苏嘉特朗达环保科技有限公司 一种etpu瑜伽器械的加工方法
CN109106141A (zh) * 2018-08-30 2019-01-01 厦门市金福冠包装用品有限公司 一种坐垫及其生产工艺和用途
CN109438961A (zh) * 2018-09-18 2019-03-08 贵阳伟佳塑料有限公司 一种etpu双平壁中空缠绕管
TWI670023B (zh) * 2017-02-15 2019-09-01 加久企業股份有限公司 鞋材製作方法
TWI745071B (zh) * 2020-09-03 2021-11-01 大東樹脂化學股份有限公司 已膨脹熱塑性聚胺酯成型品及其製造方法
CN114131823A (zh) * 2020-09-03 2022-03-04 大东树脂化学股份有限公司 已膨胀热塑性聚胺酯成型品及其制造方法
CN114369357A (zh) * 2022-01-12 2022-04-19 刘堂连 一种用于发泡材料的组合物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1738853A (zh) * 2003-02-11 2006-02-22 阿克佐诺贝尔公司 微球体
CN101253233A (zh) * 2005-09-06 2008-08-27 映甫化学株式会社 用于制备辐射交联热塑性烯烃弹性体泡沫的组合物以及使用该组合物制备辐射交联热塑性烯烃弹性体泡沫的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1738853A (zh) * 2003-02-11 2006-02-22 阿克佐诺贝尔公司 微球体
CN101253233A (zh) * 2005-09-06 2008-08-27 映甫化学株式会社 用于制备辐射交联热塑性烯烃弹性体泡沫的组合物以及使用该组合物制备辐射交联热塑性烯烃弹性体泡沫的方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104771026A (zh) * 2015-04-01 2015-07-15 大连华工创新科技股份有限公司 E-tpu垫子
CN105476172A (zh) * 2015-12-22 2016-04-13 丁荣誉 一种pu爆米花鞋底及一种pu爆米花鞋材的制备工艺
CN108619680B (zh) * 2016-09-21 2020-11-20 南通瀚珹工程咨询有限公司 一种瑜伽器械的制备方法
CN108467538A (zh) * 2016-09-21 2018-08-31 江苏嘉特朗达环保科技有限公司 一种etpu瑜伽器械的加工方法
CN108619680A (zh) * 2016-09-21 2018-10-09 江苏嘉特朗达环保科技有限公司 一种瑜伽器械的制备方法
CN108641252A (zh) * 2016-09-21 2018-10-12 江苏嘉特朗达环保科技有限公司 一种瑜伽器械的加工方法
CN108752618A (zh) * 2016-09-21 2018-11-06 江苏嘉特朗达环保科技有限公司 一种环保瑜伽器械的加工方法
CN107033578A (zh) * 2016-10-31 2017-08-11 江苏昊晟塑业科技有限公司 汽车室内抗断裂发泡材料
CN106626202A (zh) * 2017-01-16 2017-05-10 美瑞新材料股份有限公司 一种膨胀型热塑性聚氨酯弹性体制品的制备方法
US11530310B2 (en) 2017-01-16 2022-12-20 Miracll Chemicals Co., Ltd. Method for preparing foamed thermoplastic polyurethane elastomer product
TWI670023B (zh) * 2017-02-15 2019-09-01 加久企業股份有限公司 鞋材製作方法
CN107175788A (zh) * 2017-06-01 2017-09-19 无锡市曼优丽新型复合材料有限公司 一种环保型夜光tpu发泡装饰材料的制备方法
CN107164972A (zh) * 2017-06-01 2017-09-15 无锡市曼优丽新型复合材料有限公司 一种环保型阻燃抗紫外线tpu发泡革的制备方法
CN109106141A (zh) * 2018-08-30 2019-01-01 厦门市金福冠包装用品有限公司 一种坐垫及其生产工艺和用途
CN109438961A (zh) * 2018-09-18 2019-03-08 贵阳伟佳塑料有限公司 一种etpu双平壁中空缠绕管
TWI745071B (zh) * 2020-09-03 2021-11-01 大東樹脂化學股份有限公司 已膨脹熱塑性聚胺酯成型品及其製造方法
CN114131823A (zh) * 2020-09-03 2022-03-04 大东树脂化学股份有限公司 已膨胀热塑性聚胺酯成型品及其制造方法
CN114369357A (zh) * 2022-01-12 2022-04-19 刘堂连 一种用于发泡材料的组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN104098786B (zh) 2016-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104098786A (zh) 一种etpu发泡微球的制备以及应用
CN102218879B (zh) 一种废旧聚丙烯改性发泡板材及其制造方法
CN101792554B (zh) 一种微发泡聚丙烯及其制备方法
CN105131501B (zh) 一种用于abs微孔发泡材料的发泡母粒及其制备方法
CN109401243B (zh) 一种高韧生物基聚乳酸/反应型改性橡胶热塑性硫化胶共混材料及其二次反应挤出制备方法
CN103113653B (zh) 一种hdpe/ldpe共混发泡材料及其制备方法
CN108285574A (zh) 一种可发泡聚丙烯组合物和发泡聚丙烯及其制备方法
CN102453278B (zh) 一种脉动剪切力场作用下发泡聚丙烯材料及其制备方法
CN104072880B (zh) 一种tpo发泡微球的制备方法以及应用
CN106496800B (zh) 一种低收缩微发泡聚丙烯及其制备方法
CN102516666A (zh) 一种聚丙烯基木塑微孔发泡复合材料及其生产方法
CN107082963A (zh) 一种低散发tvoc发泡聚丙烯制品及其制备方法
CN102020807A (zh) 高性能环保型聚丙烯共混材料及其制备方法
CN106432887A (zh) 一种聚烯烃发泡母粒的组成及制备方法和用途
CN106009244A (zh) 一种新型鞋制品材料及制备方法
CN102363659A (zh) 一种泡沫塑料片材及其制备方法
CS258102B2 (en) Method of footwear production with thermoplastic rubber element
CN107686595A (zh) 一种红磷阻燃母粒及其制造方法
CN110452448A (zh) 一种cmeva超轻高弹鞋底及其加工方法
CN104371194A (zh) 一种高弹性运动鞋中底及其制备方法
CN109306107A (zh) 一种含再生eva的轻质减震橡塑交联体
CN101376733B (zh) 一种汽车用吸震热塑性弹性体材料及其制备方法
CN108727686A (zh) 一种汽车把手注塑成型模具材料及其制备方法
CN101224608A (zh) 一种农膜用母粒的生产方法
CN106928625A (zh) 一种瓶级聚丙烯材料及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 362200 Huzhong sudai Industrial Zone, Chendai Town, Jinjiang City, Fujian Province

Patentee after: Fujian Kaiji polymer material Co.,Ltd.

Address before: 362200 Huzhong sudai Industrial Zone, Chendai Town, Jinjiang City, Fujian Province

Patentee before: JINJIANG KAIJI HIGH-MOLECULAR MATERIAL CO.,LTD.

Address after: 362200 Huzhong sudai Industrial Zone, Chendai Town, Jinjiang City, Fujian Province

Patentee after: Fujian Kaiji polymer material Co.,Ltd.

Address before: 362200 Huzhong sudai Industrial Zone, Chendai Town, Jinjiang City, Fujian Province

Patentee before: Fujian Kaiji polymer material Co.,Ltd.