CN103865332A - 喷墨记录用的油墨组合物、喷墨记录方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供能抑制渗色和凝聚不均的产生的喷墨记录用的油墨组合物和喷墨记录方法。本发明的油墨组合物是含有染料、有机溶剂和水的喷墨记录用的油墨组合物，有机溶剂包含满足（A）的第1有机溶剂和满足（B）或（C）的第2有机溶剂，第1有机溶剂的含量（S1）与第2有机溶剂的含量（S2）的比（S1/S2）为15.3～205。（A）产生相对于与聚乙烯醇的混合物的总质量具有7成以上的质量的块，且对块施加负荷时产生具有9成以上的质量的块；（B）产生相对于与聚乙烯醇的混合物的总质量具有7成以上的质量的块，且对块施加负荷时未产生具有9成以上的质量的块；（C）未产生相对于与聚乙烯醇的混合物的总质量具有7成以上的质量的块。

Description

喷墨记录用的油墨组合物、喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及喷墨记录用的油墨组合物、以及使用它的喷墨记录方法。

背景技术

以往已知有利用从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出的微小的油墨滴在记录介质上记录图像、文字的所谓的喷墨记录方法。作为用于这种喷墨记录方法的油墨组合物，广泛利用使各种染料、颜料等色料溶解或分散于有机溶剂和水的混合物的油墨组合物。

例如，在专利文献1中公开了含有水溶性染料、水、四乙二醇二甲基醚等水溶性有机溶剂的喷墨记录用的油墨组合物。记载有根据该油墨组合物，抑制喷嘴的堵塞，抑制所记录的图像的渗色。

此外，在专利文献2中公开了使含有水溶性染料的油墨组合物附着在含有二氧化硅粒子凝聚体和聚乙烯基吡咯烷酮的油墨接受层上的喷墨记录方法。记载有根据该喷墨记录方法，能够解决渗色、透印（裏写し）等问题的主旨。

专利文献1：日本特开2003-313462号公报

专利文献2：日本特开2007-307829号公报

发明内容

出于调整油墨对记录介质的润湿性而抑制所记录的图像的渗色等的发生等目的，有时向上述油墨组合物中添加有机溶剂。

然而，根据油墨组合物所含的有机溶剂的种类、含量，有时不能充分地抑制图像的渗色，或产生凝聚不均。尤其，使用上述油墨组合物在具有含有聚乙烯醇的油墨接受层的记录介质上形成图像时，存在凝聚不均、渗色的产生变得显著的趋势。

本发明的几个方式中涉及的目的之一是提供一种能够抑制渗色和凝聚不均的产生的喷墨记录用的油墨组合物和喷墨记录方法。

本发明是为了解决上述课题的至少一部分而完成的，可以通过以下的方式或应用例而实现。

［应用例1］

本发明中涉及的油墨组合物的一个方式是含有染料、有机溶剂和水的喷墨记录用的油墨组合物，

上述有机溶剂包含满足下述性质（A）的第1有机溶剂和满足下述性质（B）或下述性质（C）的第2有机溶剂，

上述第1有机溶剂的含量（S1）与上述第2有机溶剂的含量（S2）的比（S1/S2）为15.3～205。

（A）制作与聚乙烯醇的混合物时，产生相对于该混合物的总质量具有7成以上的质量的块，且对该块施加5.3g/mm²～7.1g/mm²的负荷时，产生相对于该块的总质量具有9成以上的质量的块；

（B）制作与聚乙烯醇的混合物时，产生相对于该混合物的总质量具有7成以上的质量的块，且对该块施加5.3g/mm²～7.1g/mm²的负荷时，未产生具有该块的总质量的9成以上的质量的块；

（C）制作与聚乙烯醇的混合物时，未产生相对于该混合物的总质量具有7成以上的质量的块。

根据应用例1中涉及的油墨组合物，能够记录充分地抑制了渗色和凝聚不均的高品质的图像。

［应用例2］

在应用例1中，

上述第1有机溶剂和上述第2有机溶剂的含量的总计可以为15质量%～50质量%。

［应用例3］

在应用例1或应用例2中，

上述第1有机溶剂的含量可以为15质量%～40质量%。

［应用例4］

在应用例1～3中的任一例中，

上述第2有机溶剂的含量可以为0.1质量%～5质量%。

［应用例5］

在应用例1～4中的任一例中，

上述第1有机溶剂和上述第2有机溶剂对于20℃的100g水的溶解度均可以为10g以上。

［应用例6］

在应用例1～5中的任一例中，

所述油墨组合物可以用于在具有含有聚乙烯醇的油墨接受层的记录介质上的记录。

［应用例7］

本发明中涉及的喷墨记录方法的一个方式是在具有含有聚乙烯醇的油墨接受层的记录介质上进行记录的喷墨记录方法，

包括使应用例1～6中的任一例中所述的油墨组合物附着于上述油墨接受层的工序。

附图说明

图1是拍摄使用第1有机溶剂进行有机溶剂的分类试验后的样子而得的照片。

图2是拍摄使用第2有机溶剂进行有机溶剂的分类试验后的样子而得的照片。

具体实施方式

以下对本发明的优选的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子的实施方式。此外，本发明不限定于以下实施方式，也包含在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形例。

在本说明书中，“凝聚不均（Beading）”是指用单色或混色进行印刷时产生的局部的同色系的浓度斑，不是指记录介质的表面没被记录用的油墨组合物覆盖的部分残留。此外，“渗色（Bleeding）”是指记录的图像的轮廓部分渗透，变得不鲜明的状态。应予说明，在本说明书中“图像”表示由点群形成的印制图案，还包含文本印制、实心印制。

1.喷墨记录用的油墨组合物

本发明的一个实施方式中涉及的油墨组合物是含有染料、有机溶剂和水的喷墨记录用的油墨组合物，其特征在于，上述有机溶剂包含满足下述性质（A）的第1有机溶剂和满足下述性质（B）或下述性质（C）的第2有机溶剂，上述第1有机溶剂的含量（S1）与上述第2有机溶剂的含量（S2）的比（S1/S2）为15.3～205。

以下，对本实施方式中涉及的油墨组合物所含的成分进行说明。

1.1.有机溶剂

本实施方式中涉及的油墨组合物含有有机溶剂。该有机溶剂包含满足下述性质（A）的第1有机溶剂和满足下述性质（B）或下述性质（C）的第2有机溶剂。

在本发明中，“有机溶剂”是指在20℃、1个大气压下呈液体状态的有机溶剂。

本实施方式中涉及的油墨组合物所含的第1有机溶剂是指具备（A）性质的有机溶剂，所述（A）：制作与聚乙烯醇的混合物时，产生相对于该混合物的总质量具有7成以上的质量的块，且对该块施加5.3g/mm²～7.1g/mm²的负荷时，产生相对于该块的总质量具有9成以上的质量的块。

此外，第2有机溶剂是指具备（B）或（C）的性质的有机溶剂，所述（B）：制作与聚乙烯醇的混合物时，产生相对于该混合物的总质量具有7成以上的质量的块，且对该块施加5.3g/mm²～7.1g/mm²的负荷时，未产生相对于该块的总质量具有9成以上的质量的块；所述（C）：制作与聚乙烯醇的混合物时，未产生相对于该混合物的总质量具有7成以上的质量的块。

为了将有机溶剂分类成上述性质（A）～（C），具体而言，进行如下操作。首先，向分取到培养皿上的聚乙烯醇（以下，也称为“PVA”）的粉末1质量份中滴加0.2质量份的有机溶剂使其渗透。接着，将它充分地混合后，以由PVA和有机溶剂形成的混合物（浆料）的厚度为0.5mm的方式采集到培养皿上。接着，将采集的浆料在25℃、50%RH的环境下保存3小时而得的浆料作为分类评价用样品。

这样得到的分类评价用样品之中，将没有产生具有样品的总质量的7成以上的质量的块的溶剂分类为具有性质（C）的有机溶剂，即第2有机溶剂。

另一方面，产生具有样品的总质量的7成以上的质量的块时，使用前端形状具有平坦的圆形断面的玻璃棒，在该块的中心施加5.3g/mm²～7.1g/mm²的负荷。此时，将没有产生具有该块的总质量的9成以上的质量的块的溶剂分类为具有性质（B）的有机溶剂，即第2有机溶剂。与此相对，将产生具有该块的总质量的9成以上的质量的块（也包含完全没有崩解的块）的溶剂分类为具有性质（A）的有机溶剂，即第1有机溶剂。

这样，第1有机溶剂与第2有机溶剂相比，容易使聚乙烯醇粉末彼此粘接。

作为第1有机溶剂，具体而言，可以举出丙三醇、1,2-己二醇、丙二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙醇、乙二醇、三乙醇胺、戊二醇等。此外，作为市售品的Equamide M100（商品名，出光兴产株式会社制，酰胺系溶剂）也被分类为第1有机溶剂。这些化合物可以使用1种或混合2种以上使用。

此外，作为第2有机溶剂，具体而言，可以举出二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇单己醚、二乙二醇单2-乙基己醚、四乙二醇单己醚、四乙二醇单2-乙基己醚、六乙二醇单2-乙基己醚、2-甲氧基乙醇、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等，可以混合使用它们中的1种或2种以上。其中，具有碳原子数6～8的烷基的二元醇醚作为渗透剂的效果好，着落于记录介质后快速地渗透，因此进一步提高凝聚不均的抑制效果，所以优选。在具有碳原子数6～8的烷基的二元醇醚之中，更优选二乙二醇单己醚。

第1有机溶剂和第2有机溶剂对于20℃的100g水的溶解度均优选为10g以上，更优选为60g以上。由此，第1有机溶剂和第2有机溶剂良好地溶解于油墨组合物中的水，同时第1有机溶剂和第2有机溶剂的相溶性也良好，因此得到各成分的分离少的保存稳定性良好的油墨组合物。

第1有机溶剂的含量（S1）与上述第2有机溶剂的含量（S2）的比（S1/S2）为15.3～205，优选为25.6～122.5。通过使第1有机溶剂和第2有机溶剂的含量比（S1/S2）在上述范围内，能够有效地抑制所记录的图像的凝聚不均、渗色的产生。特别是若含量比（S1/S2）为上述范围内，尤其是25.6以上，则有能够进一步抑制渗色的产生的趋势。此外，若含量比（S1/S2）为上述范围内，尤其是122.5以下，则有能够进一步抑制凝聚不均的产生的趋势。

通过本发明的发明人等的研究，确定通过使含量比（S1/S2）在上述范围内而产生的作用效果在各种记录介质上体现，尤其是在具有含有聚乙烯醇的油墨接受层的记录介质的情况下有效地体现。

第1有机溶剂的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为15质量%～40质量%，更优选为20.5质量%～37.5质量%，特别优选为20.5质量%～30.5质量%。若第1有机溶剂的含量在上述范围内，则能够抑制渗色的产生、记录介质上的油墨的溢出，同时油墨的喷出稳定性也良好。

第2有机溶剂的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为0.1质量%～5质量%，更优选为0.2质量%～4质量%，特别优选为0.2质量%～2质量%。若第2有机溶剂的含量在上述范围内，则能够抑制凝聚不均的产生，同时能够提高油墨的润湿性。

第1有机溶剂和第2有机溶剂的含量的总计（S1＋S2）相对于油墨的总质量，优选为15质量%～50质量%，更进一步优选为20质量%～40质量%，特别优选为20质量%～35质量%。若含量的总计（S1＋S2）在上述范围内，则除了能够抑制凝聚不均、渗色的产生，还起到抑制喷墨式记录头的喷嘴的堵塞、提高油墨的保存稳定性等效果。

1.2.染料

本实施方式中涉及的油墨组合物含有染料作为色料。作为染料，可以使用直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、活性染料、分散染料、还原染料、可溶性还原染料、反应性分散染料等通常喷墨式记录装置所使用的各种染料。

作为黄色系染料，例如，可以举出C.I.酸性黄1、3、11、17、19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、127、131、135、142、162、164、165；C.I.直接黄1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、142、144；C.I.活性黄1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、42；C.I.食品黄3、4；C.I.溶剂黄15、19、21、30、109等。

作为品红系染料，例如，可以举出C.I.酸性红1、6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、37、42、51、52、57、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、209、211、215、219、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322；C.I.直接红1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231；C.I.活性红1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63，64；C.I.可溶性红1；C.I.食品红7、9、14等。

作为青色系染料，例如，可以举出C.I.酸性蓝1、7、9、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、171、182、183、184、187、192、199、203、204、205、229、234、236、249；C.I.直接蓝1、2、6、15、22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249；C.I.活性蓝1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44、46；C.I.可溶性还原蓝1、5、41；C.I.还原蓝4、29、60；C.I.食品蓝1、2；C.I.碱性蓝9、25、28、29、44等。

染料的含量可以根据所需适当地设定，没有特别限定，例如，相对于油墨组合物的总质量，可以为1质量%～20质量%，可以进一步为1质量%～10质量%。

1.3.水

本实施方式中涉及的油墨组合物含有水。水是油墨组合物的主要介质，是通过干燥蒸发飞散的成分。作为水，例如，可以举出离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水，以及如超纯水这样的极力除去了离子性杂质的水。此外，若使用利用紫外线照射或过氧化氢的添加等灭菌过的水，则长期保存油墨组合物时，能够防止霉菌、细菌的产生。作为油墨组合物所含的水的含量没有特别限定，相对于油墨组合物的总质量，例如，可以为50质量%以上，可以进一步为50质量%～80质量%。

1.4.其它成分

以提高油墨组合物的性能为目的，本实施方式中涉及的油墨组合物可以含有表面活性剂、pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。

＜表面活性剂＞

表面活性剂具有在记录介质上均匀地濡湿扩散的功能。由此，能够记录浓淡不均少的鲜明的图像。

作为具有这种效果的表面活性剂，优选为非离子系表面活性剂，更优选为有机硅系表面活性剂和/或炔二醇系表面活性剂。

在有机硅系表面活性剂中，优选聚硅氧烷系化合物等，更优选使用聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的具体例，可以举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348（以上为商品名，BYK Chemie Japan株式会社制）；KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017（以上为商品名，信越化学株式会社制）等。有机硅系表面活性剂的含量相对于油墨组合物的总质量优选为2.0质量%以下。

炔二醇系表面活性剂与其它非离子系表面活性剂相比，具有适当地保持表面张力和界面张力的能力优异、且几乎没有起泡性的特性。由此，含有炔二醇系表面活性剂的油墨组合物可以适当地保持表面张力、以及与喷头喷嘴面等和油墨接触的打印机构件之间的界面张力，因此将它应用于喷墨记录方式时，能够提高喷出稳定性。此外，炔二醇系表面活性剂对记录介质有良好的润湿性并作为渗透剂起作用，因此能够得到浓淡不均、渗色少的高精细的图像。炔二醇系表面活性剂的含量相对于油墨组合物的总质量优选为2.0质量%以下。

作为炔二醇系表面活性剂的具体例，可以举出SURFYNOL104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D（以上全部为商品名，Air Products andChemicals.Inc.公司制），OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3（以上全部为商品名，日信化学工业株式会社制），ACETYLENOL E00、E00P、E40、E100（以上全部为商品名，Kawaken Fine Chemicals株式会社制）等。

＜pH调节剂＞

作为pH调节剂，可以举出各种有机酸、无机酸、有机碱、无机碱。

＜防腐剂·防霉剂＞

本实施方式中涉及的油墨组合物可以含有防腐剂·防霉剂。作为防腐剂·防霉剂，例如，可以举出苯甲酸钠、五氯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠盐、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等。在市售品中，可以举出PROXEL XL2、PROXEL GXL（以上为商品名，AVECIA公司制）、DENICIDE CSA、NS-500W（以上为商品名，Nagase chemteX株式会社制）等。

＜防锈剂＞

作为防锈剂，例如，可以举出苯并三唑等。

＜螯合剂＞

作为螯合剂，例如，可以举出乙二胺四乙酸（EDTA）和它们的盐类（乙二胺四乙酸二钠盐等）等。

1.5.制备方法

本实施方式中涉及的油墨组合物通过将上述成分以任意的顺序进行混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，适合使用向具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料而搅拌混合的方法。作为过滤方法，可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

1.6.物性

从图像品质与作为喷墨用的油墨的可靠性平衡的观点出发，本实施方式中涉及的油墨组合物在20℃的表面张力优选为25mN/m～40mN/m。应予说明，表面张力的测定可以使用例如自动表面张力仪CBVP-Z（商品名，协和界面科学株式会社制），确认在20℃的环境下用油墨浸湿铂板时的表面张力，从而进行测定。

此外，从同样的观点出发，本实施方式中涉及的油墨组合物在20℃的粘度优选为2.5mPa·s～6.0mPa·s。应予说明，粘度的测定可以使用例如粘弹性试验机MCR-300（商品名，Pysica公司制），测定在20℃的环境下的粘度。

1.7.用途

本实施方式中涉及的油墨组合物用于各种记录介质均能起到抑制上述凝聚不均、渗色的产生的效果，尤其是若用于具有溶胀型的接受层的记录介质，则上述效果进一步提高。溶胀型的接受层是指以通过吸收油墨而溶胀的溶胀性树脂为主要成分（即，相对于接受层的总质量为50质量%以上）的接受层。另外，作为溶胀型接受层以外的接受层，已知有以二氧化硅等无机微粒为主要成分，在其空隙吸收油墨的空隙型接受层。

作为溶胀性树脂没有特别限定，例如，可以举出聚乙烯醇（PVA）、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷等，从耐水性的观点出发，可以优选使用聚乙烯醇（PVA）。

此外，本发明中的聚乙烯醇除包含将聚乙酸乙烯酯水解而得的聚乙烯醇以外，也包含将末端进行阳离子改性的聚乙烯醇、具有阴离子基团等的阴离子改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇。此外，将乙酸乙烯酯水解而得的聚乙烯醇的皂化值没有特别限定，例如，可以为70～100摩尔%，从耐水性的观点出发，优选使皂化值为80摩尔%以上。

溶胀型接受层以溶胀性树脂为主要成分，但可以添加除溶胀性树脂以外的高分子化合物。作为这种高分子化合物，例如，可以举出淀粉、羧甲基纤维素等纤维素衍生物、酪素、明胶、苯乙烯-丁二烯共聚物等共轭二烯系共聚物胶乳、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯系共聚物胶乳、丙烯酸和甲基丙烯酸的聚合物等丙烯酸系共聚物胶乳等，可以使用它们中的1种或2种以上。

油墨接受层是通过准备油墨接受层液（涂敷液），利用辊涂机等公知的涂布装置在基材上进行涂布并使其干燥而形成的。

作为设置油墨接受层的基材，公知的基材均可以使用，例如，除普通纸、合成纸和铜版纸以外，可以使用由聚酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯等）、三乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚烯烃（低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯等烯烃的均聚物或乙烯-丙烯共聚物等共聚物）、聚氯乙烯、聚酰亚胺等形成的薄板等。

2.喷墨记录方法

本发明的一个实施方式中涉及的喷墨记录方法是在具有含有聚乙烯醇（PVA）的油墨接受层的记录介质上进行记录的喷墨记录方法，其特征在于，包括使上述油墨组合物附着于上述油墨接受层的工序。根据本实施方式中涉及的喷墨记录方法，通过使用上述油墨组合物在含有聚乙烯醇的油墨接受层上记录图像，能够有效地减少凝聚不均、渗色的产生，得到良好的记录物。

作为喷墨记录装置，只要是具备用于将上述油墨组合物喷出到上述记录介质的喷出方式的喷墨记录装置，就没有特别限制。

上述喷出方式是用喷墨记录方式在记录介质的油墨接受层上喷出上述油墨组合物的液滴，在记录介质上记录图像的方式。作为该喷出方式，可以使用以往公知的方式，其中可以举出利用压电元件的振动使液滴喷出的动作，即，使用了利用电致伸缩元件的机械变形而形成油墨滴的喷头的记录动作。通过该记录动作，可以进行优异的记录。

3.实施例

以下，通过实施例和比较例对本发明进一步具体说明，但本发明不仅限定于这些实施例。

3.1.油墨组合物的制备

3.1.1.有机溶剂的分类试验

油墨组合物所含的有机溶剂根据以下方法分类为第1有机溶剂或第2有机溶剂。

首先，向分取到培养皿上的聚乙烯醇粉末（商品名“VF-10”，JAPANVAM POVAL株式会社制，皂化值：98.0～99.0摩尔%）1质量份中滴加0.2质量份的有机溶剂使其渗透。接着，将它充分地混合后，将0.5质量份的由PVA和有机溶剂形成的混合物（浆料）采集到培养皿上，以浆料的厚度为0.5mm的方式在培养皿上调整形状。然后，将培养皿上的浆料在25℃、50%RH的环境下保存3小时，将它作为分类试验用的样品。

得到的分类试验用的样品之中，将没有产生具有样品的总质量的7成以上的质量的块的溶剂分类为第2有机溶剂。

另一方面，产生具有样品的总质量的7成以上的质量的块时，使用前端形状具有平坦的圆形断面的玻璃棒，对该块的中心施加5.3g/mm²～7.1g/mm²的负荷。此时，将没有产生具有该块的总质量的9成以上的质量的块的溶剂分类为第2有机溶剂。与此相对，将产生具有该块的总质量的9成以上的质量的块（也包含全部没有崩解的块）的溶剂分类为第1有机溶剂。

图1是拍摄使用第1有机溶剂进行有机溶剂的分类试验后的样子而得的照片。此外，图2是拍摄使用第2有机溶剂进行有机溶剂的分类试验后的样子而得的照片。该照片是在将进行有机溶剂的分类试验后的分类评价用样品封入样品瓶后，将样品瓶放倒的状态下进行拍摄的。

如图1所示，在使用第1有机溶剂制成的样品中，PVA粉末彼此粘接，形成了大块。另一方面，如图2所示，在使用第2有机溶剂制成的样品中，PVA粉末彼此部分粘接，分成多个小块。

3.1.2.油墨组合物的制备

将各成分按表1和表2所示的配合量使用磁力搅拌器混合搅拌2小时。其后，使用孔径5μm的PTFE制膜滤器过滤，得到用于以下评价的实施例和比较例中涉及的油墨组合物。

表1和表2所述的数值的单位是质量%，在各成分之中用化合物名称以外示出的成分如下所述。

■Y染料（直接黄132，大和化成株式会社制）

■C染料（直接蓝199，大和化成株式会社制）

■OLFINE PD002W（炔二醇系表面活性剂，商品名，日信化学工业株式会社制）

■苯并三唑（防锈剂，关东化学社制）

■EDTA（乙二胺四乙酸，螯合剂，关东化学社制）

■PROXELXL-2（防腐剂·防霉剂，AVECIA公司制）

3.2.评价试验

3.2.1.渗色评价

使用Seiko Epson株式会社制“PX-G930”，将实施例和比较例中涉及的油墨组合物在记录介质（商品名“GALERIE Classic Gloss”，ILFORD公司制，具有含有PVA的油墨接受层的记录介质）上用黄色油墨和青色油墨的各单色，在占空比（Duty）100%的条件下，以4磅和10磅的字体大小印刷字母表A～Z（大写字母和小写字母）。其后，用目视观察渗色。评价基准如下，将评价结果示于表1和表2中。

A：4pt、10pt均没有渗色，可以识别字母

B：有若干渗色，但4pt、10pt均可以识别字母

C：由于渗色，4pt不能识别字母，但10pt可以识别字母

D：渗色严重，4pt、10pt均不能识别字母

3.2.2.凝聚不均评价

使用Seiko Epson株式会社制“PX-G930”，将实施例和比较例中涉及的油墨组合物在记录介质（商品名“GALERIE Classic Gloss”，ILFORD公司制，具有含有PVA的油墨接受层的记录介质）上，用组合黄色油墨和青色油墨而得的绿色，在印制Duty的总计为50%～100%的范围内印刷3cm×3cm四方形的评价用小格。其后，用目视观察凝聚不均。评价基准如下，将评价结果示于表1和表2中。

A：即使印制Duty的总计为100%也不产生凝聚不均

B：印制Duty的总计达90%为止不产生凝聚不均，但Duty的总计为100%时产生凝聚不均

C：印制Duty的总计达80%为止不产生凝聚不均，但Duty的总计为90%时产生凝聚不均

D：印制Duty的总计为70%就产生凝聚不均

应予说明，在上述评价试验中，“印制Duty”是用下式算出的值。

印制Duty（%）＝实际印制点数/（纵分辨率×横分辨率）×100

式中，“实际印制点数”是单位面积的实际印制点数，“纵分辨率”和“横分辨率”分别是单位面积的分辨率。

3.2.3.评价结果

将以上评价结果示于表1和表2。

表1

表2

由表1的评价结果明确可知，采用实施例中涉及的油墨组合物，尤其是在具有含有PVA的油墨接受层的记录介质上记录图像时，能够有效地减少凝聚不均、渗色的产生，得到良好的印刷结果。

本发明不限定于上述实施方式，能够进行各种变形。例如，本发明包含与实施方式中说明的构成实质上相同的构成（例如，功能、方法和结果相同的构成，或者目的和效果相同的构成）。此外，本发明包含将实施方式中说明的构成的非本质的部分进行替换的构成。此外，本发明包含可以与实施方式中说明的构成起到相同的作用效果的构成或可以达成相同的目的的构成。此外，本发明包含向实施方式中说明的构成中附加公知技术的构成。

Claims (9)

1.一种油墨组合物，是含有染料、有机溶剂和水的喷墨记录用的油墨组合物，所述有机溶剂包含满足下述性质（A）的第1有机溶剂和不满足下述性质（A）的第2有机溶剂，所述第1有机溶剂的含量S1与所述第2有机溶剂的含量S2的比S1/S2为15.3～205，

（A）制作与聚乙烯醇的混合物时，产生相对于该混合物的总质量具有7成以上的质量的块，且对该块施加5.3g/mm²～7.1g/mm²的负荷时，产生相对于该块的总质量具有9成以上的质量的块。

2.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，作为所述第1有机溶剂，包含丙三醇、1,2-己二醇、丙二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙醇、乙二醇、三乙醇胺、戊二醇和酰胺系溶剂中的至少1种或2种以上。

3.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，作为所述第2有机溶剂，包含二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇单己醚、二乙二醇单2-乙基己醚、四乙二醇单己醚、四乙二醇单2-乙基己醚、六乙二醇单2-乙基己醚、2-甲氧基乙醇、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的1种或2种以上。

4.如权利要求3所述的油墨组合物，其中，作为所述第2有机溶剂，包含具有碳原子数6～8的烷基的二元醇醚。

5.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述第1有机溶剂和所述第2有机溶剂的含量的总计为15质量%～50质量%。

6.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述第1有机溶剂的含量为15质量%～40质量%。

7.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述第2有机溶剂的含量为0.1质量%～5质量%。

8.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述第1有机溶剂和所述第2有机溶剂对于20℃的100g水的溶解度均为10g以上。

9.一种喷墨记录方法，是在具有含有聚乙烯醇的油墨接受层的记录介质上进行记录的喷墨记录方法，包括使权利要求1所述的油墨组合物附着于所述油墨接受层的工序。

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