CN103826607A - 用于皮肤或毛发的uv防护剂的泡囊状载体体系的电荷给体 - Google Patents

用于皮肤或毛发的uv防护剂的泡囊状载体体系的电荷给体 Download PDF

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Abstract

为了制备一种局部施用于皮肤或毛发的具有非常高的UV-过滤剂物质浓度并良好粘附于皮肤和毛发的UV防护剂，根据本发明提出了具有至少一种UV-过滤剂物质的UV防护剂，所述UV-过滤剂物质包封于泡囊状载体体系中，其中所述UV防护剂的特征在于，所述至少一种包封在泡囊状载体体系中的UV-过滤剂物质是亲脂的和所述泡囊状载体体系由泡囊组成，所述泡囊由疏水性多糖构成并具有10至1000nm的粒度以及具有借助于其中包含的电荷给体的ζ电势为1至150mV表面正电荷。此外提出了这样的UV防护剂在相应的化妆品和/或药物制剂中的用途。

Description

用于皮肤或毛发的UV防护剂的泡囊状载体体系的电荷给体
本发明涉及用于局部施用在皮肤或毛发上的具有至少一种亲脂性UV过滤剂物质的UV防护剂，所述UV防护剂包封于不渗透皮肤或毛发的疏水性多糖的泡囊状载体体系中，其中所述载体体系的泡囊(vesicle)具有表面正电荷。此外，本发明涉及这样的UV防护剂在相应的化妆品和/或药物制剂中的用途。
人眼可见的阳光延及400至800nm的辐射光谱。UV辐射（UV=紫外线）的光谱处于小于400nm。尽管紫外辐射是最低能量的电离辐射形式，但是其可以有害于暴露于这样的辐射的身体表面。
UV-A射线(320至400nm)此外还造成胶原蛋白的损伤，使得皮肤失去张力并因此可能提前老化。此外，在UV-A范围内的升高的辐射负荷导致更高的黑素瘤风险。UV-B射线(280至320nm)导致发炎相关的皮肤发红和引起普遍已知的晒斑。
对毛发的UV-辐射伴随着光化学诱导的蛋白质损失和毛发色素黑色素的降解。UV-B射线则主要导致毛发形态的损伤，例如毛发蛋白质的降解，而UV-A射线尤其能造成生物化学变化和颜色改变。构成毛发蛋白质的氨基酸是光敏性的。它们的光化学损伤产生自由基，所述自由基转而进一步损伤角蛋白的蛋白质结构并因此损伤毛发。
因此存在对UV防护剂的需求，以防止前面提及的阳光中的UV部分的损伤作用。这样的UV防护剂通常施涂在皮肤上或毛发上，以防止太阳能辐射的负面影响(如晒斑、皮肤老化、毛发的损伤)。为此，所提及的UV防护剂包含合适的UV-过滤剂物质。
UV-过滤剂物质存在化学UV-过滤剂物质和物理UV-过滤剂物质的区别。化学过滤剂物质吸收高能量辐射并且又以低能量的更长波长的辐射或热量释放。另一方面，物理过滤剂物质主要散射和反射所述光。因为单种的物质通常不提供整个UV-光谱内的保护，所以通常组合多种物质。
为了获得最佳的UV防护，在UV防护剂中必须存在尽可能高的UV过滤剂物质浓度。在许多常规的UV防护剂的情况下，这仅有限地在期望的程度上令人满意地得到保证。特别地，如果需要将两种或多种不同的具有协同作用谱的UV-过滤剂物质以高浓度组合，以得到对相关UV光谱的不同范围的最佳宽谱带保护的UV防护剂，那么通常达不到最佳UV防护所期望的浓度。
因此，本发明的基本任务在于提供UV防护剂，其中可以以非常高的浓度包含UV-过滤剂物质。特别地，可能将两种或多种不同的具有协同作用谱的UV-过滤剂物质均以非常高的浓度稳定地组合入所述UV防护剂中，以得到具有在相关UV光谱的不同范围内的最佳宽谱带保护的UV防护剂。此外，可能将所谓的光稳定剂与UV-过滤剂物质一起稳定地结合到UV防护剂中，所述光稳定剂能够保护UV过滤剂物质免受由于UV辐射导致的分解并因此稳定它们。
还期望具有前述性能的UV防护剂还提供对皮肤和毛发的良好粘附，以保证一种或多种UV-过滤剂物质在皮肤或毛发上尽可能长的停留时间。尤其地，所述粘附应当足够有效，使得一种或多种UV-过滤剂物质还可以在皮肤或毛发上经受住多次洗涤过程。
根据本发明，所述任务通过刚才提到的UV防护剂类型进行解决，其中由疏水性多糖组成的泡囊具有10至1000nm的粒度以及ζ电势为1至150mV的表面正电荷，和其中所述表面正电荷是通过所述泡囊除构成所述泡囊的多糖以外，具有作为电荷给体的带正电的分子的事实所产生的，这些电荷给体选自以下电荷给体a)至f)的一种或多种：
a)式(I)的N-硬脂基-N,N-二甲基-N-(2-羟基-3-泛醇基(panthenyl))丙基-铵盐，
其中上述式(I)中的X－是化妆品或药学上相容的有机或无机阴离子。优选地，X－是卤离子或有机酸的阴离子，所述有机酸是化妆品或药学上相容的羧酸或磺酸。特别优选地，X－是溴离子、氯离子、氟离子、碘离子、糖精酸根(Saccharinat)、甲苯磺酸根或甲基硫酸根(Methosulfat)，特别优选氯离子。
b)式(II)的带正电的季糖衍生物（“糖季铵盐(Zuckerquats)”）
Figure BDA0000417854820000032
优选地，季糖衍生物（“糖季铵盐”）具有单糖单元，所述单糖单元具有6个碳原子。特别优选地，所述糖季铵盐选自葡萄糖、果糖、甘露糖和/或半乳糖。在特别优选的实施方案中，单糖形成二糖单元。尤其优选的是其中所述单糖形成二糖单元麦芽糖和/或乳糖的糖季铵盐。
优选地，季糖衍生物是烷基-吡喃葡萄糖苷(n=0)和/或烷基-吡喃葡萄糖基-吡喃葡萄糖苷(n=1)与N-烷基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐的醚化合物，及其组合。连接到糖单元的烷基R1优选为具有C4-C14、特别地C4、C10和/或C12碳原子的非支链或支链烷基链。连接到季氮原子的烷基R2优选为甲基，或特别优选具有C4-C18，特别地C4、C12和/或C18碳原子的非支链或支链烷基链。
前述醚化合物可以是单一物质。然而，通常大多数使用天然油来制备这些物质，优选椰子油和棕榈油/棕榈仁油，使得除了最初提及的非支链的或支链的烷基R1和R2之外，其它链长的另外的烷基和烯基可以根据选择的起始原料以次要的量存在于物质混合物中。
式(II)的季糖衍生物还明确地包括寡糖化合物，其中单糖单元的数目n优选为1<n<100。R1优选表示氢原子和R2优选表示具有C8-C20且特别为C18碳原子的烷基。
上述式(II)中的阴离子X－优选为卤离子或有机酸的阴离子，所述有机酸选自化妆品或药学上相容的羧酸或磺酸。特别优选地，X－是溴离子、氯离子、氟离子、碘离子、糖精酸根、甲苯磺酸根或甲基硫酸根，特别优选氯离子。
c)式(III)的由二酯磷脂和三酯磷脂组成的带正电的磷脂
Figure BDA0000417854820000041
式(III)的带正电的磷脂及其盐优选具有C7-C25且特别地为C13-C21碳原子的非支链的或支链的烷基和/或烯基R。特别优选地，烷基R具有C13、C17和/或C21碳原子。在烯基R的情况下，R特别优选具有C17碳原子的链。优选在烯基中存在一个、两个或三个双键。
主要使用天然油来制备这些物质，优选椰子油、棕榈油/棕榈仁油、葵花油、红花油、橄榄油、葡萄籽油、琉璃苣油和蓖麻油等，使得除了最初提及的非支链的或支链的烷基和/或烯基R之外，其它链长的另外的烷基和烯基可以根据选择的起始原料以次要的量存在于物质混合物中。在蓖麻油的情况下，C17烯基具有羟基官能团。
上述式中的阴离子X－优选是卤离子或有机酸的阴离子，所述有机酸选自化妆品或药学上相容的羧酸或磺酸。特别优选地，X－是溴离子、氯离子、氟离子、碘离子、糖精酸根、甲苯磺酸根或甲基硫酸根，特别优选氯离子。
d)式(IV)的带正电的N-(3-烷基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐或N-(3-烯基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐
Figure BDA0000417854820000051
或N-(3-蓖麻酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐。
式(IV)的带正电的N-(3-烷基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐优选具有C7-C25且特别地C13-C21碳原子的非支链的或支链的烷基R。特别优选地，烷基具有C13、C17和/或C21碳原子。式(IV)的N-(3-烷基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐可以是单一的物质，单通常大多使用天然油来制备这些物质，优选椰子油和棕榈油/棕榈仁油，但也任选牛油，使得除了最初提及的非支链的或支链的烷基R之外，其它链长的另外的烷基和烯基可以根据选择的起始原料以次要的量存在于物质混合物中。
上述式中的阴离子X－优选是卤离子或有机酸的阴离子，所述有机酸选自化妆品或药学上相容的羧酸或磺酸。特别优选地，X－是溴离子、氯离子、氟离子、碘离子、糖精酸根、甲苯磺酸根或甲基硫酸根，特别优选氯离子。
式(IV)的N-(3-烯基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐优选具有C13-C23且特别地为C17碳原子的非支链的或支链的烯基R。在此，在烯基中优选存在一个、两个或三个双键。
式(IV)的N-(3-烯基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐可以是单一的物质，然而，通常大多使用天然油来制备这些物质，优选葵花油、红花油、橄榄油、葡萄籽油、琉璃苣油和蓖麻油等，使得除了最初提及的非支链的或支链的烯基R之外，其它链长的另外的烯基和烷基可以根据选择的起始原料以次要的量存在于物质混合物中。
上述式中的阴离子X－优选是卤离子或有机酸的阴离子，所述有机酸选自化妆品或药学上相容的羧酸或磺酸。特别优选地，X－是溴离子、氯离子、氟离子、碘离子、糖精酸根、甲苯磺酸根或甲基硫酸根，特别优选氯离子。
e)式(V)的带正电的N,N,N-三甲基-N-(2-羟基-3-“R醚”-丙基)-季铵盐
Figure BDA0000417854820000061
式(V)的N,N,N-三甲基-N-(2-羟基-3-“R醚”-丙基)-季铵盐优选具有基团R，所述基团R来自天然物质来源。特别优选地，R表示蜂蜜、透明质酸、多糖黄原胶和海藻糖或丝、小麦淀粉、玉米淀粉、角蛋白的水解产物或来自小麦、稻、大豆、燕麦等的蛋白水解产物。
上述式中的阴离子X－优选是卤离子或有机酸的阴离子，所述有机酸选自化妆品或药学上相容的羧酸或磺酸。特别优选地，X－是溴离子、氯离子、氟离子、碘离子、糖精酸根、甲苯磺酸根或甲基硫酸根。
任选地，除了上文提及的电荷给体以外，所述泡囊还可以具有一种或多种下面的另外的电荷给体：
f)式(VI)的带正电的C12-C22-烷基-三甲基季铵盐（或脂肪酸-三甲铵盐）
Figure BDA0000417854820000062
式(VI)的烷基-三甲基季铵盐(或脂肪酸-三甲铵盐)优选具有C12-C22碳原子的烷基。优选地，上述烷基-三甲基铵盐式中的n等于22。
上述式(VI)中的阴离子X－是卤离子或有机酸的阴离子，所述有机酸选自化妆品或药学上相容的羧酸或磺酸。特别优选地，X－是溴离子、氯离子、氟离子、碘离子、糖精酸根、甲苯磺酸根或甲基硫酸根。
可以表明的是，根据本发明的电荷给体提供了大量亲脂UV-过滤剂物质能够稳定地引入纳米尺度的新型载体体系并因此使UV防护剂的作用最优化的优点。
另外的有利之处在于，通过本发明的电荷给体可以显著地提高泡囊在皮肤和毛发上的粘附和因此提高UV-过滤剂物质的停留时间。根据本发明的配制剂在此方面确凿地显示出在皮肤和毛发上的良好的成膜，以及经受住多次洗涤的有效粘附。在多次洗涤之后保留在皮肤和毛发上的UV-过滤剂物质的量以及其保护作用可以通过根据本发明的配制剂相对于游离的UV-过滤剂物质有显著的提高。
另一方面，通过包封UV-过滤剂物质使得以高的和有效的浓度引入亲水性化妆品和/或药物制剂成为可能。通过具有根据本发明性质的UV防护剂将几种具有协同作用谱的油溶性UV-过滤剂物质组合到载体体系中也是可能的。以这样的方式，可以实现跨越UVA-范围和UVB-范围的极其有效的宽谱带保护。
术语“包封”在发明范围内包括将UV-过滤剂物质基本上包埋到多糖分子和由多糖分子形成的纳米结构之间以及将UV-过滤剂物质包含在泡囊内部。
根据本发明的脂质泡囊的ζ电势在1至150mV的范围内。术语“ζ电势”描述了悬浮液中的移动颗粒的剪切层的电势。ζ电势的测量可以通过将颗粒移动通过外加电场来发生。然后可以由得到的颗粒速度计算ζ电势。优选的脂质泡囊具有30至100mV的ζ电势。在特别优选的脂质泡囊中，ζ电势为40至60mV。
在本发明的范围内，ζ电势借助激光多普勒电泳测定。在此，测量在高度稀释的盐水溶液中进行，其中待测量的试样通常以0.01-0.1重量%的浓度存在于1mM氯化钠溶液中。试样溶液的pH-值处于待测量的相应的产物（根据本发明的UV防护剂和制剂）的规定pH-值范围内，其中具体产物通常遇到pH5.5至最高pH7.5范围内的pH-值。
改进的UV防护剂的粘附基于泡囊表面的正电荷。泡囊表面的正电荷导致泡囊在皮肤细胞表面的改进的粘着。此外，泡囊的正电荷还导致牢固地粘着在毛发表面上。此外表明，这样的改进的粘附还与根据本发明的载体泡囊的纳米尺度的粒度有关，其中所有这些发现应该与本发明相关，而不是限制本发明并因此也不应该限制本发明的范围。
根据本发明的脂质泡囊的粒度在10至1000nm的范围。在某些实施方案中，所述粒度为100至400nm。在其它实施方案中，其为100至350nm，在优选的实施方案中，所述粒度为100至250nm。
在本发明的范围内，术语“粒度”表示平均粒度。所述平均粒度可借助光子相关光谱法测定。光子相关光谱法（也称为动态光散射法）是用于测定液体中的颗粒和泡囊的尺寸分布的光学测量方法。所述方法利用激光经泡囊的散射。
通过根据本发明的由疏水多糖形成的载体泡囊的纳米尺度的粒度与泡囊表面的正电荷的结合，在皮肤和毛发应用的情况下实现了包含在泡囊内的UV-过滤剂物质持久地保留在待保护的表面上。然而这些泡囊不渗透皮肤或者毛发。也就是说，该泡囊不进入皮肤或者毛发，这可借助负载有荧光染料的载体体系通过荧光显微镜得到证实。
在本发明中，优选使用一种或多种前述带正电的电荷给体，使得所述泡囊中的所述电荷给体百分比以泡囊的总重量计处于0.01至10重量%的范围。在某些实施方案中，电荷给体份额处于0.01至2.0重量%的范围。
除非另外指明，以重量百分比说明的份额基本上相对于根据配方规定的UV防护剂的整个制剂，包括用于形成泡囊所需要的水份额。
此外，给出的份额包括所有明确落入各物质组定义的物质。因此，给出的电荷给体份额在具有一种电荷给体的实施方式的情况下包括该电荷给体的份额和在具有几种电荷给体的实施方式的情况下包括所有电荷给体的总和。这还同样地适用于本发明给出的疏水性多糖、过滤剂物质和助剂或其它物质的份额。
在UV防护剂中用于形成泡囊的疏水性多糖的多糖骨架可以选择所有能够形成泡囊的化妆品或药学上相容的多糖。优选地，它们是水溶性多糖和/或其与短链醇(C1至C4)的醚，其中所述水溶性多糖可以是直链的、支链的、梳状的和/或星形的。特别优选的是直链水溶性多糖。还考虑不同单糖单元和/或以不同的方式彼此结合的单糖单元的共聚物或嵌段共聚物。
构成泡囊的疏水性多糖优选具有来自聚葡萄糖或聚果糖的多糖骨架。优选的具有来自聚葡萄糖的多糖骨架的疏水性多糖是纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、直链淀粉、支链淀粉和糊精。优选的具有来自聚果糖的多糖骨架的疏水性多糖是菊糖。
在本发明中，疏水性多糖优选包含平均5至1000个单糖单元。还优选的是10至500个单糖单元。尤其优选为20至100个单糖单元。
在特定的实施方案中，还可以使用上述多糖的混合物，条件是混合这些物能够形成泡囊。
泡囊中的多糖的份额基于泡囊的总重量计为1至85重量%的范围。优选地，基于泡囊的总重量，多糖份额为5至25重量%。特别优选地，多糖份额为8至15重量%。
在优选的实施方案中，构成泡囊的疏水性多糖通过使它们具有C3-22-烷基的多糖骨架而被疏水化，所述C3-22-烷基经由烷基-醚键或经由烷基-氨基甲酸酯键连接到多糖的羟基上，或者所述C3-22-烷基经由连接基(例如聚醚连接基、聚乙二醇连接基)连接到多糖骨架上。
在优选的实施方案中，疏水改性的多糖的分子量为5000至500,000g/mol的范围。在此优选为5000至100,000g/mol的范围。
在优选的疏水改性的多糖的情况下，疏水改性的基团与可改性基团的数目的比率（改性度）为0.01至0.9。在特别优选的实施方式的情况下，所述改性度为0.03至0.15。
在某些实施方案中，疏水基团以及多糖骨架可以被卤素、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、芳基、芳基烷基、羧基、羧酸酯基和环脂族基团单取代或多取代。然而优选地，疏水改性的多糖为非离子型化合物。
根据本发明特别优选的疏水改性的多糖是菊糖月桂基氨基甲酸酯、鲸蜡基羟乙基纤维素、羟基-C3-6-烷基-改性纤维素，尤其是羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
在本发明中所有化学或物理UV-过滤物质都被无限制地考虑作为UV-过滤剂物质，如果它们是亲脂的。
如果根据本发明的UV-过滤剂物质在25℃具有大于1的正辛醇-水分配系数Kow，则它是亲脂的。
化学过滤剂物质吸收高能量辐射并以较低能量的更长波长的辐射或热释放它。物理过滤剂物质主要散射和反射所述光。
可以在本发明中使用的UV-过滤剂物质的优选实例是但不限于3-亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、1-二苯甲酮、2-二苯甲酮、3-二苯甲酮、4-二苯甲酮、5-二苯甲酮、6-二苯甲酮、9-二苯甲酮、亚苄基樟脑磺酸、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠盐、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基己基二甲基-PABA、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、水杨酸乙基己基酯、乙基己基三嗪酮、胡莫柳酯、对-甲氧基肉桂酸异戊酯、亚甲基-双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、奥克立林、PEG-25-PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑、聚硅氧烷-15、苯基苯并咪唑磺酸钾、芒果籽油酯钠盐(sodium mangoseedate)、苯基苯并咪唑磺酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、阿魏酸、西诺沙酯、二异丙基甲基肉桂酸酯、4-(2-β-吡喃葡萄糖基硅氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、异戊基三甲氧基肉桂酸酯三硅氧烷。
优选地，在本发明中UV-过滤剂物质的份额为1至65重量%，基于根据配方规定的UV防护剂的整个制剂的总重量，包括用于形成泡囊所需要的水份额。
因为单一的过滤剂物质通常不提供整个UV-光谱的保护，所以在本发明的优选实施方案中将几种过滤剂物质组合，以实现可能的最宽的UV保护。
根据本发明，将UV防护剂用于化妆品和/或药学上的制剂中，其中所述药学上的制剂是落入药品法范围的那些。
制剂可以发现通常在化妆品或药学制剂中作为助剂和添加剂的应用。特别地，在本发明的范围内，落入术语“助剂”范围的那些添加剂对泡囊的物理性质及其稳定性具有一定的影响和/或起着保护UV防护剂的作用。这样的助剂的实例是油、醇、多元醇、抗氧化剂、凝胶形成剂、缓冲剂、防腐剂、杀菌剂和病原抑制剂、稠度形成剂、增稠剂和络合剂。
优选地，根据本发明的UV防护剂的特征在于，助剂份额为0.01至10重量%的范围，基于根据配方规定的UV防护剂的整个制剂的总重量计，包括用于形成泡囊所需要的水份额。
在本发明的特定实施方式中，具有根据本发明的UV防护剂的制剂还包含渗透皮肤或毛发的脂质体载体体系，在所述载体体系中包封至少一种抗氧化活性成分活性成分。抗氧化活性成分阻止或抑制敏感分子的化学或光化学诱导的氧化，但是配方成分还可以是皮肤生理性或毛发生理性体系的成分，其中其作为自由基清除剂终止自由基链反应或作为具有非常有限的固有氧化还原电势的还原物质与待保护的体系的分子相比更容易地和更快速地氧化，或者以协同的方式支持其它抗氧化剂的效果，在这种情况下它例如通过螯合形式使氧化过程的参与物失活。
因而在特定的实施方案中在制备具有根据本发明的UV防护剂的制剂时，另外使用渗透皮肤或毛发的脂质体载体体系，在所述载体体系中包封至少一种抗氧化活性成分。
优选地，前述脂质体载体体系由泡囊组成，所述泡囊由脂质形成。特别优选地，泡囊具有10至1000nm的粒度。
构成脂质体泡囊的脂质优选选自神经酰胺类、磷脂类、鞘糖脂类和/或二酰基糖苷类。
优选地，构成脂质体泡囊的脂质的份额为1至20重量%，基于总的制剂。
包封在脂质体泡囊中的所述至少抗氧化活性成分优选选自亲脂的和亲水的抗氧化剂，或者其组合物，所述抗氧化剂分离自天然来源或以化学或通过生物技术来产生。特别优选地，所述至少一种抗氧化活性成分（对此没有限制）选自维生素，优选抗坏血酸(维生素C)、其盐、其2-O-醚化合物和/或3-O-醚化合物，并特别优选3-O-乙基抗坏血酸，以及抗坏血酸与棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、亚油酸、硫酸和磷酸的单酯、二酯和四酯，及其碱金属盐和碱土金属盐，和抗坏血酸-2-O-糖苷，生育酚(维生素E)、其与乙酸、阿魏酸、亚油酸、油酸、烟酸、视黄酸、琥珀酸、马来酸和磷酸的酯、及其碱金属盐和碱土金属盐，生育三烯酚和生育酚-6-O-D-吡喃葡萄糖苷。
可替代地，所述至少一种抗氧化活性成分（对此没有限制）可以选自化妆品或药学上相容的具有一个或多个羟基的酚化合物，优选叔丁基-4-甲氧基苯酚(BHA)、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)和间苯二酚的衍生物，例如4-丁基间苯二酚、4-(1-苯乙基)间苯二酚等，和对苯二酚的化妆品或药学上相容的衍生物，例如泛醌醇、其氧化的醌形式6-全反式-十异戊二烯基-2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌(“辅酶Q10”)及其碱金属盐，6-(10-羟基癸基)-2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌(“艾地苯醌”)及其亚油酸酯以及含羟基的苯甲酸衍生物(例如香草酸、没食子酸、儿茶酸等)和肉桂酸衍生物(例如咖啡酸、对香豆酸等)，及其与C2-C18醇或脂肪醇的酯。
所述至少一种抗氧化活性成分（对此无限制）还可以选自含羟基的茋衍生物(例如白藜芦醇)以及鞣花酸和迷迭香酸。
所述至少一种抗氧化活性成分（对此无限制）选自多酚化合物，在这种情况下，包括如下化学结构骨架的亚组：查尔酮、黄酮（例如木犀草素）、黄酮醇（例如槲皮素、芸香苷等）、黄烷醇（儿茶素、没食子儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、二聚和三聚的OPC型儿茶素类、单宁酸等）、黄烷酮（如橙皮素）、黄烷酮醇、异黄酮（例如染料木素、甘草西定等）、花青素和橙酮（以及上述化合物组的糖苷）。
因为上文提及的多酚化合物是次级植物物质，所述至少一种抗氧化活性成分（对此无限制）特别优选是富含多酚的植物和植物部分（其中取决于植物类型为根、茎、叶、花、果实、果皮和/或种子作为萃取基质）的水、醇、水二醇、油和/或CO2-提取物。所述提取物可以以液态、浓缩和/或在喷雾干燥或冷冻干燥之后还以固体存在。这些提取物自然地通常不包含分离的单一物质，而是包含可变组成的上文提及的化合物的物质混合物。
特别优选地，富含多酚的植物提取物选自迷迭香提取物，生姜提取物，百里香提取物，鼠尾草提取物，茶提取物尤其是绿茶提取物、葡萄籽和葡萄皮的提取物、花楸果提取物、石榴提取物、路易波士（Rooibos）提取物、五倍子提取物、啤酒花提取物、银杏提取物、蜂花提取物等。
在本发明的其它可替代的实施方案中，所述至少一种抗氧化活性成分选自抗氧化酶，优选超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)和过氧化氢酶。在本发明的另一可替代的实施方案中，所述至少一种抗氧化活性成分选自硫化物和亚硫酸盐，优选谷胱甘肽和碱金属亚硫酸盐和碱土金属亚硫酸盐和碱金属偏二亚硫酸盐和碱土金属偏二亚硫酸盐和碱金属亚硫酸氢盐。
所述至少一种抗氧化活性成分的份额优选为0.01-20重量%，基于总制剂。
在具有额外的脂质体载体体系的本发明的实施方案中，制剂优选额外具有一种或多种助剂，所述助剂优选选自：螯合剂，如乙二胺四乙酸(EDTA)和/或其盐，次氨基三乙酸(NTA)和/或其盐，化妆品或药学上相容的磷酸盐和/或膦酸盐，酒石酸和/或草酸的酯和盐，以及特别优选N,N-双(羧甲基)谷氨酸和/或其盐等，因为通过它们有助于其它抗氧化剂的效果，其中通过螯合化使氧化过程的参与物失活。
优选地，根据本发明的UV防护剂用于适合于局部施用的化妆品和/或药学上的制剂。为此，根据本发明的UV防护剂可以存在于所有适合于局部施用的制剂，例如凝胶、霜剂、膏剂、喷雾、洗剂、水性或水醇性配制剂的形式。对此可以将根据本发明的UV防护剂引入载体基质中。载体基质可以是凝胶制剂、霜剂制剂、洗剂、面膜应用、油墨和蜡笔制剂等。
对于在皮肤范围中应用而言，根据本发明的UV防护剂优选以洗剂、霜剂、膏剂、凝胶、水性液体、面部洗剂、防晒产品或面膜使用。
对于在毛发范围中应用而言，根据本发明的UV防护剂优选以洗发剂(优选具有温和的表面活性剂)、清洗剂、发胶、调理剂、生发油、头发造型产品或头发护理产品使用。
显然，根据本发明的UV防护剂及其制剂的所有组分都是药学上、化妆品或皮肤病学上相容的物质。如果一种物质为非毒性的并能够被局部施用于多数潜在应用而在用户中不会自发地或在一段时间之后导致不期望的生理学反应，例如发红或发痒，则根据本发明的该物质是药学上、化妆品或皮肤病学上相容的。
出于原始公开的目的要指出的是，从本说明书和权利要求书推断出的全部特征对于本领域技术人员来说，即使它们仅结合特定的另外的特征被具体地描述，它们也可单独地而且可与在本文中公开的其它特征或特征组任意组合，只要这不被明确地排除或者化学的、物理化学的、化妆品的、药学上的或皮肤病学环境使得这样的组合不可能或无意义。为了说明书的简要和可读性而在本文中没有全面、详尽的展示全部可想到的特征的组合。

Claims (28)

1.用于局部施用于皮肤或毛发的具有至少一种UV-过滤剂物质的UV防护剂，所述UV防护剂被包封于不渗透皮肤或毛发的泡囊状载体体系中，其中所述至少一种UV-过滤剂物质是亲脂的和所述泡囊状载体体系由泡囊组成，所述泡囊由疏水性多糖构成并具有10至1000nm的粒度，以及ζ电势为1至150mV的表面正电荷，其特征在于，所述表面正电荷是通过所述泡囊除构成所述泡囊的多糖外，具有作为电荷给体的带正电荷的分子的事实所产生的，其中这些电荷给体选自：
a)式(I)的N-硬脂基-N,N-二甲基-N-(2-羟基-3-泛醇基)丙基-铵盐，
Figure FDA0000417854810000011
b)式(II)的带正电的季糖衍生物
c)式(III)的带正电的磷脂，选自二酯磷脂和三酯磷脂，
Figure FDA0000417854810000021
d)式(IV)的带正电的N-(3-烷基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐和N-(3-烯基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐
Figure FDA0000417854810000022
以及N-(3-蓖麻酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐，
e)式(V)的带正电的N,N,N-三甲基-N-(2-羟基-3-“R醚”-丙基)-季铵盐
Figure FDA0000417854810000023
或其组合，
和除了上述电荷给体以外，所述泡囊为形成表面正电荷还任选地具有
f)一种或多种式(VI)的带正电的C12-C22-烷基-三甲基季铵盐（或脂肪酸-三甲铵盐）
Figure FDA0000417854810000024
其中，上述式(I)至(VI)中的X－是化妆品或药学上相容的有机或无机阴离子。
2.根据权利要求1的UV防护剂，其特征在于，式(II)的季糖衍生物由选自如下的糖单元形成：葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、乳糖、烷基-吡喃葡萄糖苷(n=0)和/或烷基-吡喃葡萄糖基-吡喃葡萄糖苷(n=1)与N-烷基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐的醚化合物及其组合。
3.根据权利要求1的UV防护剂，其特征在于，式(III)的带正电的磷脂及其盐具有C7-C25的非支链的或支链的烷基和/或烯基R。
4.根据权利要求1的UV防护剂，其特征在于，(IV)的带正电的N-(3-烷基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟丙基)-铵盐具有C7-C25的非支链的或支链的烷基R并且式(IV)的N-(3-烯基酰氨基)丙基-N,N-二甲基-N-(2,3-二羟基-丙基)-铵盐具有C13-C23的非支链的或支链的烯基R。
5.根据权利要求1的UV防护剂，其特征在于，烷基-三甲基季铵盐具有C12-C22碳原子的烷基。
6.根据权利要求1的UV防护剂，其特征在于，式(V)的N,N,N-三甲基-N-(2-羟基-3-“R醚”-丙基)-季铵盐具有基团R，所述基团R表示蜂蜜、透明质酸、多糖黄原胶和海藻糖或来自丝、小麦淀粉、玉米淀粉、角蛋白的水解产物或来自小麦、稻、大豆、燕麦的蛋白水解产物。
7.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，X－选自化妆品或药学上相容的羧酸、磺酸或其它有机酸、溴离子、氯离子、氟离子、碘离子、糖精酸根、甲苯磺酸根或甲基硫酸根。
8.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，在泡囊中的UV-过滤剂物质份额为1至65重量%，基于UV防护剂的总重量。
9.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，在泡囊中的多糖份额为1至85重量%，基于泡囊的总重量。
10.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，在泡囊中的所有电荷给体的份额之和为0.01至10重量%，基于UV防护剂的总重量计。
11.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，构成泡囊的疏水性多糖具有来自聚葡萄糖或聚果糖的多糖骨架。
12.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，构成泡囊的疏水性多糖具有来自聚葡萄糖的多糖骨架或来自聚果糖菊糖的多糖骨架，所述聚葡萄糖选自纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、直链淀粉、支链淀粉或糊精。
13.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，构成泡囊的疏水性多糖通过使C3-22-烷基经由烷基-醚键或经由烷基-氨基甲酸酯键连接到多糖的羟基，或者经由连接基连接到多糖骨架的事实被疏水化。
14.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，所述至少一种UV-过滤剂物质具有化学或物理UV过滤剂作用。
15.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，所述至少一种UV-过滤剂物质选自3-亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、1-二苯甲酮、2-二苯甲酮、3-二苯甲酮、4-二苯甲酮、5-二苯甲酮、6-二苯甲酮、9-二苯甲酮、亚苄基樟脑磺酸、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠盐、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基己基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、水杨酸乙基己基酯、乙基己基三嗪酮、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、亚甲基-双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、奥克立林、PEG-25-PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑、聚硅氧烷-15、苯基苯并咪唑磺酸钾、芒果籽油酯钠盐、苯基苯并咪唑磺酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、阿魏酸、西诺沙酯、二异丙基甲基肉桂酸酯、4-(2-β-吡喃葡萄糖基硅氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、异戊基三甲氧基肉桂酸酯三硅氧烷。
16.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，其额外包含一种或多种助剂。
17.根据前述权利要求任一项的UV防护剂，其特征在于，在泡囊中的助剂份额为0.01至10重量%，基于UV防护剂的总重量。
18.根据权利要求1至17中任一项的UV防护剂用于制备化妆品和/或药物制剂的用途。
19.根据权利要求18的用途，其特征在于，为了制备所述制剂，额外使用渗透皮肤或毛发的脂质体载体体系，在所述载体体系中包封至少一种抗氧化活性成分。
20.化妆品和/或药物制剂，其包含根据权利要求1至18中任一项的UV防护剂和任选的渗透皮肤或毛发的脂质体载体体系，在所述载体体系中包封至少一种抗氧化活性成分。
21.根据权利要求20的制剂，其特征在于，所述脂质体载体体系由泡囊组成，所述泡囊由脂质形成并具有10至1000nm的粒度。
22.根据权利要求20或21的制剂，其特征在于，构成脂质体泡囊的脂质选自神经酰胺类、磷脂类、鞘糖脂类和/或二酰基糖苷类。
23.根据权利要求20至22任一项的制剂，其特征在于，构成脂质体泡囊的脂质的份额为1至20重量%，基于总制剂。
24.根据权利要求20至23任一项的制剂，其特征在于，所述至少一种抗氧化活性成分选自分离自天然来源或以化学或通过生物技术制备的亲脂的和亲水的抗氧化剂，或其组合。
25.根据权利要求20至24任一项的制剂，其特征在于，所述至少一种抗氧化活性成分选自抗坏血酸、生育酚(维生素E)、具有一个或多个羟基的化妆品或药学上相容的酚化合物、间苯二酚的衍生物、对苯二酚的衍生物、含羟基的苯甲酸衍生物和肉桂酸衍生物及其与C2-C18醇或脂肪醇的酯、含羟基的茋衍生物(例如白藜芦醇)以及鞣花酸和迷迭香酸、查尔酮、黄酮类、黄酮醇类、黄烷醇类、黄烷酮类、黄烷酮醇类、异黄酮类、花青素类和橙酮类、富含多酚的植物提取物、抗氧化酶、谷胱甘肽、碱金属亚硫酸盐和碱土金属亚硫酸盐和碱金属偏二亚硫酸盐和碱土金属偏二亚硫酸盐和碱金属亚硫酸氢盐。
26.根据权利要求20至25任一项的制剂，其特征在于，所述至少一种抗氧化活性成分的份额优选为0.01至20重量%，基于总的制剂。
27.根据权利要求20至26任一项的制剂，其特征在于，所述制剂另外包含一种或多种助剂，所述助剂选自乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸、化妆品或药学上相容的磷酸盐和/或膦酸盐、酒石酸和/或草酸的酯或盐，以及N,N-双(羧甲基)谷氨酸。
28.根据权利要求18或19的用途或根据权利要求20至27任一项的制剂，其特征在于，化妆品和/或药物制剂适合于以凝胶、霜剂、膏剂、喷雾剂、洗剂、水性或水醇性配制剂的形式局部施用，其中UV防护剂和任选的脂质体载体体系任选地引入载体基质中。
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