CN103804439A

CN103804439A - 一种新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法

Info

Publication number: CN103804439A
Application number: CN201410071158.8A
Authority: CN
Inventors: 彭学东; 张梅; 赵金召; 仇家旺
Original assignee: ZHANGJIAGANG WEISHENG BIOLOGICAL PHARMACEUTICAL CO Ltd
Current assignee: ZHANGJIAGANG WEISHENG BIOLOGICAL PHARMACEUTICAL CO Ltd
Priority date: 2014-03-01
Filing date: 2014-03-01
Publication date: 2014-05-21

Abstract

本发明涉及一种新橙皮苷二氢查耳酮的制备方法，该发明主要是利用新橙皮苷在碱性溶液氢气环境下氢化反应制备新橙皮苷二氢查耳酮，该方法简单易操作，环境污染小，生产成本低，质量好，收率高，适合工业化生产。

Description

一种新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法

技术领域

本发明涉及一种新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

新橙皮苷二氢查尔酮是从柑橘类天然植物中提取的新橙皮苷经过氢化而成的黄酮类衍生物，是一种具有苦味抑制和风味改良的功能性甜味剂。

新橙皮苷二氢查尔酮的甜度是蔗糖甜度的1500-1800倍，且口感清爽，甜味持久。新橙皮苷二氢查尔酮的糖苷基可在体内发生水解，且糖苷基不会参与机体代谢，而且新橙皮苷二氢查尔酮的稳定性良好，无毒害作用，所以亦可作为一种独特添加剂和其他甜味剂配合使用于改善食品饮料风味口感或作用于动物饲料以增强动物食欲从而提高动物养殖效率。

因此，新橙皮苷二氢查尔酮在食品等行业方面有广泛的应用前景，以下为一类新橙皮苷二氢查尔酮传统工艺的制备方案：

（1）新橙皮苷二氢查尔酮的制备：将一定量的新橙皮苷二氢查尔酮质量分数30%的氢氧化钠甲醇溶液中，再加入新橙皮苷量20%的钯碳作为催化剂，然后在2.5Mpa的氢气压力水浴加热30~90℃条件下反应8~10小时，然后滤出反应液用盐酸调pH至中性，放置24~48小时析晶后，滤出晶体，干燥后得新橙皮苷二氢查尔酮粗品；

（2）新橙皮苷二氢查尔酮的纯化：橙皮苷二氢查尔酮粗品加入热水中，再加入粗品质量10%的活性炭持续加热2小时脱色后，趁热滤除活性炭，然后冷放滤液析出晶体，滤得晶体干燥后得新橙皮苷二氢查尔酮精品。

这类工艺用碱量较大，造成不必要的资源浪费；催化剂钯碳价格昂贵，增加了生产成本；反应中氢气压强较大，除增加工艺难度外还降低了安全性；新橙皮苷二氢查尔酮纯化时，加入活性炭脱色，增加了操作步骤，也带来操作中引入杂质的风险。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法。

本发明采用如下技术方案：

（1）以10%~30%质量分数的乙醇水溶液为溶剂，再加入一定量的氢氧化钠或氢氧化钾制备碱性溶液；

（2）取新橙皮苷加入上述碱性溶液搅拌溶清，新橙皮苷与溶液质量体积比为1:10；

（3）加入骨架镍作为催化剂，骨架镍与新橙皮苷质量比为1:10；

（4）用氮气排尽反应环境中的空气，再用氢气排尽氮气，使其在氢气压力为0.1~0.4MPa环境下常温反应6~8小时，既得反应液；

（5）待反应结束后，滤除催化剂得反应液，然后用盐酸调pH至7，再将反应液浓缩至饱和冷放析晶，然后将晶体滤出，既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品；

（6）取干燥的新橙皮苷二氢查尔酮粗品，加入4~8倍质量的去离子水，85℃加热搅拌溶清后冷却结晶12小时，滤出结晶，用与晶体等质量冷乙醇淋洗一次，冷冻干燥结晶既得新橙皮苷二氢查尔酮精品。

本发明的另一方面，所述步骤（1）中制备的碱性溶液中氢氧化钠或氢氧化钾与混合溶剂的质量体积比为1:20。

本发明的另一方面，所述步骤（2）中加入的新橙皮苷质量与溶液的体积比为1：10。

本发明的另一方面，所述步骤（3）中加入骨架镍作为催化剂，较传统催化剂钯碳更为廉价。

本发明的另一方面，所述步骤（4）中该反应在氢气条件下反应6~8小时，且氢气压力为0.1~0.4MPa，反应温度为常温。

本发明的另一方面，所述步骤（5）中用盐酸调反应液的pH值至7，再将反应液浓缩至饱和冷放析晶，然后将晶体滤出，既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品。

发明的另一方面，所述步骤（6）中新橙皮苷二氢查尔酮粗品重结晶滤得结晶后，再用与晶体等质量冷乙醇淋洗一次，冷冻干燥结晶既得新橙皮苷二氢查尔酮精品。

本发明具备以下优点：

1、该发明中反应在较低氢气压力下常温条件进行，从而提高了工业化生产的安全性；

2、该发明所用溶剂，环保安全，又能降低环境毒性及生产成本；

3、该发明以骨架镍为催化剂，较传统催化剂钯碳更为廉价；

4、该发明中新橙皮苷二氢查尔酮的制备工艺易于操作，条件温和，能耗低；

5、该发明中新橙皮苷二氢查尔酮后期纯化步骤简单，制备收率高，质量好。

附图说明

附图为新橙皮苷二氢查尔酮的结构式。

具体实施方式

以下实施案例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1：

（1）取5g氢氧化钠搅拌溶解在100mL乙醇与水质量比1:9的混合溶剂中倒入250mL的三口瓶中，加入10g新橙皮苷搅拌溶清后，加入1g骨架镍作为催化剂，用氮气球排尽三口瓶中的空气，再用氢气球排尽氮气，使反应在氢气压力为0.1MPa环境下常温条件进行6小时，滤除骨架镍，将反应液用盐酸调pH值至7，再将反应液浓缩至饱和冷放析晶，然后将晶体滤出，既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品；

（2）取新橙皮苷二氢查尔酮粗品5g，加入25mL去离子水，85℃加热搅拌溶清冷却结晶12小时，滤出结晶，用与晶体等质量冷乙醇淋洗一次，冷冻干燥结晶既得新橙皮苷二氢查二酮精品。收率≧88%，纯度≧97.1%。

实施例2：

（1）取1kg氢氧化钠搅拌溶解在20L乙醇与水质量比1:9的混合溶剂中倒入氢化反应釜中，加入2kg新橙皮苷搅拌溶清后，加入200g骨架镍作为催化剂，用氮气排反应釜中的空气，再用氢气排尽氮气，使反应在氢气压力为0.1MPa环境下常温条件进行6小时，滤除骨架镍，将反应液用盐酸调pH值至7，再将反应液浓缩至饱和冷放析晶，然后将晶体滤出，既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品；

（2）取新橙皮苷二氢查尔酮粗品1kg，加入5L去离子水，85℃加热搅拌溶清冷却结晶12小时，滤出结晶，用与晶体等质量冷乙醇淋洗一次，冷冻干燥结晶既得新橙皮苷二氢查尔酮精品。收率≧88%，纯度≧97.1%。

实施例3：

（1）取10kg氢氧化钠搅拌溶解在200L乙醇与水质量比1:9的混合溶剂中倒入氢化反应釜中，加入20kg新橙皮苷搅拌溶清后，加入2kg骨架镍作为催化剂，用氮气排反应釜中的空气，再用氢气排尽氮气，使反应在氢气压力为0.1MPa环境下常温条件进行6小时，滤除骨架镍，将反应液用盐酸调pH值至7，再将反应液浓缩至饱和冷放析晶，然后将晶体滤出，既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品，冷冻干燥后得新橙皮苷二氢查尔酮粗品；

（2）取新橙皮苷二氢查尔酮粗品10kg，加入50L去离子水，85℃加热搅拌溶清冷却结晶12小时，滤出结晶，用与晶体等质量冷乙醇淋洗一次，冷冻干燥结晶既得新橙皮苷二氢查尔酮精品。收率≧88%，纯度≧97.1%。

Claims

1.一种新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，该方法包括以下步骤：

a)以10%~30%质量分数的乙醇水溶液为溶剂，再加入一定量的氢氧化钠或氢氧化钾制备碱性溶液；

b)取新橙皮苷加入上述碱性溶液搅拌溶清，新橙皮苷与溶液质量体积比为1:10；

c)加入骨架镍作为催化剂，骨架镍与新橙皮苷质量比为1:10；

d)用氮气排尽反应环境中的空气，再用氢气排尽氮气，使其在氢气压力为0.1~0.4MPa环境下常温反应6~8小时，既得反应液；

e)待反应结束后，滤除催化剂得反应液，然后用盐酸调pH至7，再将反应液浓缩至饱和冷放析晶，然后将晶体滤出，既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品；

f)取干燥的新橙皮苷二氢查尔酮粗品，加入4~8倍质量的去离子水，85℃加热搅拌溶清后冷却结晶12小时，滤出结晶，用与晶体等质量冷乙醇淋洗一次，冷冻干燥结晶既得新橙皮苷二氢查尔酮精品。

2.如权利要求1所述步骤（1）中，其特征在于：制备的碱性溶液中氢氧化钠或氢氧化钾与混合溶剂的质量体积比为1:20。

3.如权利要求1所述步骤（2）中，其特征在于：加入的新橙皮苷质量与溶液的体积比为1：10。

4.如权利要求1所述步骤（3）中，其特征在于：加入的催化剂骨架镍较钯碳更为廉价。

5.如权利要求1所述步骤（4）中，其特征在于：该反应在氢气条件下反应6~8小时，且氢气压力为0.1~0.4MPa，反应温度为常温。

6.如权利要求1所述步骤（5）中，其特征在于：用盐酸调反应液的pH值至7，再将反应液浓缩至饱和冷放析晶，然后将晶体滤出，既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品。

7.如权利要求1所述步骤（6）中，其特征在于：新橙皮苷二氢查尔酮粗品重结晶滤得结晶后，再用与晶体等质量冷乙醇淋洗一次，冷冻干燥结晶既得新橙皮苷二氢查尔酮精品。