CN104049483B - 品红色调色剂、显影剂、卡盒、图像形成装置和印刷物 - Google Patents

品红色调色剂、显影剂、卡盒、图像形成装置和印刷物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及品红色调色剂，以及使用该品红色调色剂的电子照相用显影剂、电子照相用调色剂卡盒、图像形成装置和印刷物。所述品红色调色剂包括：包括无定形树脂的粘合剂树脂；包括萘酚颜料的品红色颜料；和脱模剂。所述品红色调色剂具有19‑40℃的玻璃化转变温度。所述萘酚颜料具有在以下范围中具有多个峰的X‑射线衍射图案：0°≤2θ≤35°，其中θ为布拉格角。所述各峰的半宽度之和为5‑10°。

Description

品红色调色剂、显影剂、卡盒、图像形成装置和印刷物
技术领域
本发明涉及品红色调色剂，以及使用该品红色调色剂的电子照相用显影剂、电子照相用调色剂卡盒、图像形成装置和印刷物。
背景技术
近来，已经要求调色剂具有较小的粒径以产生较高品质图像，和具有低温定影性以节能。特别地，由从接通到产生图像(预热时间)所消耗的电力优选尽可能小，并且强烈要求缩短预热时间。然而，通过常规捏和方法制备的调色剂在技术上一直难以具有较小的粒径。它们具有各种问题，例如，它们的形状为不定形的，粒径分布宽并且定影能量高。特别地，通过捏和和粉碎方法制备的调色剂在与脱模剂的界面处开裂，并且因此在许多情况下其存在于调色剂的表面上以有效发挥脱模作用。然而，其容易粘附至载体、感光体和刮板。
为了解决通过捏和和粉碎方法制备的调色剂的这些问题，提出了制备调色剂的聚合方法。聚合方法能够使调色剂与粉碎调色剂相比粒径更小且粒径分布更尖锐，并且能够内包脱模剂。例如，日本公布未审申请No.JP-S63-282752-A和JP-H6-250439-A公开了制备调色剂的乳化聚合聚集方法。此外，日本公布未审申请No.JP-2000-275907-A和JP-2001-305797-A公开了对在乳化聚合聚集方法中使用表面活性剂的问题进行改进的方法。
日本公布未审申请No.JP-H11-133665-A公开了具有0.90-1.00的实用球度的调色剂，其包括经氨基甲酸酯改性的聚酯的经伸长反应物作为粘合剂以改善流动性、低温定影性和耐热反印性。日本公布未审申请No.JP-2002-287400-A和JP-2001-351143-A公开了具有良好的粉末流动性、转印性、耐热保存性、低温定影性和耐热反印性的小粒子干式调色剂。这些调色剂制备方法包括：使包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物与胺在有机溶剂和水性介质中进行加聚反应的聚合过程，和通过加热等除去有机溶剂的过程。日本公布未审申请No.JP-2005-77776-A详细地公开了除去有机溶剂的方法。
然而，由于在制备时皂、粒子、水溶性聚合物等粘附至在水中制备的这些常规聚合调色剂，其熔融性、调色剂之间的粘附以及其与纸的粘附差，导致差的着色性。特别是当调色剂以低的粘附量使用时，需要良好的着色性。在特别需要高着色性的光泽纸上，品红色调色剂在低的粘附量时在着色性方面差。当调色剂粘附量太小时，难以用其完全覆盖具有比较平滑的表面的均匀光泽纸的背景，并且常规的品红色调色剂难以具有良好的着色性。
日本公布未审申请No.JP-2006-267741-A公开了包括具有特定的X-射线衍射图案的萘酚颜料和喹吖啶酮颜料的调色剂。使用了具有窄的半宽度的结晶性材料，并且由于结晶性强且晶体硬，因此难以分散在调色剂中，导致不足的浓度和色相。此外，调色剂的延展性不足，并且在调色剂粘附量小时不能进行色相再现。
由于这些原因，对于在记录介质上特别是在需要高着色性的光泽纸上具有良好的着色性并且还具有良好保存性的品红色调色剂存在需求。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供在记录介质上特别是在需要高着色性的光泽纸上具有良好的着色性并且还具有良好保存性的品红色调色剂。
本发明的另一目的是提供包括所述品红色调色剂的电子照相用显影剂。
本发明的进一步目的是提供填充有所述品红色调色剂的电子照相用调色剂卡盒。
本发明的另一目的是提供包括所述调色剂卡盒的图像形成装置。
本发明的进一步目的是提供使用所述品红色调色剂的印刷物。
已经通过发现包括如下的品红色调色剂而单独地或者共同地满足了本发明的这些目的和其它目的：包括无定形树脂的粘合剂树脂；包括萘酚颜料的品红色颜料；和脱模剂。所述品红色调色剂具有19-40℃的玻璃化转变温度。所述萘酚颜料具有在以下范围内具有多个峰的X-射线衍射图案：
0°≤2θ≤35°
其中θ为布拉格角。
所述各峰的半宽度之和为5-10°。
在考虑结合附图考虑的本发明优选实施方式的以下描述时，本发明的这些和其它目的、特征和优点将变得明晰。
附图说明
由于由具体实施方式在结合附图考虑时，本发明可变得更好理解，因此将更充分地领会本发明的各种其它目的、特征和伴随优点，在附图中，相同的标记符号始终表示相同的对应部分，且其中
图1为X-射线衍射图案的实例。
具体实施方式
本发明提供在记录介质上特别是在需要高着色性的光泽纸上具有良好的着色性并且还具有良好保存性的品红色调色剂。
萘酚品红色颜料产生具有高的图像浓度的电子照相图像并且有效地产生期望的色域(color gamut)，但是具有差的在调色剂树脂中的分散性并且是太带红色的。然而，本发明人发现，合适的结晶化改善分散性并且使得色相(hue)带蓝色。结晶化通过X-射线衍射的峰强度、宽度、衍射角等推定(评估)。在本发明中，混合存在具有特定宽度和强度的多个峰，即，在0-35°的2θ范围内存在多个峰，并且具有最大强度的峰的半宽度与强度不小于该具有最大强度的峰的1/4的次峰的半宽度之和为5-10°。作为本发明中的目标颜色，优选的是，当用品红色调色剂以0.30mg/cm2或更少的粘附量形成于光泽纸上时，在图像的CIE Lab中，L*为43～49，a*为73～79且b*为-7～-1。半宽度是在强度为峰强度的一半处的峰宽度。
所述光泽纸包括来自Oji Paper Co.,Ltd的具有158g/m2重量、75μm厚度和不小于80%白度的POD Gloss Coat。
CIE Lab使用来自X-Rite,Inc.的X-Rite938在以下条件下测量。
光源：D50
光测量：0°受光，45°照明
颜色测量：2°视野
将10张光泽纸叠加
进一步地，为了用具有0.30mg/cm2(或更少)的粘附量的调色剂产生具有所述色相的图像，除了品红色颜料的结晶化之外，所述调色剂还需要包括结晶性树脂并且具有19-40℃的玻璃化转变温度。结晶性树脂的快速熔融性以及促进其它树脂的熔融的效果使调色剂均匀且平滑地定影在记录介质上，并且即使使用小的粘附量也获得期望的色域。
具有极低玻璃化转变温度并且包括结晶性树脂的品红色调色剂即使以小的粘附量也具有良好的着色性。
在叠加多种颜色并且对它们进行显影和转印的方法中，使用用中间转印器将它们一次性地转印到纸上的方法以产生高品质图像。品红色调色剂的透明性和着色性是控制图像的颜色性质的重要因素。
本发明中使用的萘酚颜料包括具有下式(1)的化合物：
其中R为以下基团之一：
和R’为氢原子、烷基或甲氧基。
这是通过重氮盐与萘酚化合物之间的偶联反应而获得的。特别地，优选使用具有下式的化合物。
其具体实例包括，但不限于，已知颜料例如颜料红184和颜料红269。
优选的化合物是由W.Herbest和K.Hunger所著、由A Wiley公司在1997年出版的Industrial Organic Pigments第二版中的第289页上的表18中所公开的红色(red)、蓝红色(bluish red)和洋红色(carmine)化合物。
为了满足萘酚颜料的结晶性，用于控制该颜料的初级粒径和均匀性的合成条件是重要的。
特别地，在重氮盐与萘酚化合物之间的偶联反应中，将反应场控制为具有10-12的pH。
必要时，可加入添加剂来控制粒径。所述添加剂的具体实例包括松香蜡、蜡、表面活性剂和具有不大于100nm粒径的粒状(微粒，particulate)胶态金属氧化物。其它反应温度和精制条件也是重要因素。
所述调色剂优选地包括3-20重量份的量的萘酚颜料。当使用颜料红269作为萘酚颜料时，所述调色剂优选地包括5-15重量份的量的颜料红269。
可与萘酚颜料混合的品红色颜料包括具有下式(2)的喹吖啶酮着色剂：
其中X1和X2独立地表示氢原子、卤素原子、烷基或烷氧基。
特别地，就物理稳定性例如耐光性和色相而言，优选使用C.I.颜料红122、C.I.颜料红202或C.I.颜料紫19(公开于Color Index第4版中)。
进一步地，可一起使用以下品红色颜料。
铁丹、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红、菲泽红(fiserred)、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙等。
使用来自Rigaku Corp的样品水平型强X-射线衍射仪RINT TTRII进行萘酚颜料的X-射线衍射测量。
将样品使用专用样品架均匀地填充在样品填充部的孔或凹槽中，并且用玻璃板推挤，使得样品架的表面以及样品表面是平坦的。
[X-射线衍射测量条件]
球管(Bulb)：Cu
平行束光学系统
电压：50kV
电流：300mA
开始角度：0°
结束角度：35°
步幅：0.02°
扫描速度：1.00°/min
发散狭缝：打开
发散垂直限制狭缝：10mm
散射狭缝：打开
受光狭缝：打开
[衍射峰的积分强度]
X-射线衍射图案中各种峰的积分强度是通过使用来自Rigaku Corp的分析软件jade6测量峰面积而确定的。使用图1中的X-射线衍射图案的实例解释该测量方法。
具体而言，当布拉格角为θ时，在0-35°的2θ范围内，进行峰分离并且采取以下步骤(1)-(5)。
(1)测定在所分离的X-射线衍射曲线的曲线下的全部面积。
(2)测定在从该衍射曲线上的最小角度到最大角度的直线下的面积作为背景。
(3)为了从扣除了背景的衍射曲线分离无定形组分，在低角度侧指出无定形组分的衍射图案(晕圈(hallo)图案)。
(4)为了分离衍射曲线，指出各结晶衍射峰。
(5)对(3)和(4)中指出的无定形组分和结晶性组分的衍射曲线进行拟合，并且测定在曲线下的面积。
度量(测量)公式如下。
全部积分强度(Ia)=在预定范围中的全部面积–背景的面积
峰的积分强度(Ib)=(Ia)–无定形组分的面积
衍射峰(P2)的峰的积分强度(Ic)=无定形组分中(P2)的面积
所述品红色调色剂是用颜料分散体形成的，所述颜料分散体优选地包括相对于100重量份的其固体内容物(包括无定形树脂)为30-70重量份的量的品红色颜料。当小于30重量份时，需要更多的该分散体，这是不经济的。当大于70重量份时，颜料分散性可恶化。
所述品红色调色剂优选地包括2.0-10.0重量份、更优选4.0-8.0重量份且进一步优选5.0-7.0重量份的量的品红色颜料，但是不特别限于此。
由于所述颜料分散体使颜料与母料(颜料分散体)的树脂一起浸润以辅助颜料分散性，因此其优选地包括相对于100重量份其固体内容物为1-30重量份的量的脱模剂。
所述颜料分散体是通过在向用于母料的树脂、品红色颜料和脱模剂施加高剪切力的同时对其进行混合和捏和而获得的。进而，可使用有机溶剂以提高品红色颜料与树脂之间的相互作用。优选使用高剪切分散机例如三辊磨机对它们进行混合和捏和。
用于母料的树脂没有特别限制，例如可使用无定形树脂。
<无定形树脂>
所述无定形树脂的具体实例包括苯乙烯或其取代物的聚合物例如聚酯、聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物例如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物；和其它物质，包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、和芳族石油树脂。这些可单独或组合使用。
所述无定形树脂优选为与下文中所述的粒状丙烯酸类树脂不相容的。因此，所述无定形树脂优选为聚酯树脂。当所述粒状丙烯酸类树脂为包括丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物的粒状交联树脂时，其为优选使用的，因为这些是与聚酯树脂几乎不相容的。
在制备品红色调色剂时当在乳化之前或之后加入粒状丙烯酸类树脂时，所述粒状丙烯酸类树脂可在粘附至包括有机溶剂的调色剂材料液滴的表面之后熔融(溶解)。当聚酯树脂形成品红色调色剂并且所述粒状丙烯酸类树脂为包括丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物的粒状交联树脂时，由于树脂之间的相容性低，所述粒状丙烯酸类树脂以粘附至调色剂材料液滴的方式不相容地存在。因此，所述无定形树脂在某种程度上从该液滴的表面渗透，并且优选地在有机溶剂被除去之后粘附至调色剂的表面且固定在其上。
将未经改性的无定形树脂以50重量%的量溶解在有机溶剂中，并且向该溶液中加入各种溶液。当溶液在视觉上分离为两层时，树脂是不相容的。当不分离时，树脂是相容的。
-聚酯树脂(无定形聚酯树脂)-
所述聚酯树脂(无定形聚酯树脂)没有特别限制并且可根据意图适当地选择，例如，其是通过醇和羧酸的缩聚获得的。
所述醇的具体实例包括二醇例如乙二醇、二甘醇、三甘醇和丙二醇；醚化的双酚例如1,4-二(羟基甲基)环己烷和双酚A；和其它二醇单体。
所述羧酸的具体实例包括二价有机酸单体例如己二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸和丙二酸。
所述无定形聚酯树脂优选地包括交联组分。所述交联组分包括三价以上的醇、三价以上的羧酸等。
所述三价以上的醇包括甘油等。
所述三价以上的羧酸包括多元羧酸单体例如偏苯三甲酸、1,2,4-环己烷三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-亚甲基羧基丙烷和1,2,7,8-辛烷四羧酸。
所述无定形树脂优选地具有高于20℃且低于40℃和更优选29-38℃的玻璃化转变温度，但是不特别限于此。所得调色剂也优选地具有高于20℃且低于40℃和更优选29-38℃的玻璃化转变温度，但是不特别限于此。当不高于20℃时，所得调色剂不可能具有期望的色域或者在耐热保存性和对于应力例如搅拌的耐久性方面恶化。当不低于40℃时，所得调色剂不可能具有期望的色域或者由于在熔融时具有高的粘弹性而在低温定影性方面恶化。
所述无定形树脂优选地具有10,000-200,000和更优选15,000-150,000的重均分子量，但是不特别限于此。当小于10,000时，可出现热反印并且可定影温度范围不可能变宽。当大于200,000时，所得调色剂不可能具有低温定影性，因为所述无定形树脂例如聚酯树脂具有太高的熔体粘度。
所述品红色调色剂优选地包括50.0-95.0重量份、更优选60.0-90.0重量份且进一步优选75.0-85.0重量份的量的所述无定形聚酯树脂，但是不限于此。当小于50重量份时，调色剂中的颜料和脱模剂在分散性方面恶化，导致雾状且扭曲的图像。当大于95.0重量份时，所得调色剂由于包括较少的结晶性树脂而可在低温定影性方面恶化。当所述品红色调色剂包括75.0-85.0重量份的无定形聚酯树脂时，所得调色剂在着色性、高品质图像、高稳定性和低温定影性方面优异。
除了使用溶液或固体的NMR测量之外，所述无定形树脂的分子结构还可通过X-射线衍射、GC/MS、LC/MS、IR测量等确认。简而言之，所述无定形树脂在红外吸收光谱中在965±10cm-1和990±10cm-1处不具有基于烯烃的δCH(面外变形振动)的吸收。
由于具有高的结晶性，所述结晶性树脂在定影开始温度附近粘度迅速降低。将这样的结晶性树脂用于所述品红色调色剂中，耐热保存性在熔融开始温度之前一直是良好的并且在熔融开始温度快速熔融。因此，所述调色剂既具有耐热保存性，又具有低温定影性。此外，所述调色剂具有良好的脱模宽度(可定影下限温度与热反印出现温度之间的差值)。
所述粘合剂树脂优选地包括20-80重量%且更优选50-65重量%的量的所述结晶性树脂。
所述结晶性树脂的具体实例包括但不限于任何结晶性树脂例如聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、乙烯基树脂和改性结晶性树脂。这些可单独或组合使用。在这些之中，由于使用聚酯树脂作为所述品红色调色剂中的无定形组分，就在加热时与无定形组分聚酯树脂的相容性而言，优选使用结晶性聚酯树脂。
-聚酯树脂(结晶性聚酯树脂)-
所述结晶性聚酯树脂是使用多元醇组分和多元羧酸组分例如多元羧酸、多元羧酸酐或多元羧酸酯制造的。
所述多元醇组分没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括二醇和三元以上的醇。
所述二醇的实例包括饱和脂族二醇。所述饱和脂族二醇的实例包括直链饱和脂族二醇和支化的饱和脂族二醇，其中优选直链饱和脂族二醇，更优选C4-C12直链饱和脂族二醇。当使用支化的饱和脂族二醇时，在一些情况下，所形成的结晶性聚酯树脂的结晶性降低并且因此熔点降低。此外，在其主链中含有的碳原子数小于4的情况下，当使这样的二醇与芳族二羧酸缩聚时，所形成的结晶性聚酯树脂的熔融温度可升高，从而妨碍低温定影。而在其主链中具有超过12的碳原子的二醇在实际上难以获得。
所述饱和脂族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇。在它们之中，优选的是1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇，因为所形成的结晶性聚酯树脂具有高的结晶性和优异的快速熔融性质。
所述三元以上的醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
这些可单独或组合使用。
所述多元羧酸组分没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括二价羧酸和三价以上的羧酸。
所述二价羧酸的实例包括饱和脂族二羧酸例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸；芳族二羧酸例如二元酸，例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘-2,6-二羧酸；以及其酸酐或者低级烷基酯(例如具有1-4个碳原子的烷基酯)。
所述三价以上的羧酸的实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸和1,2,4-萘三羧酸；以及其酸酐或低级烷基酯。
除了所述饱和脂族二羧酸和/或所述芳族二羧酸之外，所述多元羧酸组分还可进一步含有具有磺酸基团的二羧酸组分。而且，除了所述饱和脂族二羧酸和/或所述芳族二羧酸之外，其可进一步含有具有双键的二羧酸组分例如中康酸。
这些可单独或组合使用。
优选的是，所述结晶性聚酯树脂具有得自所述饱和脂族二羧酸的组成单元和得自所述饱和脂族二醇的组成单元，因为其具有高的结晶性从而在快速熔融性质方面是优异的并且因此在低温定影性方面是优异的。
所述结晶性聚酯树脂的熔点没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其优选为55℃或更高但是低于80℃、更优选55℃或更高但是低于75℃、且进一步优选57℃或更高但是低于70℃。当其熔点低于55℃时，所述结晶性聚酯树脂容易在低温下熔融，潜在地使调色剂的耐热存储稳定性劣化。而当其为80℃或更高时，所述结晶性聚酯树脂在该树脂定影时通过加热未充分熔融，潜在地使调色剂的低温定影性劣化。
可基于通过用差示扫描量热仪(DSC)进行测量而获得的差示扫描量热法(DSC)图中的吸热峰值测量熔点。
所述结晶性聚酯树脂的分子量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。具有尖锐的分子量分布和低的分子量的结晶性聚酯树脂在低温定影性方面是优异的。而且，当存在大量低分子量组分时，所述结晶性聚酯树脂的耐热存储稳定性劣化。
从该观点来看，通过GPC测量，所述结晶性聚酯树脂的在邻二氯苯中的可溶性物质优选地具有3,000-30,000的重均分子量(Mw)、1,000-10,000的数均分子量(Mn)以及1.0-10的Mw/Mn。
更优选地，其重均分子量(Mw)为5,000-15,000，其数均分子量(Mn)为2,000-10,000，和其Mw/Mn为1.0-5.0。
所述结晶性聚酯树脂的量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。相对于100重量份的所述品红色调色剂，其优选为2.0-20.0重量份和更优选5-20重量份。当其小于2.0重量份时，所述结晶性聚酯树脂无法充分呈现其快速熔融性质，潜在地使调色剂的低温定影性劣化。当其大于20重量份时，所形成的调色剂可在耐热存储稳定性方面劣化并且可容易导致图像雾化。当所述结晶性聚酯树脂的量落在以上更优选范围内时，所形成的调色剂有利地在图像品质、稳定性和低温定影性的所有方面均是优异的。
所述无定形树脂和所述结晶性树脂优选为在加热之前彼此不相容地存在和在加热之后彼此相容地存在。当在加热之前相容时，所述调色剂的耐热保存性可恶化。当在加热之后不相容时，所述调色剂的低温定影性可恶化。
将一种材料以50重量%的量溶解在有机溶剂中以制备溶液。将另一材料以50重量%的量溶解在有机溶剂中以制备另一溶液。将后一溶液加入到前一溶液中。当混合物在视觉上分离成两层时，确定它们是不相容的。当不分离时，确定它们是相容的。
当所述结晶性树脂不溶于有机溶剂时，对所得调色剂的横截面进行观察并且是否存在所述结晶性树脂的畴确定相容性。
<脱模剂>
脱模剂没有特别限制并且可从已知的脱模剂适当地选择。
可用作脱模剂的蜡的实例包括天然蜡例如植物蜡(例如，巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)；动物蜡(例如，蜂蜡和羊毛脂)；矿物蜡(例如，地蜡和纯地蜡)和石油蜡(例如，石蜡、微晶蜡和矿脂)。
除了以上天然蜡之外的蜡的实例包括合成烃蜡(例如，费托蜡、聚乙烯和聚丙烯)；和合成蜡(例如，酯、酮和醚)。
进一步的实例包括低分子量结晶性聚合物例如聚丙烯酸酯均聚物(例如，聚甲基丙烯酸正硬脂酯和聚甲基丙烯酸正月桂酯)和聚丙烯酸酯共聚物(例如，丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物)；和在其侧链中具有长烷基的结晶性聚合物。
在它们之中，优选使用天然蜡，更优选使用植物蜡和进一步优选使用巴西棕榈蜡。
所述脱模剂的熔点没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，但是优选为50℃或更高但低于90℃。
当所述脱模剂的熔点低于50℃时，所述脱模剂容易在低温下熔融并且因此所形成的调色剂的耐热存储稳定性可劣化。而当所述脱模剂的熔点为90℃或更高时，在一些情况下，在定影时通过加热所述脱模剂不充分地熔融，并且因此所述调色剂无法呈现令人满意的耐反印性。
所述脱模剂的量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。所述品红色调色剂中包含的所述脱模剂的量优选为1.0-10.0重量份并且更优选3.0-7.0重量份。当其小于1.0重量份时，所形成的调色剂在低温定影性以及定影时的耐热反印性方面可劣化。而当其大于10.0重量份时，所形成的调色剂在耐热存储稳定性方面可劣化并且可导致图像的雾化。当所述调色剂中包含的所述脱模剂的量落在以上更优选范围内时，所形成的调色剂有利地在高品质图像形成和定影稳定性方面得到改善。
<其它组分>
所述其它组分没有特别限制并且可根据意图适当地选择。其实例包括除了品红色颜料之外的颜料、带电控制剂、无机粒状材料、流动性改进剂、清洁性改进剂、磁性材料、金属皂等。
<芯壳结构>
所述品红色调色剂优选由芯-壳结构(由芯和壳形成的结构)形成。
例如，粒状丙烯酸类树脂作为壳粘附在由包括无定形树脂、结晶性树脂、品红色颜料和脱模剂的调色剂材料形成的作为芯的母体调色剂的表面上。
-芯-
所述芯优选地包括无定形树脂、结晶性树脂、品红色颜料和脱模剂。
-壳-
所述壳没有特别限制并且可根据意图适当地选择。优选地使用粒状丙烯酸类树脂。
--粒状丙烯酸类树脂--
所述粒状丙烯酸类树脂没有特别限制并且可根据意图适当地选择。为了在粘附至乳化液滴时不溶解以及为了固定在母体调色剂的表面上，其优选为交联聚合物，并且更优选为与具有两个不饱和基团的单体共聚的。
所述具有两个不饱和基团的单体没有特别限制并且可根据意图适当地选择。其实例包括与甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(来自Sanyo Chemical Industries,Ltd.的ELEMINOL RS-30)、二乙烯基苯、1,6-己二醇丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等。
所述粒状丙烯酸类树脂典型地不包括苯乙烯。
所述粒状丙烯酸类树脂优选地具有30-115℃、更优选40-110℃且进一步优选80-105℃的玻璃化转变温度，但不限于此。当低于30℃时，所得调色剂在保存性方面可恶化并且导致在存储时和在图像显影器中粘连。当高于115℃时，该粒状树脂可妨碍调色剂粘附至纸，导致可定影下限温度升高。
所述粒状丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度可被认为是所述壳的玻璃化转变温度。
所述粒状丙烯酸类树脂优选地具有10-500nm且更优选10-100nm的体均粒径，但不限于此。当具有所述体均粒径的粒状丙烯酸类树脂粘附至芯的表面时，间隔体效果可降低调色剂粒子的非静电粘附。此外，即使在具有大的机械应力的高速机器中，也防止了由所述粒状丙烯酸类树脂埋没在调色剂的表面中引起的非静电粘附升高，并且可长期保持充分的转印效率。这在中间转印方法中的一次转印过程和二次转印过程中是特别有效的。这在转印线速度为300-1,000mm/秒和在二次压区(辊隙，nip)处的转印时间为0.5-20ms的较高速图像形成过程中是更有效的。
当小于10nm时，间隔体效果不足以降低调色剂粒子的非静电粘附。进一步地，在具有大的机械应力的高速机器中，所述粒状丙烯酸类树脂或外部添加剂容易埋没在调色剂的表面中，并且不可能长期保持充分的转印效率。当大于500nm时，所得调色剂的流动性可恶化，从而损害均匀转印性。
所述体均粒径可通过来自Horiba,Ltd的LA-920测量。
典型地，填充在图像显影器中的调色剂，失去降低粘附的效果，这是因为，由于在图像显影器中的机械应力，调色剂表面上的树脂粒子被埋没在调色剂中或者母体调色剂的表面上的凹陷部分中。进一步地，所述外部添加剂暴露于相同的应力并且埋没在调色剂中，并且其粘附增加。
然而，在具有其中壳由粒状丙烯酸类树脂形成的芯-壳结构的调色剂中，所述粒状丙烯酸类树脂比较大并且难以埋没在母体调色剂中。特别地，所述粒状丙烯酸类树脂优选为包括丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物的粒状交联树脂。由于这样的粒状丙烯酸类树脂是交联的并且比较硬，其保持间隔体效果而没有由于图像显影器中的机械应力引起的在调色剂表面上的变形。其防止外部添加剂被埋没并且对于保持粘附是更合适的。
所述壳在分子量方面没有特别限制，但是优选地包括当通过GPC测量时重均分子量(Mw)为10,000-1,000,000的可溶于四氢呋喃的内容物。当低于10,000时，所述壳在有机溶剂例如乙酸乙酯中具有较高的溶解性，和可难以使形成壳的材料例如粒状丙烯酸类树脂迁移至调色剂的表面。当大于1,000,000时，所述壳的树脂粘度提高并且所得调色剂的低温定影性可恶化。
所述品红色调色剂优选地包括0.5-5.0重量份、更优选1.0-4.5重量份且进一步优选3.0-4.5重量份的量的壳，但是不限于此。当小于0.5重量份时，间隔体效果不足并且调色剂的非静电粘附不可能降低。当大于5.0重量份时，所得调色剂的流动性和均匀转印性恶化。此外，形成壳的材料例如粒状丙烯酸类树脂未完全固定在调色剂上并且可容易从其剥离而粘附至(污染)载体和感光体。
所述壳与所述无定形树脂、以及所述壳与所述结晶性树脂优选为彼此不相容的。当所述壳与所述无定形树脂或者所述结晶性树脂彼此相容时，所述壳不稳定地存在于调色剂的表面上并且所得调色剂的耐热保存性可恶化。
所述品红色调色剂优选通过如下获得：将包括无定形树脂、结晶性树脂、品红色颜料和脱模剂的调色剂材料溶解或分散在有机溶剂中以制备调色剂材料相，和将所述调色剂材料相在包括水的水性介质相中乳化和分散。
所述品红色调色剂优选地具有1-6μm且更优选2-5μm的体均粒径，但是不限于此。当小于1μm时，所述调色剂倾向于在一次和二次转印中飞散。当大于6μm时，所述调色剂不可能产生高清晰度图像，例如，网点再现性不足且半色调图像的粒性(granularity)差。
<<熔点和玻璃化转变温度(Tg)的测量方法>>
在本发明中，熔点和玻璃化转变温度(Tg)可例如通过差示扫描量热仪(DSC)系统(Q-200，由TA Instruments Japan Inc.制造)测量。
具体地，样品的熔点和玻璃化转变温度以如下方式测量。
具体地，首先，将加入有约5.0mg样品的铝样品容器放置在托架单元上，和然后将该托架单元设置在电炉中。接着，将该样品在氮气气氛中以10℃/min的加热速率从0℃加热(第一次加热)至150℃。通过差示扫描量热仪(Q-200，由TA Instruments Japan Inc.制造)测量DSC曲线。
由该DSC曲线通过储存在Q-200系统中的分析程序测定样品的熔点和玻璃化转变温度。测定样品的吸热峰顶温度作为样品的熔点。
<<酸值的测量方法>>
酸值可通过根据JIS K0070-1992的方法测量。
具体地，将0.5g样品(在乙酸乙酯中可溶的物质：0.3g)加入至120mL甲苯中，并且将所得混合物在23℃下搅拌约10小时进行溶解。接着，向其加入乙醇(30mL)以制备样品溶液。注意，当该样品不溶于甲苯时，使用另一溶剂例如二氧六环或四氢呋喃。然后，使用电位自动滴定仪(DL-53滴定仪，由Mettler-Toledo K.K.制造)和电极DG113-SC(Mettler-Toledo K.K.的产品)在23℃下测量酸值。测量结果用分析软件LabX LightVersion1.00.000分析。注意，使用120mL甲苯和30mL乙醇的混合溶剂用于设备的校准。测量条件如下。
[测量条件]
搅拌
速度[%] 25
时间[s] 15
EQP滴定
滴定剂/传感器
滴定剂CH3ONa
浓度[mol/L] 0.1
传感器 DG115
测量单位 mV
预分配 到体积
体积[mL] 1.0
等待时间[s] 0
识别
阈值 100.0
仅最速跳跃 否
范围 无
趋势 无
终止
最大体积[mL] 10.0
电位 无
斜率 无
在n次EQP之后 是
n=1
组合终止条件 无
评价
程序 标准
电位1 无
电位2 无
停止以进行再评价 否
酸值可以上述方式测量。具体地，将样品溶液用预先标定的0.1N氢氧化钾/醇溶液滴定，然后由滴定量使用如下方程计算酸值：酸值(KOHmg/g)=滴定量(mL)×N×56.1(mg/mL)/样品质量(g)，其中N为0.1N氢氧化钾/醇溶液的系数。
<<分子量的测量>>
可例如通过以下方法测量调色剂的各构成组分的分子量。
凝胶渗透色谱法(GPC)测量设备：GPC-8220GPC(由TOSOH CORPORATION制造)
柱：TSKgel SuperHZM-H15cm，三根相连接的柱(由TOSOH CORPORATION制造)
温度：40℃
溶剂：THF
流速：0.35mL/min
样品：提供0.4mL的0.15质量%样品
对于样品的预处理，将样品溶解在四氢呋喃(THF)(包含稳定剂，由Wako ChemicalIndustries,Ltd.制造)中以得到0.15质量%的浓度，然后将所得溶液通过具有0.2μm孔尺寸的过滤器过滤，并且使用来自该过滤的滤液作为样品。通过提供100μL的四氢呋喃(THF)样品溶液进行测量。为了测量样品的分子量，由在由数种单分散聚苯乙烯标准样品制作的校准曲线的对数值和计数数量之间的关系计算样品的分子量分布。作为用于制作校准曲线的标准聚苯乙烯样品，使用SHOWA DENKO K.K.的Showdex STANDARD Std.No.S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10.9、S-629、S-3.0和S-0.580，以及甲苯。作为检测器，使用折射率(RI)检测器。
对于结晶性树脂，使用邻二氯苯代替THF。
<品红色调色剂制备方法>
品红色调色剂制备方法包括但不限于如下方法：其包括调色剂材料相制备过程、水性介质相制备过程、乳液或分散体制备过程、有机溶剂除去过程、和加热过程，并且在必要时包括其它过程。
-调色剂材料相制备过程-
调色剂材料相制备过程没有特别限制，条件是其为制备包括如下的溶液或分散体的过程：有机溶剂；以及溶解和分散在其中的调色剂材料，其包括无定形树脂或者其前体、结晶性树脂、品红色颜料和脱模剂。
所述无定形树脂前体没有特别限制，条件是其为变为调色剂中的无定形树脂的前体。其实例包括含有活性氢基团的化合物和能与其反应的聚合物(预聚物)。当调色剂材料包括含有活性氢基团的化合物和能与其反应的聚合物(预聚物)时，所得调色剂的机械强度提高，并且可防止所述粒状丙烯酸类树脂和外部添加剂的埋没。当所述含有活性氢基团的化合物具有阳离子极性时，其可以静电方式吸引所述粒状丙烯酸类树脂。进一步地，可控制在通过加热而定影时调色剂的流动性，从而使其可定影温度宽度变宽。
所述含有活性氢基团的化合物包括但不限于胺化合物。所述胺化合物包括但不限于酮亚胺化合物。
能与所述含有活性氢基团的化合物反应的聚合物(预聚物)包括但不限于含有异氰酸酯基团的聚酯树脂。
所述有机溶剂没有特别限制并且可根据意图适当地选择，并且就容易除去而言，具有低于150℃的沸点的那些是优选的。
具有低于150℃的沸点的有机溶剂没有特别限制并且可根据意图适当地选择。其实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。
在这些之中，乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳是优选的，并且乙酸乙酯是更优选的。
这些可单独使用或者以两种或更多种的组合使用。
所述调色剂材料优选地包括40-300重量份、更优选60-140重量份和更优选80-120重量份的量的有机溶剂，但是不限于此。
在所述调色剂材料中的除了所述无定形树脂前体之外的组分可在下述的水性介质相制备过程中加入至水性介质中，或者在将调色剂材料的溶液或分散体与水性介质混合时与所述调色剂材料的溶液或分散体一起加入至水性介质中。
-水性介质制备过程-
水性介质相制备过程没有特别限制，条件是其为制备包括粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂和粒状丙烯酸类树脂的水性介质相的过程。
所述水性介质没有特别限制并且可根据意图适当地选择。其实例包括水、与水混溶的溶剂、以及其混合物。这些可单独使用或者以两种或更多种的组合使用。在这些之中，水是优选的。
所述与水混溶的溶剂没有特别限制并且可根据意图适当地选择。
其实例包括醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂和低级酮。
所述醇没有特别限制并且可根据意图适当地选择。其实例包括甲醇、异丙醇和乙二醇。
所述低级酮没有特别限制并且可根据意图适当地选择。其实例包括丙酮和甲基乙基酮。
这些可单独使用或者以两种或更多种的组合使用。
所述水性介质相是通过将粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂在阴离子型表面活性剂的存在下分散于水性介质中而制备的。
所述水性介质优选地包括量分别为0.5-10重量%的所述阴离子型表面活性剂和所述粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂，但是不限于此。
然后将所述粒状丙烯酸类树脂加入至所述水性介质中。当所述粒状丙烯酸类树脂具有与所述阴离子型表面活性剂的聚集性时，所述水性介质优选地在乳化之前通过高速剪切分散机进行分散。
所述阴离子型表面活性剂的具体实例包括但不限于，脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基芳基磺酸、烷基二芳基醚二磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基膦酸酯盐和甘油基硼酸脂肪酸酯。
所述粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂不同于所述粒状丙烯酸类树脂，并且没有特别限制，条件是其包括苯乙烯。所述粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂优选地具有比所述粒状丙烯酸类树脂的体均粒径小的5-50nm的体均粒径。
所述粒状丙烯酸类树脂优选地在包括所述阴离子型表面活性剂的水性介质中形成聚集体。在所述品红色调色剂的制备方法中，如下不是优选的：在加入到所述水性介质中时，所述粒状丙烯酸类树脂独立地存在而不粘附至调色剂材料液滴。在包括所述阴离子型表面活性剂的水性介质中形成聚集体的粒状丙烯酸类树脂在乳化或分散之时或者之后迁移至调色剂材料液滴的表面并且容易粘附在其上。即，所述粒状丙烯酸类树脂典型地在包括所述阴离子型表面活性剂的水性介质中是不稳定的并且聚集。然而，当调色剂材料液滴具有大的吸引力时，形成不同粒子的复合物。
-乳液或分散体制备过程-
乳液或分散体制备过程没有特别限制，只要对调色剂材料(调色剂材料相)的溶液或分散体和水性介质相进行乳化或分散以制备乳液或分散体。
乳化或分散方法没有特别限制，并且可使用已知的分散机例如低速剪切分散机和高速剪切分散机。在乳化或分散时，所述含有活性氢基团的化合物与所述能与其反应的聚合物(预聚物)伸长或交联以形成粘着性基材。可在乳化期间或之后将所述粒状丙烯酸类树脂加入至所述水性介质中。可在观看粒状丙烯酸类树脂粘附至调色剂和固定在其上的状况的同时决定在乳化期间使用高速剪切分散机还是在乳化之后使用低速剪切分散机。
-有机溶剂除去过程-
有机溶剂除去过程没有特别限制，条件是从所述乳液或分散体除去有机溶剂以获得经脱除溶剂的淤浆。所述有机溶剂通过如下除去：(1)逐渐加热所述乳液或分散体以将其油滴中的有机溶剂通过蒸发而完全除去的方法，(2)将所述乳液或分散体在干燥气氛中喷雾以将其油滴中的有机溶剂完全除去的方法。除去有机溶剂以形成调色剂粒子。
-加热过程-
加热过程没有特别限制，条件是对经脱除溶剂的淤浆进行加热。例如，加热过程包括(1)以静止状态加热的方法，(2)在搅拌的同时加热的方法，等等。加热过程形成具有平滑表面的调色剂粒子。当将调色剂粒子分散在离子交换水中时，加热过程可在洗涤之前或之后进行。
加热温度没有限制，但是优选高于用于制备调色剂的各种树脂的玻璃化转变温度。
加热过程使所述粒状丙烯酸类树脂牢固地固定在调色剂的表面上。
-其它过程-
其它过程包括洗涤过程、干燥过程等。
--洗涤过程--
洗涤过程没有特别限制，条件是在有机溶剂除去过程之后和加热过程之前用水对经脱除溶剂的淤浆进行洗涤。所述水包括离子交换水等。
--干燥过程--
干燥过程没有特别限制，条件是对加热过程之后的调色剂粒子进行干燥。
在所述品红色调色剂的制备中，所述无定形树脂优选为与所述粒状丙烯酸类树脂不相容的聚酯树脂。在乳液或分散体制备过程中，当在乳化或分散之前或之后加入所述粒状丙烯酸类树脂时，所述粒状丙烯酸类树脂可在粘附至调色剂材料液滴的表面之后溶解，因为其中存在有机溶剂。当聚酯树脂形成调色剂并且所述粒状丙烯酸类树脂为包括丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物的粒状交联树脂时，由于树脂彼此不相容，所述粒状丙烯酸类树脂以粘附于调色剂材料液滴的方式存在而不相容。因此，所述粒状丙烯酸类树脂在某种程度上从液滴的表面渗透，并且优选地在有机溶剂被除去之后粘附至调色剂的表面并且固定在其上。
所述品红色调色剂由如下形成：包括所述无定形树脂、所述结晶性树脂和所述品红色颜料作为主要组分的调色剂粒子；粘附在其上的所述粒状丙烯酸类树脂；和进一步地，粘附在其上的所述粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂。然而，所述苯乙烯/丙烯酸类树脂埋没在所述调色剂粒子中或者在所述调色剂粒子和所述粒状丙烯酸类树脂之间。因此，所述调色剂看上去具有粘附在其表面上的所述粒状丙烯酸类树脂。通过乳液或分散体制备过程中的乳化和分散条件例如水性介质的搅拌控制所述调色剂的体均粒径。酸值优选地满足以下关系。
粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂>无定形树脂和结晶性树脂>粒状丙烯酸类树脂
阴离子型的粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂熔合-结合至调色剂的表面而使表面坚硬。因此，其防止所固定的粒状丙烯酸类树脂由于机械应力而被埋没和迁移。阴离子型的粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂吸附至包括调色剂材料的液滴并且防止所述液滴彼此结合，这对于控制调色剂的粒径分布是重要的。此外，其可使调色剂带负电。为了发挥这些效果，阴离子型的粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂优选地具有比所述粒状丙烯酸类树脂的体均粒径小的5-50nm的体均粒径。
可将本发明的品红色调色剂与载体混合以形成双组分显影剂。可使用已知的载体。
调色剂卡盒可填充有本发明的品红色调色剂，并且可将所述调色剂卡盒安装在图像形成装置中。可使用已知的卡盒和图像形成装置。
印刷物包括：具有不小于20%的光泽度的光泽纸，和通过电子照相方法用根据本发明的品红色调色剂以0.30mg/cm2或更少的粘附量形成于其上的图像，该图像在CIE Lab中具有43～49的L*、73～79的a*和-7～-1的b*，其中光泽度是通过光泽计(例如，来自NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.)以60°的入射角测量。
实施例
在已经总体描述了本发明的情况下，通过参照在本文中仅出于说明目的给出并且不意图为限制性的一些具体实施例，可获得进一步理解。在以下实施例的描述中，除非另有说明，数量表示以份计的重量比率。
<萘酚颜料的合成>
(1)包括颜料红184的颜料组合物的制备
将八十四(84)份3-氨基-4-甲氧基N-苯甲酰苯胺分散在1,500份水中，向所得分散体中加入冰以具有不高于0℃的温度，和向其加入125份具有35%浓度的盐酸水溶液并且搅拌1h以进行氯化。
接着，在将61.5份具有40%浓度的亚硝酸钠水溶液加入到该经氯化的分散体并且搅拌1h之后，向其中加入4份氨基磺酸以使过量的亚硝酸分解以形成重氮水溶液。
另一方面，将58.2份(干燥纯内容物换算值)作为偶联用组分-1的N-(2’-甲基-5’-氯苯基)-3-羟基-2-萘羧基酰胺碱性化合物湿饼和66.4份(干燥纯内容物换算值)作为偶联用组分-2的N-(2’,5’-二甲氧基-4’-氯苯基)-3-羟基-2-萘羧基酰胺碱性化合物湿饼加入到1,000份水中进行分散。向所得分散体中加入一份十二烷基磺酸钠并且进一步向其中加入水以具有20℃的温度，以形成偶联剂溶液。
在将该溶液保持在20℃温度下的同时，将所述重氮水溶液逐渐滴入其中以进行偶联反应，同时将pH保持为9.5±0.5，并且进一步搅拌1h以完成反应。
一小时后，通过高速液相色谱看到重氮消失，和向该溶液中加入合适量的具有35%浓度的盐酸以具有7.0-7.5的pH，以获得淤浆。将该淤浆在60℃下加热和搅拌1h，过滤，用水洗涤，在90-100℃下干燥，和粉碎，以获得包括萘酚颜料:颜料红184的颜料组合物A1。
此外，如下表1中所示那样对颜料组合物A1的合成条件进行各种变化，以获得颜料组合物A2-A5。
颜料组合物A1-A5各自的十二烷基磺酸钠的含量、偶联用反应液的pH、加热条件以及X-射线衍射的半宽度示于表1和2中。
表1
表2
(2)包括颜料红269的颜料组合物的制备
重复颜料红184的制备程序，除了将所述偶联用组分用124.5份(干燥纯内容物换算值)作为偶联用组分-3的N-(2’-甲氧基-5’-氯苯基)-3-羟基-2-萘羧基酰胺碱性化合物湿饼代替以获得包括萘酚颜料:颜料红269的颜料组合物B1。
此外，如下表3中所示那样对颜料组合物B1的合成条件进行各种变化，以获得颜料组合物B2-B5。
颜料组合物B1-B5各自的十二烷基磺酸钠的含量、偶联用反应液的pH、加热条件以及X-射线衍射的半宽度示于表3和4中。
表3
表4
<无定形树脂A1的合成>
向装有搅拌器和氮气引入管的反应罐中加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(66份)、丙二醇(2份)、间苯二甲酸(1份)和己二酸(29份)。使该反应混合物在230℃下在加压下反应5小时，和进一步地在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时。然后，向该反应容器中加入偏苯三甲酸(2.4份)，之后在240℃下反应1小时，和调节聚酯的酸值以获得无定形树脂A1。发现无定形树脂A1具有5,400的数均分子量(Mn)、16,200的重均分子量(Mw)和17℃的玻璃化转变温度(Tg)。
<无定形树脂A2-A5的合成>
重复无定形树脂A1的制备程序，除了如表5中所示那样改变单体的量来调节玻璃化转变温度以制备无定形树脂A2-A5。
A1-A5各自的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和玻璃化转变温度(Tg)示于表5中。材料的含量以份显示。
表5
<母料MBA1的制备>
将水(500份)、颜料组合物A1(400份)以及无定形树脂A3(600份)和来自TOA KASEICO.,LTD.的巴西棕榈蜡WA-05(12份)用亨舍尔混合器(Mitsui Mining Co.的产品)混合在一起。所得混合物用双辊磨机在150℃下捏和30分钟，然后辊压、冷却和用来自HosokawaMicron,Ltd.的粉碎机粉碎以获得母料MBA1。
<母料MBA2-MBA5和MBB1-MBB5的制备>
重复母料MBA1的制备程序，除了将颜料组合物A1用颜料组合物A2-A5和B1-B5代替以制备母料MBA2-MBA5和MBB1-MBB5。
<结晶性树脂B1的合成>
向装有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的四颈烧瓶中加入1,10-癸烷二羧酸(28份)、1,8-辛二醇(21份)、1,4-丁二醇(51份)和对苯二酚(0.1份)，之后在180℃下反应10小时。之后，使该反应混合物在200℃下反应3小时和进一步地在8.3kPa下反应2小时，从而制造结晶性树脂B1。通过结晶性树脂B1的可溶于邻二氯苯的物质的GPC测量，发现Mw为15,000，发现Mn为5,000，发现Mw/Mn为3.0，并且发现熔点为67℃。
<粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂的制备>
向设置有搅拌棒和温度计的反应器中加入683份水、16份甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)、83份苯乙烯、83份甲基丙烯酸、110份丙烯酸正丁酯和1份过硫酸铵，将其以400rpm搅拌15分钟，获得白色乳液。对其进行加热直至体系中的温度达到75℃并且反应5小时。进一步地，向其中加入30份1%过硫酸铵水溶液并且在75℃下陈化5小时，获得乙烯基树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散体[粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂分散体]。该[粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂分散体]具有14nm的体均粒径(当通过LA-920(由Horiba Ltd.制造)测量时)、45mg KOH/g的酸值、300,000的Mw和60℃的Tg。
<用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C1的制备>
向设置有搅拌棒和温度计的反应器中加入683份水、10份氯化二硬脂基二甲基铵(来自Kao Corp.的Cation DS)、176份甲基丙烯酸甲酯、18份丙烯酸正丁酯、1份过硫酸铵和2份乙二醇二甲基丙烯酸酯，将其以400rpm搅拌15分钟，获得白色乳液。对其进行加热直至体系中的温度达到65℃并且反应10小时。进一步地，向其中加入30份1%过硫酸铵水溶液并且在75℃下陈化5小时，获得乙烯基树脂(粒状丙烯酸类树脂C1)的水性分散体[粒状丙烯酸类树脂分散体C1]。[粒状丙烯酸类树脂分散体C1]具有35nm的体均粒径(当通过LA-920(由Horiba Ltd.制造)测量时)、2mg KOH/g的酸值、30,000的Mw和82℃的Tg。
<用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C2-C5的制备>
重复用于粒状丙烯酸类树脂分散体C1的制备程序，除了如表6中所示那样改变单体的含量以制备粒状丙烯酸类树脂分散体C2-C5。其各自的体均粒径、酸值、Mw和Tg示于表6中。材料的含量以份显示。
表6
对比例1
<调色剂的制备>
<脱模剂分散液D1的制备>
向已经设置有搅拌棒和温度计的容器中加入300份无定形树脂A3和100份石蜡(HNP-9，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造，烃蜡，熔点:75℃)和600份乙酸乙酯，之后在混合下加热至80℃。将温度保持在80℃下5小时，之后经1小时冷却至30℃，从而获得脱模剂分散液D1。
-水相的制备-
对水(660份)、10份粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂分散体、25份48.5%的十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7，由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)和60份乙酸乙酯进行混合和搅拌，从而获得乳白色水性(介质)相。
-调色剂材料油相的制备-
在烧杯中，在搅拌的同时溶解114份乙酸乙酯和100份无定形树脂A3以形成溶液。接着，将100份脱模剂分散液D1、25份母料MBA1和20份结晶性树脂B1置于其中和通过珠磨机(ULTRA VISCOMILL，由AIMEX CO.,LTD.制造)在以下条件下分散，以制备材料溶液(调色剂材料油相)：1kg/h的液体进料速率，6m/s的圆盘圆周速度，0.5mm氧化锆珠填充至80体积%，和3次通过。在已经设置有搅拌棒和温度计的另一容器中，将90份所述水相和10份乙酸乙酯在25℃下混合和搅拌以制备水相溶液。向其中加入五十(50)份保持为具有25℃温度的所述油相，并且将所得混合物通过TK均混器在13,000rpm和25℃下混合1分钟，从而获得乳化淤浆。
-有机溶剂的除去-
将该乳化淤浆置于设置有脱水管、搅拌器和温度计的烧瓶中并且在以20m/min的圆周速度搅拌的同时在减压下在30℃下进行溶剂脱除12小时，从而获得经脱除溶剂的淤浆。
-洗涤-
在将所有的经脱除溶剂的淤浆在减压下过滤之后，向所得滤饼中加入300份离子交换水并且通过TK均混器在12,000rpm下重新分散10min，然后过滤。进一步将此重复3次直至重新分散的淤浆具有0.1-10μs/cm的电导率，从而获得经洗涤的淤浆。
-热处理-
将经洗涤的淤浆置于设置有搅拌器和温度计的烧瓶中，并且在以20m/min的圆周速度搅拌的同时在50℃下加热60min，然后过滤，从而获得滤饼。
-洗涤-
将滤饼在通风干燥机中在45℃下干燥48小时，然后用具有75μm开口的筛网筛分，获得母体调色剂粒子。
-外部添加剂的施加-
使用亨舍尔混合器向100份所述母体调色剂粒子中混入0.6份具有100nm平均粒径的疏水二氧化硅、1.0份具有20nm平均粒径的氧化钛和0.8份具有15nm平均粒径的疏水二氧化硅细粉末，从而制备调色剂。
实施例1-6和对比例2-4
重复对比例1中的调色剂制备程序，除了将母料MBA1用以下母料代替以获得实施例1-6和对比例2-4的调色剂。
实施例7和8以及对比例5和6
重复对比例1中的调色剂制备程序，除了将无定形树脂A3用以下无定形树脂代替以获得实施例7和8以及对比例5和6的调色剂。
实施例9
-调色剂材料油相的制备-
在烧杯中，将114份乙酸乙酯、90份无定形树脂A3和10份结晶性树脂B1在搅拌的同时溶解，以形成溶液。接着，将100份脱模剂分散液D1、25份母料MBA1和20份结晶性树脂B1置于其中并且通过珠磨机(ULTRAVISCOMILL，由AIMEX CO.,LTD.制造)在以下条件下分散以制备材料溶液(调色剂材料油相)：1kg/h的液体进料速率，6m/s的圆盘圆周速度，0.5mm氧化锆珠填充至80体积%，和3次通过。
除了以上操作之外，重复对比例1中的调色剂制备程序，以获得实施例9的调色剂。
实施例10
-水相的制备-
将水(640份)、10份粒状苯乙烯/丙烯酸类树脂分散体、20份用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C3和25份48.5%十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7，由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)和60份乙酸乙酯混合和搅拌，从而获得乳白色水性(介质)相。
除了以上操作之外，重复实施例9中的调色剂制备程序，以获得实施例10的调色剂。
实施例11
重复实施例10中的调色剂制备程序，除了将用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C3用用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C5代替以获得实施例11的调色剂。
实施例12
重复实施例10中的调色剂制备程序，除了将用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C3用用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C1代替以获得实施例12的调色剂。
实施例13
重复实施例10中的调色剂制备程序，除了将用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C3用用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C2代替以获得实施例13的调色剂。
实施例14
重复实施例10中的调色剂制备程序，除了将用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C3用用于壳的粒状丙烯酸类树脂分散体C4代替以获得实施例14的调色剂。
实施例15
<母料MBC1的制备>
将水(500份)、颜料组合物B3(320份)、来自Clariant的二甲基喹吖啶酮(80份)和无定形树脂A3(600份)以及来自TOA KASEI CO.,LTD.的巴西棕榈蜡WA-05(12份)用亨舍尔混合器(Mitsui Mining Co.的产品)混合在一起。将所得混合物用双辊磨机在150℃下捏和30分钟，然后辊压、冷却和用来自Hosokawa Micron,Ltd.的粉碎机粉碎以获得母料MBC1。
重复实施例9中的调色剂制备程序，除了将MBA1用MBC1代替以制备实施例15的调色剂。
实施例16-19
重复实施例5中的调色剂制备程序，除了如表8-1和8-2中所示那样改变MBB3的量以制备实施例16-19的调色剂。
实施例20-22
重复实施例2中的调色剂制备程序，除了如表9-1和9-2中所示那样改变无定形树脂A3和结晶性树脂B1的量以制备实施例20-22的调色剂。
通过上述方法测量实施例和对比例的玻璃化转变温度(Tg)。此外，如下测量其性质。结果示于表7至9-2中。
<<品红色图像的产生>>
使用来自Ricoh Company,Ltd.的全色多功能打印机Imagio NeoC600Pro，在A4尺寸光泽纸的整个表面上，在控制图像浓度的同时，以0.3mg/cm2转印品红色单色调色剂。对该图像的9个位置即该图像的顶部、中部和底部各自的左边、中间和右边上的颜色进行评价和取平均。作为调色剂粘附量：产生未定影的图像和用压缩空气吹调色剂以进行除去，和测定重量变化。使用以下光泽纸。
(光泽纸)
来自Oji Paper Co.,Ltd.的POD Gloss Coat
重量：158g/m2
厚度：175μm
白度：80%或更高
尺寸：A4
<颜色评价>
使用来自X-Rite,Inc.的X-Rite938对颜色进行评价。L*、a*和b*在以下条件下测量。
光源：D50
光测量：0°受光，45°照明
颜色测量：2°视野
将10张光泽纸叠加
<保存性>
将二十(20)g调色剂密封在小瓶中并且在50℃下在其中存储8小时。然后，将该调色剂通过42目的筛子筛分2分钟以测量残留在筛网上的调色剂的残留率，从而通过以下5个等级进行评价。耐热保存性越高，调色剂的残留率越小。
5:残留率小于10%
4:残留率不小于10%且小于20%
3:残留率不小于20%且小于30%(实际使用的最低水平)
2:残留率不小于30%(实际使用是不可能的)
1:调色剂固化并且不可能被取出
<可定影下限>
使用来自Ricoh Company,Ltd.的全色多功能打印机Imagio NeoC600Pro，在将定影辊的表面温度从100℃改变为200℃的同时，产生品红色单色实心图像。将图像上的调色剂转移到胶带上并且与5个等级的样品进行比较来评价胶带的污染。当等级为3以上时是实际上可使用的。
表7
表8-1
表8-2
表9-1
表9-2
现已充分地描述了本发明，本领域普通技术人员将明晰，在不背离如在本文所阐述的本发明的精神和范围的境况下，可对其进行许多变化和改型。

Claims (9)

1.品红色调色剂，其包括：
包括无定形树脂的粘合剂树脂；
包括萘酚颜料的品红色颜料；和
脱模剂，
其中所述品红色调色剂具有19-40℃的玻璃化转变温度，所述萘酚颜料具有在以下范围内具有多个峰的X-射线衍射图案：
0°≤2θ≤35°
其中θ为布拉格角，
其中所述各峰的半宽度之和为5.1-10°，
其中所述玻璃化转变温度是使用差示扫描量热仪通过将样品在氮气气氛中以10℃/分钟的加热速率从0℃加热至150℃测量的，和
其中所述X-射线衍射图案是通过X-射线衍射仪在如下X-射线衍射测量条件下测量的：
球管：Cu
平行束光学系统
电压：50kV
电流：300mA
开始角度：0°
结束角度：35°
步幅：0.02°
扫描速度：1.00°/分钟
发散狭缝：打开
发散垂直限制狭缝：10mm
散射狭缝：打开
受光狭缝：打开。
2.权利要求1的品红色调色剂，其中所述粘合剂树脂进一步包括结晶性树脂。
3.权利要求1或2的品红色调色剂，其中所述品红色颜料为颜料红269。
4.权利要求3的品红色调色剂，其中所述调色剂包括5-15重量份的量的颜料红269，基于100重量份的所述调色剂。
5.权利要求1或2的品红色调色剂，其中所述调色剂包括芯壳结构，所述芯壳结构包括：
芯，其包括：
无定形树脂，
结晶性树脂，
包括萘酚颜料的品红色颜料，和
脱模剂，和
壳；
其中所述壳具有40-110℃的玻璃化转变温度。
6.电子照相用显影剂，其包括
根据权利要求1-5中任一项的品红色调色剂；和
载体。
7.电子照相用调色剂卡盒，其包括根据权利要求1-5中任一项的品红色调色剂。
8.图像形成装置，其包括根据权利要求7的电子照相用调色剂卡盒。
9.印刷物，其包括具有不小于20％的光泽度的光泽纸，和通过电子照相方法用根据权利要求1-5中任一项的品红色调色剂以0.30mg/cm2或更少的粘附量形成于其上的图像，该图像在CIE Lab中具有43～49的L*、73～79的a*和-7～-1的b*，其中光泽度是通过光泽计以60°的入射角测量的。
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