CN104026812B - 一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请提供了一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法，包括：A)将不饱和聚酯树脂、促进剂、珠光颜料、增塑剂、增韧剂与缓聚剂混合后，调节粘度，再加固化剂，离心，经凝胶化处理后，冲坯得到钮坯；B)将所述钮坯进行低温处理，然后用设定好形状的模具进行模压，得到不饱和聚酯树脂钮扣。与现有技术相比，本发明在不饱和聚酯树脂中添加增塑剂与增韧剂，可增强树脂的柔韧性和断裂伸长率，从而提高树脂的耐冲击性能；另外，在不饱和聚酯树脂中添加缓聚剂，可以调节其在后固化过程中的放热峰，减少热量的释放，从而起到减缓后固化的作用，同时将钮坯进行低温处理，也可减缓钮坯在模压过程中的后固化反应，从而使钮坯在压模的过程中不易碎裂。

Description

一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法

技术领域

本发明属于钮扣技术领域，尤其涉及不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法。

背景技术

不饱和聚酯树脂钮扣是以不饱和聚酯树脂为主要原料，加入适量添加剂，在特定设备和模具内进行凝胶、固化成珠光或非珠光板、棒，经机械加工后制成的。

不饱和聚酯钮扣简称树脂钮扣，其主要特点为：(1)耐磨性好；不饱和树脂属于热固性树脂，材料的强度高，比热塑性的有机玻璃钮扣表面抗划性能强很多，因此，一般可耐洗衣机的连续摩擦而不破碎，即使在砂洗的服装上用树脂钮扣，也能经受砂洗的考验；(2)耐普通的高温；一般树脂钮扣能耐100℃的热水处理一小时左右，成衣整烫时，可以不必将钮扣拆掉，这也是其他普通塑性钮扣所不具备的，需注意的是，该钮扣不能耐高压锅的高压煮练；(3)耐化学性好；树脂钮扣能耐30％的各种无机酸及普通双氧水的腐蚀，但不能在酮类、酯类、香蕉水及碱水中长时间浸泡；(4)花色多样、色泽鲜艳、仿真性强；可以说这一特点是树脂钮扣区别于其他钮扣最关键之所在，也正是由于这个原因，使树脂钮扣成为当今世界钮扣业的霸主而且持久不衰。由于树脂钮扣加工容易，所以任何造型的钮扣均能生产，并且速度快，价格低。

树脂钮扣可分为以下几类：(1)磁白钮扣：钮扣为单一的白色，无花纹，但可做成各种造型；(2)平面珠光钮扣：产品的特点是珠光亮度在整颗钮扣扣面都一样，像片镜子，色泽鲜艳，外观与珠光有机玻璃钮扣很难区别；(3)波纹珠光钮扣：钮扣表面的珠光排列呈波纹状，珠光亮度高，亮斑闪耀有如猫眼的效果；(4)云花仿贝钮扣：这类珠光钮扣的特点是表面的珠光排列呈不规则云花，并显示七彩效果，这种珠光类钮扣与天然贝壳的珠光效果较接近，故称仿贝钮扣；(5)条纹钮扣：表面有细腻流畅的线条，色彩自然，具有天然竹、木的纹理，故又称为仿木钮扣、仿竹钮扣。

目前，珠光钮扣主要是通过在不饱和聚酯树脂内加入珠光，通过离心力的作用将其均匀平铺在离心机内壁，形成板材，但由于离心机表面通常是平面、波纹或丁纹三种效果，而平面只能作为平面效果的珠光钮扣，波纹行作为的钮扣效果为直条型珠光效果，丁纹效果也只是一时的流行趋势，而市场的需求是随着流行元素不断变化的，对此，可以在离心机表面做出所需的图案。但在离心机上开模成本较高，且后续冲坯切粒对位难度也较大。为了解决此问题还可通过将普通珠光板生产的毛坯用所需效果的模头形状进行模压后，利用光的折射和汇聚原理，有效增强钮扣内的珠光发光效果，有如珠宝，直接提升钮扣的档次。但在模压的过程中同样存在以下问题：1.不饱和聚酯树脂钮坯在外力的作用下易碎裂；2.在持续模压过程中，随着模压进程时间的变化，合格率较低。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法，该方法制备的不饱和聚酯树脂钮扣聚光效果较好且合格率较高。

本发明提供了一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法，包括：

A)将100重量份的不饱和聚酯树脂、0.4～2重量份的促进剂、0.1～2重量份的珠光颜料、1～10重量份的增塑剂、0.1～5重量份的增韧剂与0.1～5重量份的甲基苯乙烯混合后，调节粘度，再加入0.4～2重量份的固化剂，离心，经凝胶化处理后，冲坯得到钮坯；

B)将所述钮坯进行低温处理，然后用模具进行模压，得到不饱和聚酯树脂钮钮扣。

优选的，所述不饱和聚酯树脂为邻苯型不饱和聚酯树脂和/或间苯型不饱和聚酯树脂。

优选的，所述促进剂为环烷酸钴和/或异辛酸钴。

优选的，所述增塑剂为乙酰柠檬酸三丁酯和/或二丁酯。

优选的，所述缓聚剂为α-甲基苯乙烯或功能性助剂HL-792。

优选的，所述调节粘度至粘度为200～300Pa·s。

优选的，所述凝胶化处理的时间为3～6min。

优选的，所述离心的转速为80～100转/min；离心的时间为10～30min。

优选的，所述低温处理的温度为0℃～10℃；保温处理至钮坯的硬度为A35～50。

优选的，所述模压的温度为60℃～100℃；模压的时间为60～150s。

本发明提供了一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法，包括：A)将100重量份的不饱和聚酯树脂、0.4～2重量份的促进剂、0.1～2重量份的珠光颜料、1～10重量份的增塑剂、0.1～5重量份的增韧剂与0.1～5重量份的缓聚剂混合后，调节粘度，再加入0.4～2重量份的固化剂，离心，经凝胶化处理后，冲坯得到钮坯；B)将所述钮坯进行低温处理，然后用设定好形状的模具进行模压，得到不饱和聚酯树脂钮扣。与现有技术相比，本发明在不饱和聚酯树脂中添加增塑剂与增韧剂，可增强树脂的柔韧性和断裂伸长率，从而提高树脂的耐冲击性能；另外，本发明在不饱和聚酯树脂中添加缓聚剂，可以调节不饱和聚酯树脂在后固化过程中的放热峰，减少热量的释放，从而起到减缓后固化的作用，同时将钮坯进行低温处理，也可减缓钮坯在模压过程中的后固化反应，从而使钮坯在压模的过程中不易碎裂。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例1中得到的不饱和聚酯树脂钮扣的照片；

图2为常规波纹珠光钮扣的照片；

图3为常规平板珠光钮扣的照片；

图4为本发明实施例1中得到的不饱和聚酯树脂钮扣、常规波纹珠光钮扣与常规平板珠光钮钮扣的对比照片。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法，包括：A)将100重量份的不饱和聚酯树脂、0.4～2重量份的促进剂、0.1～2重量份的珠光颜料、1～10重量份的增塑剂、0.1～5重量份的增韧剂与0.1～5重量份的缓聚剂混合后，调节粘度，再加入0.4～2重量份的固化剂，离心，经凝胶化处理后，冲坯得到钮坯；

B)将所述钮坯进行低温处理，然后用模具进行模压，得到不饱和聚酯树脂钮扣。

其中，本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可。

所述不饱和聚酯树脂为本领域技术人员熟知的不饱和聚酯树脂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为邻苯型不饱和聚酯树脂和/或间苯型不饱和聚酯树脂，更优选为邻苯型不饱和聚酯树脂或间苯型不饱和聚酯树脂。

所述促进剂的含量优选为0.4～1.5重量份，更优选为0.4～1重量份，再优选为0.4～0.6重量份；所述促进剂为本领域技术人员熟知的促进剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为环烷酸钴和/或异辛酸钴。

所述珠光颜料为本领域技术人员熟知的珠光颜料即可，本发明中优选为珠光浆或珠光粉；当添加的珠光颜料为珠光浆时，其含量优选为0.5～2重量份，更优选为0.5～1重量份；当添加的珠光颜料为珠光粉时，其含量优选为0.1～1重量份，更优选为0.2～0.6重量份。

所述增塑剂的添加量优选为3～8重量份，更优选为4～6重量份；所述增塑剂的种类为本领域技术人员熟知的增塑剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)和/或二丁酯。在不饱和聚酯树脂中添加增塑剂可以增强树脂的柔韧性和断裂伸长率，从而提高树脂的耐冲击性能，但增塑剂添加含量太多会影响钮扣的硬度，从而影响钮孔的强力测试。

所述增韧剂的添加量优选为1～4重量份，更优选为2～3重量份；所述增韧剂的种类为本领域技术人员熟知的可用于不饱和聚酯树脂的增韧剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为608增韧剂。

所述缓聚剂的含量优选为0.5～4重量份，更优选为1～3重量份，再优选为2重量份；所述缓聚剂的种类为本领域技术人员熟知的缓聚剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为α-甲基苯乙烯或功能性助剂HL-792。缓聚剂可调节不饱和聚酯树脂在后固化过程中的放热峰，减少热量的释放，从而起到减缓后固化的作用。

将100重量份的不饱和聚酯树脂、0.4～2重量份的促进剂、0.1～2重量份的珠光颜料、1～10重量份的增塑剂、0.1～5重量份的增韧剂与0.1～5重量份的缓聚剂混合，优选混合5～30min，混合均匀后，调节粘度。所述调节粘度的方法为本领域技术人员熟知的调节方法即可，并无特殊的限制，本发明优选采用苯乙烯进行调节粘度；优选调节粘度至混合物粘度为200～300Pa·s。

调节粘度后，再加入0.4～2重量份的固化剂。所述固化剂的含量优选为1～1.5重量份；所述固化剂的种类为本领域技术人员熟知的固化剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为过氧化甲乙酮。

加入固化剂后，离心。在离心力的作用下，混合后的不饱和聚酯树脂原料平铺在离心机内壁内形成片材；本发明中所述离心的转速优选为80～100转/min；离心的时间优选为10～30min，更优选为10～15min。

离心后，经凝胶化处理后，冲坯得到钮坯。所述凝胶化处理的时间优选为3～6min，待硬度达到25～30A时，取出片材，冲坯得到钮坯。

将所述钮坯进行低温处理；所述低温处理的温度优选为0℃～10℃；所述低温处理可在恒温箱中进行，也可在水浴中进行，并无特殊的限制；所述低温处理优选至钮坯的硬度为A35～50，更优选为A40～45。

在模压之前进行低温处理可减缓模压过程中的后固化。减缓后固化的目的是因为钮坯在持续模压过程中会随着后固化反应的放热而逐渐变硬，钮坯硬化后一方面会直接影响模压后凹位深度统一性，从而影响珠光的折射效果；另一方面硬度增加后也容易导致压裂，因此必须对钮坯进行延长后固化时间。

低温处理后，用模具进行模压。所述模具的模头为凸面形几何图案，其可为球面、钻石形或其他各种规则的凸面形几何图案；所述模压的温度优选为60℃～100℃，更优选为60℃～80℃；所述模压的时间优选为60～150s，更优选为80～120s。

按照本发明，为了使珠光效果更佳，模压后，优选还进行切削造型及抛光处理后，得到不饱和聚酯钮扣。

珠光在离心力的作用下，背面到正面珠光成逐步增强排列，利用光学原理，将钮坯通过模压改变珠光排列，通过模具模头的挤压，使模头的形状转移至钮坯正面，形成规则或不规则的凹面，使原在同一个面上的珠光通过模头的压力作用而改变排列效果，经造型机刮面后，在视角上使人感觉将珠光汇聚成一个点或各种几何形状，反光效果更强，使珠光效果更突出，亮度更亮。

本发明在不饱和聚酯树脂中添加增塑剂与增韧剂，可增强树脂的柔韧性和断裂伸长率，从而提高树脂的耐冲击性能；另外，本发明在不饱和聚酯树脂中添加甲基苯乙烯，可以调节不饱和聚酯树脂在后固化过程中的放热峰，减少热量的释放，从而起到减缓后固化的作用，同时将钮坯进行低温处理，也可减缓钮坯在模压过程中的后固化反应，从而使钮坯在压模的过程中不易碎裂。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法进行详细描述。

以下实施例中所用的试剂均为市售。

实施例1

1.1在100重量份的邻苯型不饱和聚酯树脂中加入0.6重量份的钴水、0.3重量份的珠光粉、6重量份的ATBC、3重量份的608增韧剂与2重量份的α-甲基苯乙烯，用三叶搅拌器搅拌10min，均匀后再用苯乙烯进行粘度调节，将粘度调节至200Pa·s，再加入1.2重量份的过氧化甲乙酮，再次进行搅拌直至均匀，将配制好的不饱和聚酯树脂珠光料倒入离心机桶中，在离心力的作用下，平铺在离心机内壁内形成片材，经凝胶化处理5min，等硬度达到A25～30时从离心机上取出片材，再用冲坯机下料成钮坯。

1.2将1.1中得到的钮坯放在0℃～10℃恒温箱中减缓后固化，待钮坯的硬度为A35～50时，将钮坯放在设定好形状的上下模之间，设定模具温度为60℃，模压时间为120s，将平面的钮坯挤压成所需的形状，通过后续造型、抛光等工序加工得到不饱和聚酯树脂钮扣。

1.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣在模压过程中的破碎比例在2％～3％之间，合格率符合。

利用巴氏硬度计测试1.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣，其表面硬度达到15巴氏，常规厚度下钮孔拉伸强度＞40牛，符合GB/T29290-2012标准；且珠光聚光效果较好，合格。

实施例2

2.1在100重量份的间苯型不饱和聚酯树脂中加入0.4重量份的钴水、1重量份的珠光浆、6重量份的二丁酯、3重量份的608增韧剂与2重量份的α-甲基苯乙烯，用三叶搅拌器搅拌10min，均匀后再用苯乙烯进行粘度调节，将粘度调节至200Pa·s，再加入1.5重量份的过氧化甲乙酮，再次进行搅拌直至均匀，将配制好的不饱和聚酯树脂珠光料倒入离心机桶中，在离心力的作用下，平铺在离心机内壁内形成片材，经凝胶化处理4min，等硬度达到A25～30时从离心机上取出片材，再用冲坯机下料成钮坯。

2.2将2.1中得到的钮坯放在0℃～10℃恒温箱中减缓后固化，待钮坯的硬度为A35～50时，将钮坯放在设定好形状的上下模之间，设定模具温度为60℃，模压时间为120s，将平面的钮坯挤压成所需的形状，通过后续造型、抛光等工序加工得到不饱和聚酯树脂钮扣。

2.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣在模压过程中的破碎比例在1％～3％之间，合格率符合。

利用巴氏硬度计测试2.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣，其表面硬度达到12巴氏，常规厚度下钮孔拉伸强度＞40牛，符合GB/T29290-2012标准；且珠光聚光效果较好，合格。

比较例1

1.1在100重量份的邻苯型不饱和聚酯树脂中加入0.4重量份的钴水与1重量份的珠光浆，用三叶搅拌器搅拌10min，均匀后再用苯乙烯进行粘度调节，将粘度调节至200Pa·s，再加入1.5重量份的过氧化甲乙酮，再次进行搅拌直至均匀，将配制好的不饱和聚酯树脂珠光料倒入离心机桶中，在离心力的作用下，平铺在离心机内壁内形成片材，经凝胶化处理4min，等硬度达到A30时从离心机上取出片材，再用冲坯机下料成钮坯。

1.2将1.1中得到的钮坯放在0℃～10℃恒温箱中减缓后固化，待钮坯的硬度为A35～50时，将钮坯放在设定好形状的上下模之间，设定模具温度为60℃，模压时间为150s，将平面的钮坯挤压成所需的形状，通过后续造型、抛光等工序加工得到不饱和聚酯树脂钮扣。

1.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣在模压过程中的破碎比例在40％～50％之间。

利用巴氏硬度计测试1.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣，其表面硬度达到35巴氏，常规厚度下钮孔拉伸强度＞40牛，符合GB/T29290-2012标准；且珠光聚光效果较好，但合格率较低，不经济。

图1为1.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣的照片；图2为常规波纹珠光钮扣的照片；图3为常规平板珠光钮扣的照片；图4为1.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣、常规波纹珠光钮扣与常规平板珠光钮扣的对比照片。

比较例2

2.1在100重量份的邻苯型不饱和聚酯树脂中加入0.4重量份的钴水、1重量份的珠光浆与1重量份的ATBC，用三叶搅拌器搅拌10min，均匀后再用苯乙烯进行粘度调节，将粘度调节至200Pa·s，再加入1.2重量份的过氧化甲乙酮，再次进行搅拌直至均匀，将配制好的不饱和聚酯树脂珠光料倒入离心机桶中，在离心力的作用下，平铺在离心机内壁内形成片材，经凝胶化处理5min，等硬度达到A25～30时从离心机上取出片材，再用冲坯机下料成钮坯。

2.2将2.1中得到的钮坯放在0℃～10℃恒温箱中减缓后固化，待钮坯的硬度为A35～50时，将钮坯放在设定好形状的上下模之间，设定模具温度为60℃，模压时间为120s，将平面的钮坯挤压成所需的形状，通过后续造型、抛光等工序加工得到不饱和聚酯树脂钮扣。

2.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣在模压过程中的破碎比例在20％～30％之间。

利用巴氏硬度计测试2.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣，其表面硬度达到25～30巴氏，常规厚度下钮孔拉伸强度＞40牛，符合GB/T29290-2012标准；且珠光聚光效果较好，但合格率较低，不经济。

比较例3

3.1在100重量份的邻苯型不饱和聚酯树脂中加入0.4重量份的钴水、1重量份的珠光浆与12重量份的ATBC，用三叶搅拌器搅拌10min，均匀后再用苯乙烯进行粘度调节，将粘度调节至200Pa·s，再加入1.2重量份的过氧化甲乙酮，再次进行搅拌直至均匀，将配制好的不饱和聚酯树脂珠光料倒入离心机桶中，在离心力的作用下，平铺在离心机内壁内形成片材，经凝胶化处理5min，等硬度达到A25～30时从离心机上取出片材，再用冲坯机下料成钮坯。

3.2将3.1中得到的钮坯放在0℃～10℃恒温箱中减缓后固化，待钮坯的硬度为A35～50时，将钮坯放在设定好形状的上下模之间，设定模具温度为60℃，模压时间为120s，将平面的钮坯挤压成所需的形状，通过后续造型、抛光等工序加工得到不饱和聚酯树脂钮扣。

3.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣在模压过程中的破碎比例为0。

利用巴氏硬度计测试3.2中得到的不饱和聚酯树脂钮扣，其表面硬度达到0巴氏，常规厚度下钮孔拉伸强度＜40牛，不符合GB/T29290-2012标准；由于硬度影响，钮扣耐水性较差，珠光亮度较差，不合格。

Claims (10)

1.一种不饱和聚酯树脂钮扣的制备方法，其特征在于，包括：

A)将100重量份的不饱和聚酯树脂、0.4～2重量份的促进剂、0.1～2重量份的珠光颜料、1～10重量份的增塑剂、0.1～5重量份的增韧剂与0.1～5重量份的缓聚剂混合后，调节粘度，再加入0.4～2重量份的固化剂，离心，经凝胶化处理后，冲坯得到钮坯；

B)将所述钮坯进行低温处理，然后用模具进行模压，得到不饱和聚酯树脂钮钮扣。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述不饱和聚酯树脂为邻苯型不饱和聚酯树脂和/或间苯型不饱和聚酯树脂。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述促进剂为环烷酸钴和/或异辛酸钴。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述增塑剂为乙酰柠檬酸三丁酯和/或二丁酯。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缓聚剂为α-甲基苯乙烯或功能性助剂HL-792。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述调节粘度至粘度为200～300Pa·s。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述凝胶化处理的时间为3～6min。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述离心的转速为80～100转/min；离心的时间为10～30min。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述低温处理的温度为0℃～10℃；保温处理至钮坯的硬度为A35～50。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述模压的温度为60℃～100℃；模压的时间为60～150s。