CN103840143A - 一种锂硫电池正极用S/TiO2复合材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种锂硫电池正极用S/TiO2复合材料的制备方法,将钛酸丁酯、模板剂、水解抑制剂溶于无水乙醇,再加入去离子水和无水乙醇的混合液,形成半透明溶胶;将溶胶转入高压反应釜中反应,所得固体产物在空气中煅烧除去模板剂,得介孔二氧化钛;将介孔二氧化钛分散到溶有表面活性剂的硫代硫酸钠溶液中,加入盐酸反应,所得固体产物经大量去离子水洗涤后烘干,在惰性气氛保护下进行加热处理,即得S/TiO2复合材料。本发明制备的介孔二氧化钛比表面积大,孔隙率高,吸附能力强,可改善硫的导电性,容纳大量的纳米硫及多硫化物,有效抑制多硫化物在电解液中的溶解和扩散,提高硫的利用率;同时介孔二氧化钛结构稳定,孔道不易被破坏,对硫电极在充放电过程中发生的体积膨胀和收缩有缓冲作用。

Description

—种锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于新能源领域,涉及一种锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法。背景技术
[0002] 随着电子科技的进步,便携式用电器逐渐向轻、薄、小的方向发展,电动汽车的商业化需要安全、长续航能力的动力电源,人们对高安全系数、低成本、高能量密度和循环寿命长的二次电池需求日益迫切。锂离子电池与铅酸蓄电池、镍镉电池和镍氢电池等二次电池相比,具有工作电压高、能量密度大、循环寿命长、自放电率小、低污染和无记忆效应等优点,商品化以后,获得了迅猛的发展。近几年,锂离子电池负极材料的研发取得了重大突破,新型硅基和锡基材料的比容量均较碳基材料有大幅度提高,但是正极材料的研发进展却比较缓慢。目前,几种商品化的正极材料理论比容量都小于200mAh/g,组成的锂离子电池能量密度仅有15(Tl80Wh/kg,并且存在一定的安全隐患。因此,寻找和开发新型高比容量和高比能量的安全、廉价正极材料是目前研究的热点。
[0003] 锂硫二次电池是以金属锂作为负极,单质硫或硫基复合材料作为正极的二次电池。在理论上,锂与硫完全反应后生成Li;可实现2电子反应,其理论比容量高达1675mAh/g,以硫与金属锂构建的二次电池体系理论能量密度达2600Wh/kg,实际能量密度目前能达到300Wh/kg,且单质硫质量轻,自然资源丰富,价格低廉,环境友好,是最具潜力的高容量电极材料。
[0004] 但是,单质硫作为正极存在以下问题:(1)单质硫在室温下是电子和离子绝缘体;
(2)单质硫在放电过程中会被还原成可溶于电解液的长链多硫化物,一方面造成活性物质流失,另一方面长链多硫化物溶于电解液会增大电解液粘度,恶化其离子导电性;(3)溶于电解液的长链多硫化物会扩散到金属锂负极,发生自放电反应,被还原为短链多硫化物又扩散回正极,导致严重的锂负极腐蚀和较低的库伦效率,这个过程称为穿梭效应;(4)充放电过程中硫电极会发生体积的收缩和膨胀,一定程度上破坏电极的物理结构。这些问题导致锂硫电池存在活性物质利用率低、电化学可逆性差以及容量衰减快等不足。
[0005] 近几年,研究者在正极材料、电解质及负极材料等方面进行了大量探索研究。高性能硫基复合材料的研究工作,主要集中在两个方面,一是将硫吸附在多孔材料的孔道内,另一个是在单质硫表面包覆导电的高分子聚合物保护层。其中,多孔材料的高比表面和孔隙结构有利于硫的均匀分布与负载,通过将硫均匀分散到孔道或空隙中,可以明显改善硫正极的导电性。同时,利用微孔、介孔较强的吸附性能也可以限制多硫化物的溶解流失。研究者关注较多的多孔材料一般都是碳材料,但传统的碳材料比表面积较小,孔道结构一致性差,孔径分布不均匀,导致制备的复合材料载硫量小、硫分布不均匀;而且孔道结构中的活性物质会溶解进入电解液形成多硫化物,因而对穿梭效应的抑制作用十分有限。
发明内容
[0006] 本发明要解决的技术问题是,克服现有技术的不足,提供一种载硫量高,放电比容量高,循环稳定性好的锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法。
[0007] 本发明解决其技术问题采用的技术方案是,一种锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,采用模板法制备比表面积大、孔容高、孔径分布均匀的纳米介孔二氧化钛,然后用原位化学沉积法在介孔二氧化钛的孔道和表面沉积纳米硫,再经过加热处理,使硫在介孔中的分布更加均匀,同时除去表面过多的硫,即得S/Ti02复合材料。
[0008] 本发明具体包括以下步骤:
(1)将钛酸丁酯和水解抑制剂按摩尔比1: 0.05、.1的比例溶于无水乙醇I中,所述钛酸丁酯和无水乙醇I的体积比为1: 2~4,搅拌形成淡黄色A溶液;按所述钛酸丁酯与去离子水摩尔比为1: 4~8的比例,取去离子水溶于无水乙醇II,所述去离子水和无水乙醇II的体积比为1: 10-20,再加入模板剂,配成模板剂浓度为0.0f lmol/L(优选0.1-θ.5mol/L)的B溶液;然后在转速50(T800rpm的搅拌条件下,将A溶液逐滴加入B溶液中,搅拌形成溶胶;
(2)将步骤(1)所得溶胶转入高压反应釜中,于10(T250°C(优选12(T200°C)反应l~10h(优选4~8h);所得产物经液固分离、洗涤、烘干后,煅烧除去模板剂,研磨,所得白色粉末即介孔二氧化钛;
(3)将表面活性剂加入硫代硫酸钠溶液中,所述表面活性剂在硫代硫酸钠溶液中的质量分数为0.01-0.2wt% (优选0.05~0.lwt%);按S/Ti02复合材料的理论载硫量(即硫在S/TiO2复合材料中的质量分数)为40、0%计算,将相应量的介孔二氧化钛分散到相应量的所述硫代硫酸钠溶液中;然后在搅拌条件下加入盐酸,控制Na2S2O3与HCl的摩尔比为1:
2~2.5,在3(T60°C下反应I飞h,固体产物经液固分离、去离子水洗涤后,烘干;
(4)将步骤(3)所得产物于氩气保护下,先升温至12(T18(TC (优选14(T16(TC)保温4~IOh (优选6~8h);再升温至20(T40(rC (优选28(T320°C )保温I~5h (优选2~3h),然后冷却到室温,即得S/Ti02复合材料。
[0009] 进一步,步骤(1)中,所述模板剂为十四烷基磷酸酯、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基胺、十二烷基胺、聚乙二醇中的一种或几种。
[0010] 进一步,步骤(1)中,所述水解抑制剂为冰乙酸、浓盐酸、浓硝酸中的一种,所述浓盐酸的质量分数> 36%,浓硝酸的质量分数> 65%。
[0011] 进一步,步骤(2)中,所述固体产物在空气中的煅烧温度为20(T600°C (优选300^5000C ),时间为2~IOh (优选5~8h)。
[0012]进一步,步骤(3 )中,所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、聚乙二醇、三乙醇胺中的一种或几种。
[0013] 进一步,步骤(3)中,所述硫代硫酸钠溶液和盐酸的浓度为0.05~2mol/L,表面活性剂在溶液中的质量分数为0.ο1-ο.lwt%。
[0014] 研究表明,介孔二氧化钛作为负载材料,除了介孔结构可以负载硫,对多硫化物有一定的吸附作用外,二氧化钛表面与多硫化物的静电作用力还可以有效抑制穿梭效应,改善硫电极性能。本发明将模板法制备介孔二氧化钛和原位化学沉积复合硫结合起来,通过加热处理,进一步改善硫在介孔二氧化钛孔道和表面的分布,制备S/Ti02复合材料。这种方法制备的介孔二氧化钛比表面积大、孔容高、孔径分布均匀,可以容纳大量的纳米硫及多硫化物,而且结构稳定,孔道不易被破坏,对硫电极在充放电过程中发生的体积膨胀和收缩有缓冲作用。
[0015] 采用本发明,使纳米硫充分填充和均匀分布到介孔结构中,与二氧化钛紧密复合,增强多硫化物和二氧化钛表面的作用力,有效抑制多硫化物在电解液中的溶解和扩散。本发明制备的S/Ti02复合材料能改善硫的导电性,抑制穿梭效应,提高硫的利用率,具有载硫量高、放电比容量高、循环稳定性好等优点。
[0016]
附图说明
[0017] 图1是实施例4所得S/Ti02复合材料在0.2C倍率下的首次放电曲线图;
图2是实施例4所得S/Ti02复合材料在0.2C倍率下的循环性能图; 图3是实施例4所得S/Ti02复合材料的交流阻抗谱图;
图4是实施例4所得S/Ti02复合材料的循环伏安曲线图。
具体实施方式
[0018] 以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
[0019] 实施例1
本实施例包括以下步骤:
(1)按钛酸丁酯和硝酸摩尔比1: 0.05的比例,取IOmL钛酸丁酯和0.1mL质量分数为65%的浓硝酸溶于30mL无水乙醇I,搅拌形成淡黄色A溶液;按所述钛酸丁酯与去离子水摩尔比为1: 6的比例,取去离子水3mL溶于30mL无水乙醇II,再加入一定量的聚乙二醇,配成聚乙二醇浓度为lmol/L的B溶液;然后在转速500rpm的搅拌条件下将A溶液逐滴加入B溶液中,搅拌形成溶胶;
(2)将步骤(1)所得溶胶转入高压反应釜中,于120°C反应8h;所得白色固体产物经液固分离、洗涤、烘干后,500°C煅烧2h除去模板剂,研磨,即得介孔二氧化钛;
(3)配制溶有十六烷基三甲基溴化铵的硫代硫酸钠溶液,十六烷基三甲基溴化铵的质量分数为0.02wt%,硫代硫酸钠溶液的浓度为0.05mol/L,体积为200mL,按S/Ti02复合材料的理论载硫量,即硫在复合材料中的质量分数为50%计算,将0.32g介孔二氧化钛分散到所述硫代硫酸钠溶液中;然后在搅拌条件下加入浓度为0.lmol/L的盐酸,控制盐酸用量为Na2S2O3与HCl的摩尔比1: 2.5,在30°C下反应5h,固体产物经液固分离、去离子水洗涤后,烘干;
(4)将(3)所得产物于氩气保护下,先升温至150°C保温10h,再升温至30(TC保温2.5h,然后冷却到室温,即得S/Ti02复合材料。
[0020] 实施例1所得S/Ti02复合材料通过热重分析计算其实际载硫量为48.5%,将其组装成CR2025扣式电池在室温0.2C倍率下进行充放电测试,首次放电比容量为1145.4mAh/g,50次循环后比容量为762.1mAh/g,容量保持率为66.5%。
[0021] 扣式电池的组装和测试方法:将3/1102复合材料、导电碳黑、PVDF按8: I: I的质量比分散于NMP中,均匀混合制成浆料,涂覆在铝箔上,烘干后冲压成直径14mm的正极片,用金属锂片作负极,电解液为IM LiTFSI/DME: DOL(I: I),在充满氩气的手套箱中组装成CR2025扣式电池。电池在1.5^3.0V的充放电区间内,以0.2C的充放电倍率进行充放电和循环稳定性测试。
[0022] 对照例I
将升华硫和传统纳米碳材料Super-P按质量比1:1的比例进行球磨混合,然后将混合物在惰性气氛中加热至150°C保温8h,再升温至300°C保温2h,制得S/C复合材料。通过热重分析计算材料实际载硫量为37.3%,将其组装成CR2025扣式电池在室温0.2C倍率下进行充放电测试,首次放电比容量为954.1mAh/g, 50次循环后比容量为342.5mAh/g,容量保持率为35.9%。
[0023] 实施例1和对照例I制备的材料理论载硫量均为50%,而测试结果表明实施例1所得材料的实际载硫量、放电比容量和容量保持率均优于对照例I所得材料,说明二氧化钛对硫的负载能力强,且有效改善了硫电极的导电性、抑制了穿梭效应,因而S/Ti02复合材料表现出较好的性能。
[0024] 实施例2 本实施例包括以下步骤:
(1)按钛酸丁酯和盐酸摩尔比1: 0.05的比例,取IOmL钛酸丁酯和0.15mL质量分数为36%的浓盐酸溶于20mL无水乙醇I,搅拌形成淡黄色A溶液;按所述钛酸丁酯与去离子水摩尔比为1: 8的比例,取去离子水4mL溶于40mL无水乙醇II,再加入一定量的十六烷基三甲基溴化铵,配成十六烷基三甲基溴化铵浓度为0.5mol/L的B溶液;然后在转速600rpm的搅拌条件下将A溶液逐滴加入B溶液中,搅拌形成溶胶;
(2)将步骤(1)所得溶胶转入高压反应釜中,于250°C反应Ih ;所得白色固体产物经液固分离、洗涤、烘干后,200°C煅烧IOh除去模板剂,研磨,即得介孔二氧化钛;
(3)配制溶有十二烷基硫酸纳的硫代硫酸纳溶液,十二烷基硫酸纳的质量分数为0.08wt%,硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5mol/L,体积为200mL,按S/Ti02复合材料的理论载硫量,即硫在复合材料中的质量分数为80%计算,将0.Sg介孔二氧化钛分散到所述硫代硫酸钠溶液中;然后在搅拌条件下加入浓度为lmol/L的盐酸,控制盐酸用量为Na2S2O3与HCl的摩尔比1: 2.1,在40°C下反应2h,固体产物经液固分离、去离子水洗涤后,烘干;
(4)将(3)所得产物于氩气保护下,先升温至140°C保温8h,再升温至280°C保温2h,然后冷却到室温,即得S/Ti02复合材料。
[0025] 实施例2所得的复合材料通过热重分析计算其实际载硫量为76.2%,将其组装成CR2025扣式电池在室温0.2C倍率下进行充放电测试,首次放电比容量为1151.6mAh/g, 50次循环后比容量为563.3mAh/g,容量保持率为48.9%。
[0026] 实施例3
本实施例包括以下步骤:
(1)按钛酸丁酯和冰乙酸摩尔比1: 0.1的比例,取IOmL钛酸丁酯和0.2mL冰乙酸溶于20mL无水乙醇I,搅拌形成淡黄色A溶液;按所述钛酸丁酯与去离子水摩尔比为1: 4的比例,取去离子水2mL溶于40mL无水乙醇II,再加入一定量的十四烷基磷酸酯,配成十四烷基磷酸酯浓度为0.3mol/L的B溶液;然后在转速800rpm的搅拌条件下将A溶液逐滴加入B溶液中,搅拌形成溶胶;
(2)将步骤(1)所得溶胶转入高压反应釜中,于100°C反应IOh ;所得白色固体产物经液固分离、洗涤、烘干后,300°C煅烧5h除去模板剂,研磨,即得介孔二氧化钛; (3)配制溶有十二烷基苯磺酸钠的硫代硫酸钠溶液,十二烷基苯磺酸钠的质量分数为
0.05wt%,硫代硫酸钠溶液的浓度为0.lmol/L,体积为200mL,按S/Ti02复合材料的理论载硫量,即硫在复合材料中的质量分数为40%计算,将0.96g介孔二氧化钛分散到所述硫代硫酸钠溶液中;然后在搅拌条件下加入浓度为0.2mol/L的盐酸,控制盐酸用量为Na2S2O3与HCl的摩尔比1: 2,在60°C下反应lh,固体产物经液固分离、去离子水洗涤后,烘干;
(4)将(3)所得产物于氩气保护下,先升温至150°C保温6h,再升温至30(TC保温2h,然后冷却到室温,即得S/Ti02复合材料。
[0027] 实施例3所得S/Ti02复合材料通过热重分析计算其实际载硫量为38.6%,将其组装成CR2025扣式电池在室温0.2C倍率下进行充放电测试,首次放电比容量为1174.5mAh/g,50次循环后比容量为743.1mAh/g,容量保持率为63.3%。
[0028] 实施例4
本实施例包括以下步骤:
(1)按钛酸丁酯和冰乙酸摩尔比1: 0.08的比例,取IOmL钛酸丁酯和0.15mL冰乙酸溶于40mL无水乙醇I,搅拌形成淡黄色A溶液;按所述钛酸丁酯与去离子水摩尔比为1:
8的比例,取去离子水4mL溶于40mL无水乙醇II,再加入一定量的十六烷基三甲基溴化铵,配成十六烧基三甲基溴化铵为0.5mol/L的B溶液;然后在转速800rpm的搅拌条件下将A溶液逐滴加入B溶液中,搅拌形成溶胶;
(2)将步骤(I)所得溶胶转入高压反应釜中,于120°C反应8h ;所得白色固体产物经液固分离、洗涤、烘干后,350°C煅烧8h除去模板剂,研磨,即得介孔二氧化钛;
(3)配制溶有十二烷基苯磺酸钠的硫代硫酸钠溶液,十二烷基苯磺酸钠的质量分数为
0.01wt%,硫代硫酸钠溶液的浓度为0.lmol/L,体积为200mL,按S/Ti02复合材料的理论载硫量,即硫在复合材料中的质量分数为60%计算,将0.43g介孔二氧化钛分散到所述硫代硫酸钠溶液中;然后在搅拌条件下加入浓度为0.2mol/L的盐酸,控制盐酸用量为Na2S2O3与HCl的摩尔比1: 2.5,在30°C下反应3h,固体产物经液固分离、去离子水洗涤后,烘干;
(4)将步骤(3)所得产物于氩气保护下,先升温至140°C保温10h,再升温至320°C保温2h,然后冷却到室温,即得S/Ti02复合材料。
[0029] 实施例4所得的复合材料通过热重分析计算其实际载硫量为60.1%,将其组装成CR2025扣式电池在室温0.2C倍率下进行充放电测试,首次放电比容量为1291.1mAh/g, 50次循环后比容量为743.1mAh/g,容量保持率为57.5%。
[0030] 实施例5
本实施例包括以下步骤:
(1)按钛酸丁酯和盐酸摩尔比1: 0.06的比例,取IOmL钛酸丁酯和0.14mL质量分数为36%的浓盐酸溶于30mL无水乙醇I,搅拌形成淡黄色A溶液;按所述钛酸丁酯与去离子水摩尔比为1: 6的比例,取去离子水3mL溶于60mL无水乙醇II,再加入一定量的十六烷基三甲基溴化铵和十八烷基胺,配成十六烷基三甲基溴化铵和十八烷基胺浓度均为0.05mol/L的B溶液;然后在转速500rpm的搅拌条件下将A溶液逐滴加入B溶液中,搅拌形成溶胶;
(2)将步骤(I)所得溶胶转入高压反应釜中,于180°C反应5h ;所得白色固体产物经液固分离、洗涤、烘干后,400°C煅烧5h除去模板剂,研磨,即得介孔二氧化钛;
(3)配制溶有十二烷基苯磺酸钠和聚乙二醇的硫代硫酸钠溶液,十二烷基苯磺酸钠和聚乙二醇的质量分数均为0.lwt%,硫代硫酸钠溶液的浓度为2mol/L,体积为IOOmL,按S/TiO2复合材料的理论载硫量,即硫在复合材料中的质量分数为80%计算,将1.6g介孔二氧化钛分散到所述硫代硫酸钠溶液中;然后在搅拌条件下加入浓度为2mol/L的盐酸,控制盐酸用量为Na2S2O3与HCl的摩尔比1: 2.2,在30°C下反应2h,固体产物经液固分离、去离子水洗涤后,烘干;
(4)将步骤(3)所得产物于氩气保护下,先升温至155°C保温8h,再升温至30(TC保温3h,然后冷却到室温,即得S/Ti02复合材料。
[0031] 实施例5所得S/Ti02复合材料通过热重分析计算其实际载硫量为76%,将其组装成CR2025扣式电池在室温0.2C倍率下进行充放电测试,首次放电比容量为1302.4mAh/g,50次循环后比容量为548.6mAh/g,容量保持率为42.1%。
[0032] 实施例6
本实施例包括以下步骤:
(1)按钛酸丁酯和冰乙酸摩尔比1: 0.1的比例,取IOmL钛酸丁酯和0.2mL冰乙酸溶于20mL无水乙醇I,搅拌形成淡黄色A溶液;按所述钛酸丁酯与去离子水摩尔比为1: 4的比例,取去离子水2mL溶于40mL无水乙醇II,再加入一定量的十六烷基三甲基溴化铵,配成十六烷基三甲基溴化铵浓度为0.01mol/L的B溶液;然后在转速800rpm的搅拌条件下将A溶液逐滴加入B溶液中,搅拌形成溶胶;
(2)将步骤(I)所得溶胶转入高压反应釜中,于120°C反应8h ;所得白色固体产物经液固分离、洗涤、烘干后,350°C煅烧8h除去模板剂,研磨,即得介孔二氧化钛;
(3)配制溶有十六烷基三甲基溴化铵的硫代硫酸钠溶液,十六烷基三甲基溴化铵的质量分数为0.lwt%,硫代硫酸钠溶液的浓度为lmol/L,体积为lOOmL,按S/Ti02复合材料的理论载硫量,即硫在复合材料中的质量分数为90%计算,将0.35g介孔二氧化钛分散到所述硫代硫酸钠溶液中;然后在搅拌条件下加入浓度为2mol/L盐酸,控制盐酸用量为Na2S2O3与HCl的摩尔比1: 2,在50°C下反应5h,固体产物经液固分离、去离子水洗涤后,烘干;
(4)将步骤(3)所得产物于氩气保护下,先升温至160°C保温8h,再升温至30(TC保温3h,然后冷却到室温,即得S/Ti02复合材料。
[0033] 实施例6所得S/Ti02复合材料通过热重分析计算其实际载硫量为79.8%,将其组装成CR2025扣式电池在室温0.2C倍率下进行充放电测试,首次放电比容量为1289.1mAh/g,50次循环后比容量为489.2mAh/g,容量保持率为37.9%。

Claims (10)

1.一种锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: (1)将钛酸丁酯和水解抑制剂按摩尔比1: 0.05^0.1的比例溶于无水乙醇I中,所述钛酸丁酯和无水乙醇I的体积比为1: 2~4,搅拌形成淡黄色A溶液;按所述钛酸丁酯与去离子水摩尔比为1: 4~8的比例,取去离子水溶与无水乙醇II混合,所述去离子水和无水乙醇II的体积比为1: 10-20,再加入模板剂,配成模板剂浓度为0.0flmol/L的B溶液;然后在转速50(T800rpm的搅拌条件下,将A溶液逐滴加入B溶液中,搅拌形成溶胶; (2)将步骤(1)所得溶胶转入高压反应釜中,于10(T25(TC反应1~1Oh ;所得产物经液固分离、洗涤、烘干后,煅烧除去模板剂,研磨,所得白色粉末即介孔二氧化钛; (3)将表面活性剂加入硫代硫酸钠溶液中,所述表面活性剂在硫代硫酸钠溶液中的质量分数为0.01~0.2wt% ;按S/Ti02复合材料的理论载硫量,即S/Ti02复合材料中硫的质量分数为40、0%计算,将相应量的介孔二氧化钛分散到相应量的所述硫代硫酸钠溶液中;然后在搅拌条件下加入盐酸,控制Na2S2O3与HCl的摩尔比为1: 2~2.5,在3(T60°C下反应f5h,固体产物经液固分离、去离子水洗涤后,烘干; (4)将步骤(3)所得产物于氩气保护下,先升温至12(T18(TC保温riOh ;再升温至20(T400°C保温I飞h,然后冷却到室温,即得S/Ti02复合材料。
2.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(I)中,配成的B溶液模板剂浓度为0.1~0.5 mol/L。
3.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,将步骤(1)所得溶胶转入高压反应釜中,于12(T200°C反应4~8h。
4.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述表面活性剂在硫代硫酸钠溶液中的质量分数为0.05、.lwt%。
5.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,将步骤(3)所得产物于氩气保护下,先升温至14(T16(TC保温6~8h ;再升温至28(T320°C保温 2~3h。
6.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(I)中,所述模板剂为十四烷基磷酸酯、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基胺、十二烷基胺、聚乙二醇中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述水解抑制剂为冰乙酸、浓盐酸、浓硝酸中的一种,所述浓盐酸的质量分数^ 36%,浓硝酸的质量分数> 65%。
8.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述固体产物在空气中的煅烧温度为20(T60(TC,时间为2~10h。
9.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3 )中,所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、聚乙二醇、三乙醇胺中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述锂硫电池正极用S/Ti02复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述硫代硫酸钠溶液和盐酸的浓度为0.05~2mol/L。
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