CN103985887B - 管式固体氧化物燃料电池的封接材料、电池堆及其制备方法 - Google Patents
管式固体氧化物燃料电池的封接材料、电池堆及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103985887B CN103985887B CN201410151378.1A CN201410151378A CN103985887B CN 103985887 B CN103985887 B CN 103985887B CN 201410151378 A CN201410151378 A CN 201410151378A CN 103985887 B CN103985887 B CN 103985887B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fuel cell
- seal
- oxide fuel
- solid oxide
- tubular solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910002262 LaCrO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 21
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 20
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 18
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 17
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 17
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 14
- 229910000473 manganese(VI) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- 229910017563 LaCrO Inorganic materials 0.000 claims description 10
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 8
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 7
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000006257 cathode slurry Substances 0.000 claims description 7
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 7
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 claims description 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 abstract description 7
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);yttrium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0271—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes
- H01M8/028—Sealing means characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/124—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte
- H01M8/1246—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides
- H01M8/1253—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides the electrolyte containing zirconium oxide
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
- H01M8/2465—Details of groupings of fuel cells
- H01M8/2484—Details of groupings of fuel cells characterised by external manifolds
- H01M8/2485—Arrangements for sealing external manifolds; Arrangements for mounting external manifolds around a stack
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
本发明提供了管式固体氧化物燃料电池的封接材料、电池堆及其制备方法，所述封接材料包括导电层，密封层和粘结层，导电层为金属管或复合阳极支撑管，导电层外侧涂覆SrxA1-xTiyB1-yO3基密封层，其中A选自La或Y；B选自Fe，Co，Ni，Cu和Zn中一种；x为0.5～1，y为0.5～1，密封层外侧涂覆粘结层，粘结层为LaCrO3基连接材料，采用上述管式封接材料连接相邻单体电池以组成电池堆，本发明封接材料为“导电层、密封层、粘结层”三层结构，集连接材料和密封材料于一体，同时具有通气和导电功能，首次实现了同时具有通气和导电功能的管状的双向功能的复合封接材料体系的研究。
Description
技术领域
本发明涉及固体氧化物燃料电池领域，特别是涉及管式固体氧化物燃料电池的封接材料、电池堆及其制备方法。
背景技术
燃料电池作为一种高效、环境友好的将化学能直接转化为电能的装置，具有良好的发展前景。其中，固体氧化物燃料电池(SOFC)是该领域的一个研究热点，本世纪初以来，SOFC进入了陶瓷膜燃料电池(CMFC)的新阶段。目前来说，单电池主要包括管状和片状两种类型，其性能一般在工作温度下都能达到数百至上千的mW/cm2的功率，但电池产品步入产业化和市场化的进程远远滞后于人们的预期，根本原因就是在于构建电池堆和发电系统的相关材料，特别是封接材料发展的限制，所以目前为止，我国还没有千瓦或兆瓦级燃料电池堆长期运行的数据报道。
一个单电池主要包括阳极、阴极和电解质三个部分，在实际运用中由于单电池的输出功率有限，必须把若干个单电池连接起来形成电池堆(SOFCs)，才能获得所需要的高电压和大功率。在组成电池堆时就必须另外再用上连接材料(导电)和密封材料(导气)两种体系，而对这些连接材料和密封材料的要求就较为苛刻，其原因就是把单个电池集装成堆之后，不仅仅要能集电不短路，而且要防止在工作温度下燃料气和氧化气相混合，同时还要求材料的本身要有热稳定性和化学稳定性，所以密封和连接材料的研究成为了制约陶瓷膜燃料电池发展的关键，目前多数做法是把连接和密封材料分别制备和研究。
发明内容
本发明目的是提供一种管式固体氧化物燃料电池的封接材料，是将单个管式固体氧化物燃料电池(SOFC)组装成固体氧化物燃料电池堆(SOFCs)时集连接材料和密封材料于一体，所述管式固体氧化物燃料电池的封接材料将导电的连接材料和隔绝气体的密封材料进行统一研究，既要保证气体的路线，又要保证电流的电路，是一个复合材料和工艺体系，本发明管式固体氧化物燃料电池的封接材料，设计通道式封接工艺结构，提高了封接材料导电和稳定性性能。
一种管式固体氧化物燃料电池的封接材料，由内到外包括导电层，密封层和粘结层，所述导电层为金属管或复合阳极支撑管，所述金属管选自Ag、Cu和Ni中一种，所述导电层外侧涂覆SrxA1-xTiyB1-yO3基密封层，其中A选自La或Y；B选自Fe，Co，Ni，Cu和Zn中一种；x为0.5～1，y为0.5～1，所述密封层外侧涂覆所述粘结层，所述粘结层为LaCrO3基连接材料。
本发明管式固体氧化物燃料电池的封接材料，所述SrxA1-xTiyB1-yO3基密封层选自Sr0.7La0.3Ti0.5Fe0.5O3，Sr0.7Y0.3Ti0.5Fe0.5O3，Sr0.7La0.3Ti0.5Co0.5O3，Sr0.7Y0.3Ti0.5Co0.5O3，Sr0.7La0.3Ti0.5Ni0.5O3，Sr0.7Y0.3Ti0.5Ni0.5O3，Sr0.7La0.3Ti0.5Cu0.5O3，Sr0.7Y0.3Ti0.5Cu0.5O3，Sr0.7La0.3Ti0.5Zn0.5O3和Sr0.7Y0.3Ti0.5Zn0.5O3中一种。
本发明管式固体氧化物燃料电池的封接材料，所述复合阳极支撑管为NiO-氧化钇稳定的氧化锆(YSZ)、NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)和NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)复合阳极支撑管中一种。
本发明管式固体氧化物燃料电池的封接材料，所述LaCrO3基连接材料选自La0.7Sr0.3CrO3或LaCrO3。
本发明管式固体氧化物燃料电池的封接材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
步骤一：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的SrxA1-xTiyB1-yO3基浆料；
步骤二：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的LaCrO3基浆料；
步骤三：导电层以金属管或复合阳极支撑管为支撑，在其表面均匀涂覆SrxA1-xTiyB1-yO3基浆料，于空气气氛中1300～1500℃烧结4～10小时，烧结成型得到SrxA1-xTiyB1-yO3基密封层；
步骤四：在步骤三中密封层表面上再涂覆步骤二中LaCrO3基浆料，于空气气氛中1300～1500℃烧结4～10小时得到粘结层。
一种管式固体氧化物燃料电池堆，包括至少两个单体电池，所述单体电池截面为圆形或扁椭圆状，所述单体电池管壁分为内层、中间夹层和外层构成的三层结构，所述内层为阳极，采用多孔阳极管为支撑管，所述中间夹层为电解质，所述外层为多孔阴极，所述单体电池两端部管壁上分别有一开孔，采用上述管式固体氧化物燃料电池的封接材料将相邻单体电池端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
本发明管式固体氧化物燃料电池堆，用于制备所述内层阳极的材料为NiO和氧化钇稳定的氧化锆(YSZ)混合物、NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)混合物和NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)混合物中一种。
本发明管式固体氧化物燃料电池堆，用于制备所述外层多孔阴极的材料为(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)。
本发明管式固体氧化物燃料电池堆，所述中间夹层电解质为氧化钇稳定的氧化锆(YSZ)、BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)和BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)中一种。
一种管式固体氧化物燃料电池堆制备方法，所述方法包括以下步骤：
步骤(a)：将用于制备内层阳极的材料NiO和氧化钇稳定的氧化锆混合物或NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ混合物或NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ混合物和造孔剂按6:4:2比例混合球墨24小时后干燥得所需的阳极初级粉体，所需的阳极初级粉体采用挤塑成型得到阳极支撑管素坯，于空气气氛中1300～1500℃烧结4～10小时后，得到NiO-YSZ、NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)或NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)复合阳极支撑管；
步骤(b)：采用丝网印刷法将中间夹层电解质均匀涂覆在步骤(a)所述阳极支撑管上并于空气气氛中1300～1500℃烧结4～10小时后制备电解质薄膜得到管状单体半电池；
步骤(c)：在制备外层多孔阴极的材料中加入粉体质量20％的含5～10wt％乙基纤维素的松油醇，混合研磨均匀后得到阴极浆料，用丝网印刷法将浆料均匀涂覆在步骤(2)中所述管状单体半电池上，烧结成型后得到管状固体氧化物燃料单体电池；
步骤(d)：在管式固体氧化物燃料单体电池两端部管壁上分别开一个孔；
步骤(e)：用上述管式固体氧化物燃料电池的封接材料将相邻单体电池端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
本发明提供的管式固体氧化物燃料电池的封接材料，所述封接材料为“导电层、密封层、粘结层”三层结构集连接材料和密封材料于一体，不仅保留了现有管式固体氧化物燃料电池的原有优点，而且同时具有通气和导电功能，首次实现了同时具有通气和导电功能的管式的双向功能的复合封接材料体系的研究；本发明提供的管式固体氧化物燃料电池堆易于密封组堆、结构简单；本发明提供的管式固体氧化物燃料电池的封接材料和电池堆制备方法具有工艺简单，重复性好，生产成本低，易于工业化生产和应用的优点。
附图说明
图1本发明管式固体氧化物燃料电池堆结构示意图奇数管，其中1为燃料气，2为空气，3为封接材料，4为单体电池；
图2本发明管式固体氧化物燃料电池堆结构示意图偶数管，其中1为燃料气，2为空气，3为封接材料，4为单体电池；
图3本发明管式固体氧化物燃料电池的封接材料结构示意图，其中31为导电层，32为密封层，33为粘结层；
图4本发明管式固体氧化物燃料单体电池结构示意图，其中41为内层，42为中间夹层，43为外层。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
如图3所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3，由内到外包括导电层31，密封层32和粘结层33，导电层31为Ag金属管，在其表面涂覆Sr0.7La0.3Ti0.5Fe0.5O3基密封层32，在密封层32表面上涂覆La0.7Sr0.3CrO3基粘结层33。
本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3制备方法，包括以下步骤：
步骤一：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的Sr0.7La0.3Ti0.5Fe0.5O3基浆料；
步骤二：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的La0.7Sr0.3CrO3浆料；
步骤三：导电层31以Ag金属管为支撑，在其表面均匀涂覆Sr0.7La0.3Ti0.5Fe0.5O3基浆料，于空气气氛中1300℃烧结4小时，烧结成型得到Sr0.7La0.3Ti0.5Fe0.5O3基密封层32；
步骤四：在步骤三中密封层32表面上再涂覆步骤二中La0.7Sr0.3CrO3浆料，于空气气氛中1300℃烧结4小时得到粘结层33。
如图1和4所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池堆，包括三个单体电池4，单体电池4截面为圆形，单体电池4管壁分为内层41、中间夹层42和外层43构成的三层结构，内层41为NiO和YSZ材料制备的阳极支撑管，中间夹层42为YSZ电解质，外层43为(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)材料制备的多孔阴极，单体电池4两端部管壁上分别有一开孔，采用本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3将相邻单体电池4端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
本实施例管式固体氧化物燃料电池堆制备方法，包括以下步骤：
步骤(a)：将用于制备内层41阳极的材料NiO、YSZ和造孔剂按6:4:2比例混合球墨24小时后干燥得所需的阳极初级粉体，所需的阳极初级粉体采用挤塑成型得到阳极支撑管素坯，于空气气氛中1300℃烧结4小时后得到NiO-YSZ复合阳极支撑管；
步骤(b)：采用丝网印刷法将中间夹层42电解质YSZ均匀涂覆在阳极支撑管上并于空气气氛中1500℃烧结4小时后制备YSZ薄膜得到管状半电池；
步骤(c)：在制备外层43阴极的材料中加入粉体质量20％的含5wt％乙基纤维素的松油醇，混合研磨均匀后得到阴极浆料，用丝网印刷法将浆料均匀涂覆在烧结成型的单体管状半电池上，烧结成型后得到管式固体氧化物燃料单体电池4；
步骤(d)：在所得到的管式固体氧化物燃料单体电池4两端部管壁上分别开一个孔；
步骤(e)：单体电池4一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流入，单体电池4另一端开孔与第二个单体电池4一端开孔采用封接材料3密封连接，第二个单体电池4另一端开孔与第三个单体电池4一端开孔采用封接材料3密封连接，第三个单体电池4另一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流出，连接处采用导电胶封口组装成本实施例电池堆。
实施例2
本实施例除管式固体氧化物燃料电池的封接材料3导电层31采用Ag金属管为支撑在其表面涂覆Sr0.7La0.3Ti0.5Ni0.5O3基密封层32，其它内容同例1。
实施例3
如图3所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3，由内到外包括导电层31，密封层32和粘结层33，导电层31为Cu金属管，在其表面涂覆Sr0.7Y0.3Ti0.5Fe0.5O3基密封层32，在密封层32表面上涂覆LaCrO3基粘结层33。
本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3制备方法，包括以下步骤：
步骤一：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的Sr0.7Y0.3Ti0.5Fe0.5O3基浆料；
步骤二：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的LaCrO3浆料；
步骤三：导电层31以Cu金属管为支撑，在其表面均匀涂覆Sr0.7Y0.3Ti0.5Fe0.5O3基浆料，于空气气氛中1500℃烧结6时，烧结成型得到Sr0.7Y0.3Ti0.5Fe0.5O3基密封层32；
步骤四：在步骤三中密封层32表面上再涂覆步骤二中LaCrO3浆料，于空气气氛中1500℃烧结6小时得到粘结层33。
如图2和4所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池堆，包括四个单体电池4，单体电池4截面为扁椭圆状，单体电池4管壁分为内层41、中间夹层42和外层43构成的三层结构，内层41为NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)材料制备的阳极支撑管，中间夹层42为BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)电解质，外层43为(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)材料制备的多孔阴极，单体电池4两端部管壁上分别有一开孔，采用本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3将相邻单体电池4端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
本实施例管式固体氧化物燃料电池堆制备方法，包括以下步骤：
步骤(a)：将用于制备内层41阳极的材料NiO，BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)和造孔剂按6:4:2比例混合球墨24小时后干燥得所需的阳极初级粉体，所需的阳极初级粉体采用挤塑成型得到阳极支撑管素坯，于空气气氛中1500℃烧结6小时烧结后得到NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)阳极支撑管；
步骤(b)：采用丝网印刷法将中间夹层42电解质BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)均匀涂覆在阳极支撑管上并于空气气氛中1300℃烧结6小时后制备BZPY电解质薄膜得到管状单体半电池；
步骤(c)：在制备外层43阴极的材料(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)中加入粉体质量20％的含6wt％乙基纤维素的松油醇，混合研磨均匀后得到阴极浆料，用丝网印刷法将浆料均匀涂覆在烧结成型的管状单体半电池上，烧结成型后得到管式固体氧化物燃料单体电池4；
步骤(d)：在所得到的管式固体氧化物燃料单体电池4两端部管壁上分别开一个孔；
步骤(e)：单体电池4一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流入，单体电池4另一端开孔与第二个单体电池4一端开孔采用封接材料3密封连接，并以此类推，依次串联连接四个单体电池，第四个单体电池4另一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流出，连接处采用导电胶封口组装成本实施例电池堆。
实施例4
本实施例除管式固体氧化物燃料电池的封接材料3导电层31采用Ni金属管为支撑在其表面涂覆Sr0.7Y0.3Ti0.5Ni0.5O3基密封层32，其它内容同例3。
实施例5
如图3所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3，由内到外包括导电层31，密封层32和粘结层33，导电层31为NiO-YSZ阳极支撑管，在其表面涂覆Sr0.7La0.3Ti0.5Co0.5O3基密封层32，在密封层32表面上涂覆La0.7Sr0.3CrO3基粘结层33。
本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3制备方法，包括以下步骤：
步骤一：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的Sr0.7La0.3Ti0.5Co0.5O3基浆料；
步骤二：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的La0.7Sr0.3CrO3浆料；
步骤三：导电层31以NiO-YSZ阳极支撑管支撑，在其表面均匀涂覆Sr0.7La0.3Ti0.5Co0.5O3基浆料，于空气气氛中1300℃烧结8时，烧结成型得到Sr0.7La0.3Ti0.5Co0.5O3基密封层32；
步骤四：在步骤三中密封层32表面上再涂覆步骤二中La0.7Sr0.3CrO3浆料，于空气气氛中1500℃烧结8小时得到粘结层33。
如图1和4所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池堆，包括三个单体电池4，单体电池4截面为圆形，单体电池4管壁分为内层41、中间夹层42和外层43构成的三层结构，内层41为NiO和YSZ材料制备的阳极支撑管，中间夹层42为YSZ电解质，外层43为(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)材料制备的多孔阴极，单体电池4两端部管壁上分别有一开孔，采用本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3将相邻单体电池4端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
本实施例管式固体氧化物燃料电池堆制备方法，包括以下步骤：
步骤(a)：将用于制备内层41阳极的材料NiO、YSZ和造孔剂按6:4:2比例混合球墨24小时后干燥得所需的阳极初级粉体，所需的阳极初级粉体采用挤塑成型得到阳极支撑管素坯，于空气气氛中1300℃烧结8小时烧结后得到NiO-YSZ复合阳极支撑管；
步骤(b)：采用丝网印刷法将中间夹层42电解质YSZ均匀涂覆在阳极支撑管上并于空气气氛中1300℃烧结8小时后制备YSZ电解质薄膜得到管状半电池；
步骤(c)：在制备外层43阴极的材料(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)中加入粉体质量20％的含8wt％乙基纤维素的松油醇，混合研磨均匀后得到阴极浆料，用丝网印刷法将浆料均匀涂覆在烧结成型的单体管状半电池上，烧结成型后得到管式固体氧化物燃料单体电池4；
步骤(d)：在所得到的管式固体氧化物燃料单体电池4两端部管壁上分别开一个孔；
步骤(e)：单体电池4一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流入，单体电池4另一端开孔与第二个单体电池4一端开孔采用封接材料3密封连接，第二个单体电池4另一端开孔与第三个单体电池4一端开孔采用封接材料3密封连接，第三个单体电池4另一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流出，连接处采用导电胶封口组装成本实施例电池堆。
实施例6
本实施例除管式固体氧化物燃料电池的封接材料3导电层31采用NiO-YSZ阳极支撑管为支撑在其表面涂覆Sr0.7La0.3Ti0.5Cu0.5O3基密封层32，其它内容同例5。
实施例7
如图3所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3，由内到外包括导电层31，密封层32和粘结层33，导电层31为NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)复合阳极支撑管，在其表面涂覆Sr0.7Y0.3Ti0.5Cu0.5O3基密封层32，在密封层32表面上涂覆LaCrO3基粘结层33。
本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3制备方法，包括以下步骤：
步骤一：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的Sr0.7Y0.3Ti0.5Cu0.5O3基浆料；
步骤二：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的LaCrO3浆料；
步骤三：导电层31以NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)复合阳极支撑管为支撑，在其表面均匀涂覆Sr0.7Y0.3Ti0.5Cu0.5O3基浆料，于空气气氛中1500℃烧结6时，烧结成型得到Sr0.7Y0.3Ti0.5Cu0.5O3基密封层32；
步骤四：在步骤三中密封层32表面上再涂覆步骤二中LaCrO3浆料，于空气气氛中1500℃烧结6小时得到粘结层33。
如图2和4所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池堆，包括四个单体电池4，单体电池4截面为扁椭圆状，单体电池4管壁分为内层41、中间夹层42和外层43构成的三层结构，内层41为NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)材料制备的阳极支撑管，中间夹层42为BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)电解质，外层43为(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)材料制备的多孔阴极，单体电池4两端部管壁上分别有一开孔，采用本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3将相邻单体电池4端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
本实施例管式固体氧化物燃料电池堆制备方法，包括以下步骤：
步骤(a)：将用于制备内层41阳极的材料NiO，BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)和造孔剂按6:4:2比例混合球墨24小时后干燥得所需的阳极初级粉体，所需的阳极初级粉体采用挤塑成型得到阳极支撑管素坯，于空气气氛中1500℃烧结6小时烧结后得到NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)阳极支撑管；
步骤(b)：采用丝网印刷法将中间夹层42电解质BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)均匀涂覆在阳极支撑管上并于空气气氛中1300℃烧结6小时后制备BZPY电解质薄膜得到管状单体半电池；
步骤(c)：在制备外层43阴极的材料(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)中加入粉体质量20％的含6wt％乙基纤维素的松油醇，混合研磨均匀后得到阴极浆料，用丝网印刷法将浆料均匀涂覆在烧结成型的管状单体半电池上，烧结成型后得到管式固体氧化物燃料单体电池4；
步骤(d)：在所得到的管式固体氧化物燃料单体电池4两端部管壁上分别开一个孔；
步骤(e)：单体电池4一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流入，单体电池4另一端开孔与第二个单体电池4一端开孔采用封接材料3密封连接，并以此类推，依次串联连接四个单体电池，第四个单体电池4另一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流出，连接处采用导电胶封口组装成本实施例电池堆。
实施例8
本实施例除管式固体氧化物燃料电池的封接材料3导电层31采用NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ(BZPY)复合阳极管为支撑在其表面涂覆Sr0.7La0.3Ti0.5Zn0.5O3基密封层32，其它内容同例7。
实施例9
如图3所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3，由内到外包括导电层31，密封层32和粘结层33，导电层31为NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)复合阳极支撑管，在其表面涂覆Sr0.7Y0.3Ti0.5Co0.5O3基密封层32，在密封层32表面上涂覆LaCrO3基粘结层33。
本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3制备方法，包括以下步骤：
步骤一：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的Sr0.7Y0.3Ti0.5Co0.5O3基浆料；
步骤二：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的LaCrO3浆料；
步骤三：导电层31以NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)复合阳极管为支撑，在其表面均匀涂覆Sr0.7Y0.3Ti0.5Co0.5O3基浆料，于空气气氛中1500℃烧结10时，烧结成型得到Sr0.7Y0.3Ti0.5Co0.5O3基密封层32；
步骤四：在步骤三中密封层32表面上再涂覆步骤二中LaCrO3浆料，于空气气氛中1500℃烧结10小时得到粘结层33。
如图2和4所示，本实施例管式固体氧化物燃料电池堆，包括四个单体电池4，单体电池4截面为扁椭圆状，单体电池4管壁分为内层41、中间夹层42和外层43构成的三层结构，内层41为NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)材料制备的阳极支撑管，中间夹层42为BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)电解质，外层43为(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)材料制备的多孔阴极，单体电池4两端部管壁上分别有一开孔，采用本实施例管式固体氧化物燃料电池的封接材料3将相邻单体电池4端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
本实施例管式固体氧化物燃料电池堆制备方法，包括以下步骤：
步骤(a)：将用于制备内层41阳极的材料NiO，BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)和造孔剂按6:4:2比例混合球墨24小时后干燥得所需的阳极初级粉体，所需的阳极初级粉体采用挤塑成型得到阳极支撑管素坯，于空气气氛中1500℃烧结10小时，烧结后得到NiO--BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)阳极支撑管；
步骤(b)：采用丝网印刷法将中间夹层42电解质BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)均匀涂覆在阳极支撑管上并于空气气氛中1500℃烧结10小时后制备BZPYZn电解质薄膜得到管状半电池；
步骤(c)：在制备外层43阴极的材料(La0.75Sr0.25)0.95MnO3(LSM)中加入粉体质量20％的含10wt％乙基纤维素的松油醇，混合研磨均匀后得到阴极浆料，用丝网印刷法将浆料均匀涂覆在烧结成型的单体管状半电池上，烧结成型后得到管式固体氧化物燃料单体电池4；
步骤(d)：在所得到的管式固体氧化物燃料单体电池4两端部管壁上分别开一个孔；
步骤(e)：单体电池4一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流入，单体电池4另一端开孔与第二个单体电池4一端开孔采用封接材料3密封连接，并以此类推，依次串联连接四个单体电池，第四个单体电池4另一端开孔与封接材料3连接，用于燃料气1流出，连接处采用导电胶封口组装成本实施例电池堆。
实施例10
本实施例除管式固体氧化物燃料电池的封接材料3导电层31采用NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ(BZPYZn)复合阳极管为支撑在其表面涂覆Sr0.7Y0.3Ti0.5Zn0.5O3基密封层32，其它内容同例9。
Claims (10)
1.一种管式固体氧化物燃料电池的封接材料，其特征在于：由内到外包括导电层(31)，密封层(32)和粘结层(33)，所述导电层(31)为金属管或复合阳极支撑管，所述金属管选自Ag、Cu和Ni中一种，所述导电层(31)外侧涂覆SrxA1-xTiyB1-yO3基密封层(32)，其中A选自La或Y；B选自Fe，Co，Ni，Cu和Zn中一种；x为0.5～1，y为0.5～1，所述密封层(32)外侧涂覆所述粘结层(33)，所述粘结层(33)为LaCrO3基连接材料。
2.根据权利要求1所述管式固体氧化物燃料电池的封接材料，其特征在于：所述SrxA1-xTiyB1-yO3基密封层(32)选自Sr0.7La0.3Ti0.5Fe0.5O3，Sr0.7Y0.3Ti0.5Fe0.5O3，Sr0.7La0.3Ti0.5Co0.5O3，Sr0.7Y0.3Ti0.5Co0.5O3，Sr0.7La0.3Ti0.5Ni0.5O3，Sr0.7Y0.3Ti0.5Ni0.5O3，Sr0.7La0.3Ti0.5Cu0.5O3，Sr0.7Y0.3Ti0.5Cu0.5O3，Sr0.7La0.3Ti0.5Zn0.5O3和Sr0.7Y0.3Ti0.5Zn0.5O3中一种。
3.根据权利要求1所述管式固体氧化物燃料电池的封接材料，其特征在于：所述复合阳极支撑管为NiO-氧化钇稳定的氧化锆、NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ和NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ复合阳极支撑管中一种。
4.根据权利要求1所述管式固体氧化物燃料电池的封接材料，其特征在于：所述LaCrO3基连接材料选自La0.7Sr0.3CrO3或LaCrO3。
5.权利要求1-4任意一项所述管式固体氧化物燃料电池的封接材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
步骤一：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的SrxA1-xTiyB1-yO3基浆料；
步骤二：采用PVA为分散剂，球磨研磨法制得固含量为15wt％的LaCrO3基浆料；
步骤三：导电层(31)以金属管或复合阳极支撑管为支撑，在其表面均匀涂覆SrxA1-xTiyB1-yO3基浆料，于空气气氛中1300～1500℃烧结4～10小时，烧结成型得到SrxA1-xTiyB1-yO3基密封层(32)；
步骤四：在步骤三中密封层(32)表面上再涂覆步骤二中LaCrO3基浆料，于空气气氛中1300～1500℃烧结4～10小时得到粘结层(33)。
6.一种管式固体氧化物燃料电池堆，包括至少两个单体电池(4)，所述单体电池(4)截面为圆形或扁椭圆状，所述单体电池管壁分为内层(41)、中间夹层(42)和外层(43)构成的三层结构，所述内层(41)为阳极，采用多孔阳极管为支撑管，所述中间夹层(42)为电解质，所述外层(43)为多孔阴极，其特征在于：所述单体电池(4)两端部管壁上分别有一开孔，采用权利要求1-4任意一项所述管式固体氧化物燃料电池的封接材料(3)将相邻单体电池(4)端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
7.根据权利要求6所述管式固体氧化物燃料电池堆，其特征在于：用于制备所述内层(41)阳极的材料为NiO和氧化钇稳定的氧化锆混合物、NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ混合物和NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ混合物中一种。
8.根据权利要求7所述管式固体氧化物燃料电池堆，其特征在于：用于制备所述外层(43)多孔阴极的材料为(La0.75Sr0.25)0.95MnO3。
9.根据权利要求8所述管式固体氧化物燃料电池堆，其特征在于：所述中间夹层(42)电解质为氧化钇稳定的氧化锆、BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ和BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ中一种。
10.权利要求9所述管式固体氧化物燃料电池堆制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
步骤(a)：将用于制备内层(41)阳极的材料NiO和氧化钇稳定的氧化锆混合物或NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ混合物或NiO和BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ混合物和造孔剂按6:4:2比例混合球墨24小时后干燥得所需的阳极初级粉体，所需的阳极初级粉体采用挤塑成型得到阳极支撑管素坯，于空气气氛中1300～1500℃烧结4～10小时，烧结后得到NiO-氧化钇稳定的氧化锆、NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.2O3-δ或NiO-BaZr0.7Pr0.1Y0.16Zn0.04O3-δ复合阳极支撑管；
步骤(b)：采用丝网印刷法将中间夹层(42)电解质均匀涂覆在步骤(a)所述阳极支撑管上并于空气气氛中1300～1500℃烧结4～10小时后制备电解质薄膜得到管状半电池；
步骤(c)：在制备外层(43)多孔阴极的材料中加入粉体质量20％的含5～10wt％乙基纤维素的松油醇，混合研磨均匀后得到阴极浆料，用丝网印刷法将浆料均匀涂覆在烧结成型的单体管状半电池上的烧结成型后得到管式固体氧化物燃料单体电池(4)；
步骤(d)：在管式固体氧化物燃料单体电池(4)两端部管壁上分别开一个孔；
步骤(e)：采用权利要求1-4任意一项所述管式固体氧化物燃料电池的封接材料将相邻单体电池(4)端部管壁上开孔串联密封连接组成电池堆，连接处采用导电胶封口。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410151378.1A CN103985887B (zh) | 2014-04-15 | 2014-04-15 | 管式固体氧化物燃料电池的封接材料、电池堆及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410151378.1A CN103985887B (zh) | 2014-04-15 | 2014-04-15 | 管式固体氧化物燃料电池的封接材料、电池堆及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103985887A CN103985887A (zh) | 2014-08-13 |
| CN103985887B true CN103985887B (zh) | 2016-06-29 |
Family
ID=51277779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410151378.1A Active CN103985887B (zh) | 2014-04-15 | 2014-04-15 | 管式固体氧化物燃料电池的封接材料、电池堆及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103985887B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105888787B (zh) * | 2016-04-26 | 2018-06-19 | 淮南师范学院 | 一种用于汽车尾气处理的装置及其制备方法 |
| CN111403762B (zh) * | 2020-03-31 | 2021-05-18 | 西安交通大学 | 陶瓷与金属共支撑扁管、电池/电解池、电池堆结构 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1633726A (zh) * | 2002-02-14 | 2005-06-29 | 阿尔伯达研究理事会股份公司 | 管状固体氧化物燃料电池组 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8974981B2 (en) * | 2011-06-15 | 2015-03-10 | Lg Fuel Cell Systems Inc. | Fuel cell system with interconnect |
-
2014
- 2014-04-15 CN CN201410151378.1A patent/CN103985887B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1633726A (zh) * | 2002-02-14 | 2005-06-29 | 阿尔伯达研究理事会股份公司 | 管状固体氧化物燃料电池组 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 新型陶瓷连接材料(Pr0.5Nd0.5)0.7Ca0.3CrO3-δ-Sm0.1Gd0.1Ce0.8O1.9的制备与性能;丁岩芝 等;《硅酸盐学报》;20120229;第40卷(第2期);第256-260页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103985887A (zh) | 2014-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101577340B (zh) | 一种阴极支撑的管式固体氧化物燃料电池的制备方法 | |
| Lee et al. | Development of a 700 W anode-supported micro-tubular SOFC stack for APU applications | |
| CN100399611C (zh) | 固体氧化物燃料电池阴极负载型半电池的制备方法 | |
| CN101359746B (zh) | 一种大尺寸管式固体氧化物燃料电池及其制备方法 | |
| CN102903945B (zh) | 一种制备大尺寸平板式金属支撑型固体氧化物燃料电池的方法 | |
| US20090035635A1 (en) | Combination Structure Between Single Cell and Interconnect of Solid Oxide Fuel Cell | |
| CN1913208B (zh) | 一种中温固体氧化物燃料电池体系材料及其电池与制备方法 | |
| CN113948730B (zh) | 自密封金属扁管支撑型固体氧化物燃料电池/电解池结构 | |
| Liu et al. | Comparative study on the performance of tubular and button cells with YSZ membrane fabricated by a refined particle suspension coating technique | |
| KR20110022907A (ko) | 평관형 고체 산화물 연료전지 모듈 | |
| CN102449839B (zh) | 氧化物陶瓷高温燃料电池 | |
| Wetzko et al. | Solid oxide fuel cell stacks using extruded honeycomb type elements | |
| Xiao et al. | A novel low-pressure injection molding technique for fabricating anode supported solid oxide fuel cells | |
| CN104979575A (zh) | 两端开口的多孔惰性支撑管型固体氧化物燃料电池、电堆及其制备方法 | |
| CN103985887B (zh) | 管式固体氧化物燃料电池的封接材料、电池堆及其制备方法 | |
| CN107221679A (zh) | 一种纳米复合材料制备的对称电极结构燃料电池 | |
| Hao et al. | Co-tape casting fabrication, field assistant sintering and evaluation of a coke resistant La0. 2Sr0. 7TiO3–Ni/YSZ functional gradient anode supported solid oxide fuel cell | |
| Suzuki et al. | Development of novel micro flat-tube solid-oxide fuel cells | |
| CN107611464A (zh) | 一种可插拔式固体氧化物燃料电池堆结构 | |
| CN114824388B (zh) | 一端自密封竹节管式固体氧化物燃料电池/电解池及其电池/电解池堆的制备方法 | |
| ur Rehman et al. | Fabrication and characterization of La0. 65Sr0. 3MnO3− δ/(Y2O3) 0.08 (ZrO2) 0.92/Gd0. 1Ce0. 9O2− δ tri-composite cathode-supported tubular direct carbon solid oxide fuel cell | |
| KR20200094876A (ko) | 고체산화물 연료전지와 고체산화물 전해셀 | |
| CN203871424U (zh) | 一种基于单片电解质的固体氧化物燃料电池组 | |
| CN114400356B (zh) | 一种燃料电池及其制备方法 | |
| CN112687931B (zh) | 一种便携式直接碳发电装置及其发电方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180131 Address after: High tech Zone Hefei city Anhui province 230088 Tianzhi Road No. 19 original animation Park South Building Room 1136 Patentee after: HEFEI YIZHIGU INTELLECTUAL PROPERTY MANAGEMENT CO.,LTD. Address before: 232038 Anhui city of Huainan province Huainan Normal University Quanshan District Patentee before: Huainan Normal University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20181203 Address after: Room 1402, Ziyang Building, 99 Mingzhu Road, Huaishang District, Bengbu City, Anhui Province Patentee after: Bengbu HRABERO Intellectual Property Service Co.,Ltd. Address before: 230088 room 1136, South Tower, original animation Park, 19 Tian Zhi Road, Hefei High-tech Zone, Anhui Patentee before: HEFEI YIZHIGU INTELLECTUAL PROPERTY MANAGEMENT CO.,LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191119 Address after: 313000 1-B, building 1, No. 656, Qixing Road, high tech Zone, Wuxing District, Huzhou City, Zhejiang Province Patentee after: Huzhou Qiqi Electromechanical Technology Co.,Ltd. Address before: Room 1402, Ziyang Building, 99 Mingzhu Road, Huaishang District, Bengbu City, Anhui Province Patentee before: Bengbu HRABERO Intellectual Property Service Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230811 Address after: Building 223-239, Building 11, Zhejiang University of Technology, Baiyang Street, Qiantang District, Hangzhou City, Zhejiang Province, 310000 Patentee after: Zheli Hydrogen Energy (Hangzhou) Technology Co.,Ltd. Address before: 313000 1-B, building 1, No. 656 Qixing Road, high tech Zone, Wuxing District, Huzhou City, Zhejiang Province Patentee before: Huzhou Qiqi Electromechanical Technology Co.,Ltd. |