CN103693687B - 制备二氧化钛的方法和系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备二氧化钛的方法和系统。该方法包括:(1)将含钛矿石、还原剂供给到氯化反应器中,并向氯化反应器中供给氧气、空气和氯气,以便在氯化反应器中发生氯化反应,并将产生的工艺尾气进行综合利用;(2)将步骤(1)中得到的氯化反应混合物进行第一气固分离处理;(3)对含有四氯化钛的气体混合物进行冷凝处理;(4)将步骤(3)中所得到的所述液体粗四氯化钛存储在四氯化钛存储装置中;(5)采用矿物油对所述液体粗四氯化钛进行除钒处理;(6)将步骤(5)中得到的精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器中;以及(7)将步骤(6)中得到的氧化反应混合物进行第二气固分离处理,以便分别得到固体二氧化钛和氯气。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域,具体而言,本发明涉及一种制备二氧化钛的方法和系统。
背景技术
目前生产二氧化钛的方法主要有硫酸法和氯化法。由于硫酸法的流程长,污染严重,产品质量差而逐步被氯化法取代。
CN1066043公开了一种制备金红石型钛白粉的工艺方法,其包括1),将高钛渣与石油焦均匀混合后放入氯化炉中,通入氯气在800~900℃温度下进行沸腾氯化,2),对氯化后得到的粗制四氯化钛进行分离提纯除去、镁、铁、硅和钒等杂质,得到精制四氯化钛,3),制得的精制四氯化钛液体在蒸发器中,转化为气相,并予热至450~800℃,4),气相四氯化钛与少量的晶型转化剂气相三氯化铝混合进入氧化炉,氧气经等离子发生器加热进入氧化炉,在1300~1500℃温度下,小于0.1秒内进行氧化反应生成固相二氧化钛,5),迅速将二氧化钛固体粉末移出反应区并使反应热在迅速移去,收集二氧化钛生成氯气返回氯化炉,6),将收集的二氧化钛颗粒粉末打浆成液体,经两级分选,小于1微米的细颗粒二氧化钛再进行后处理,粗颗粒研磨然后再分级,7),使用助剂在50~70℃温度下pH=7~8进行包膜后处理,8),将后处理后二氧化钛浆液,经两次过滤,进料含水小于45%,出料含水小于1%,9)在120~160℃温度下干燥,超微粉碎,产品平均粒度在0.3μm以下占70%。
然而,目前制备二氧化钛的手段仍有待改进。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此,本发明的一个目的在于提出一种能够有效制备二氧化钛的方法和系统。
在本发明的第一个方面,本发明提出了一种制备二氧化钛的方法。根据本发明的实施例,该方法包括:(1)将含钛矿石、还原剂供给到氯化反应器中,并向所述氯化反应器中供给氧气、空气和氯气,以便在所述氯化反应器中发生氯化反应,并且得到含有四氯化钛气体的氯化反应混合物,其中,所述还原剂为石油焦,所述含钛矿石为高钛渣或金红石钛矿;(2)将步骤(1)中得到的所述氯化反应混合物进行第一气固分离处理,以便得到含有四氯化钛的气体混合物;(3)对所述含有四氯化钛的气体混合物进行冷凝处理,以便得到液体粗四氯化钛;(4)将步骤(3)中所得到的所述液体粗四氯化钛存储在四氯化钛存储装置中;(5)采用矿物油对所述液体粗四氯化钛进行除钒处理,以便对所述液体粗四氯化钛进行精制,以便得到经过精制的精四氯化钛,其中,所述经过精制的精四氯化钛中钒的含量为3ppm以下;(6)将步骤(5)中得到的精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器中,以便在所述氧化反应器中发生氧化反应,以便得到含有二氧化钛和氯气的氧化反应混合物;以及(7)将步骤(6)中得到的所述氧化反应混合物进行气固分离,以便分别得到固体二氧化钛和氯气,其中,对所述工艺尾气进行净化处理进一步包括:对所述工艺尾气进行淋洗,以便得到淋洗液和含有CO、CO2和N2的淋洗尾气;将所述淋洗尾气收集在储存罐中;将所述储存罐中的淋洗尾气供给到焚烧炉中进行焚烧,以产生热量和焚烧尾气;利用焚烧所产生的热量对锅炉进行加热,以便获得水蒸气;以及将所述焚烧尾气的一部分供给到所述锅炉作为燃料。发明人发现,利用该方法能够有效地制备二氧化钛,进而通过对二氧化钛进行包膜处理,可以有效地获得粒度分布优异的钛白粉,同时通过对工艺尾气进行有效地处理,可以实现能源的循环利用,并避免了工艺尾气对环境的污染。
另外,根据本发明上述实施例的制备二氧化钛的方法还可以具有如下附加的技术特征:
在本发明的一个实施例中,所述氯化反应是在700~900摄氏度的温度下进行的。优选地,氯化反应是在850摄氏度的温度下进行的。发明人经过大量实验意外发现,在850摄氏度下进行氯化反应,能够以显著优于其他温度的效率生成四氯化钛。
在本发明的一个实施例中,在步骤(3)中,进一步包括:将所述液体粗四氯化钛的一部分与所述含有四氯化钛的气体混合物接触,以便进行第一冷却处理;以及利用冷冻剂对经过第一冷却处理的气体混合物进行第二冷却处理,以便得到所述液体粗四氯化钛,其中,所述冷冻剂为温度-23摄氏度的R507冷凝介质。发明人发现,通过该冷却方法,能够有效地将含有四氯化钛的气体混合物进行冷却,从而实现对四氯化钛的进一步纯化。其中,对于第一冷却处理,能够有效地利用已经得到冷却的液体粗四氯化钛进行冷却,从而降低了生产二氧化钛的生产成本,另外,采用温度-23摄氏度的R507冷凝介质作为冷冻剂,是发明人通过大量筛选工作而意外获得的,并且发现,其能够以显著优于其他温度和类型的冷凝介质发挥作用。
在本发明的一个实施例中,在步骤(6)中,在将步骤(5)中得到的精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器中之前,预先将所述精四氯化钛和氧气分别进行预热处理。
在本发明的一个实施例中,预先将所述精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,预先将所述氧气预热至不低于1500摄氏度。由此,可以进一步提高制备二氧化钛的效率,降低制备二氧化钛的成本。发明人发现,通过将精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,将氧气预热至不低于1500摄氏度可以显著有效地降低制备二氧化钛的成本。当温度过高时,预热所需要的成本会显著增加,而当温度过低时,则在氧化反应器中会消耗过多的能量。
在本发明的一个实施例中,进一步包括:将步骤(7)中获得的氯气返回至步骤(1)中进行氯化反应。发明人发现,通过第二气固分离处理后得到的氯气,能够直接用于氯化反应,从而降低了生产二氧化钛的成本,减少了污染。
在本发明的第二方面,本发明提出了一种制备二氧化钛的系统。根据本发明的实施例,该系统包括:氯化反应器,所述氯化反应器设置有钛矿石入口、还原剂入口、氧气入口、空气入口和氯气入口,以便将含钛矿石、还原剂供给到所述氯化反应器中,并向所述氯化反应器中供给氧气、空气和氯气,以便在所述氯化反应器中发生氯化反应,并且得到含有四氯化钛气体的氯化反应混合物,其中,所述还原剂为石油焦,所述含钛矿石为高钛渣或金红石钛矿;第一气固分离装置,所述第一气固分离装置与所述氯化反应器相连,用于对所述氯化反应混合物进行第一气固分离处理,以便得到含有四氯化钛的气体混合物;冷凝装置,所述冷凝装置与所述第一气固分离装置相连,用于对所述含有四氯化钛的气体混合物进行冷凝处理,以便得到液体粗四氯化钛;四氯化钛存储装置,所述四氯化钛存储装置与所述冷凝装置相连,用于存储所述液体粗四氯化钛;精制装置,所述精制装置与所述四氯化钛存储装置相连,并且适于采用矿物油对所述液体粗四氯化钛进行除钒处理,以便对所述液体粗四氯化钛进行精制,以便得到经过精制的精四氯化钛,其中,所述经过精制的四氯化钛中钒的含量为3ppm以下;氧化反应器,所述氧化反应器与所述精制装置相连,并且设置有氧气入口,用于将所述精四氯化钛与氧气供给到所述氧化反应器中,以便在所述氧化反应器中发生氧化反应,以便得到含有二氧化钛和氯气的氧化反应混合物;以及第二气固分离装置,所述第二气固分离装置与所述氧化反应器相连,用于对所述氧化反应混合物进行第二气固分离处理,以便分别得到固体二氧化钛和氯气;淋洗装置,所述淋洗装置用于对所述工艺尾气进行淋洗,以便得到淋洗液和含有CO、CO2和N2的淋洗尾气;尾气储存罐,所述尾气储存罐与所述淋洗装置相连,用于将所述淋洗尾气收集在储存罐中;焚烧炉,所述焚烧炉与所述尾气储存罐相连,用于将所述储存罐中的淋洗尾气供给到焚烧炉中进行焚烧,以产生热量和焚烧尾气;以及锅炉,所述锅炉利用焚烧所产生的热量对锅炉进行加热,以便获得水蒸气,并且所述锅炉利用所述焚烧尾气的一部分作为燃料。利用该系统,能够有效地实施前述制备二氧化钛的方法。
另外,根据本发明上述实施例的制备二氧化钛的系统还可以具有如下附加的技术特征:
在本发明的一个实施例中,所述冷凝装置进一步包括:逆流冷却单元,所述逆流冷却单元设置有氯化反应混合物入口和液体粗四氯化钛入口,以便在所述逆流冷却单元中将所述液体粗四氯化钛的一部分与所述含有四氯化钛的气体混合物逆流接触,以便进行第一冷却处理;以及管式换热器,所述管式换热器与所述逆流冷却单元相连,并且利用冷冻剂对经过第一冷却处理的气体混合物进行第二冷却处理,以便得到所述液体粗四氯化钛,其中,所述冷冻剂为温度-23摄氏度的R507冷凝介质。发明人发现,通过该冷却方法,能够有效地将含有四氯化钛的气体混合物进行冷却,从而实现对四氯化钛的进一步纯化。其中,对于第一冷却处理,能够有效地利用已经得到冷却的液体粗四氯化钛进行冷却,从而降低了生产二氧化钛的生产成本,另外,采用温度-23摄氏度的R507冷凝介质作为冷冻剂,是发明人通过大量筛选工作而意外获得的,并且发现,其能够以显著优于其他温度和类型的冷凝介质发挥作用。
在本发明的一个实施例中,制备二氧化钛的系统进一步包括:精四氯化钛预热装置,所述精四氯化钛预热装置与所述精制装置和所述氧化装置相连,以便预先将所述精四氯化钛进行预热处理;氧气预热装置,所述氧气预热装置与所述氧化装置相连,以便预先对所述氧气进行预热处理。由此,可以进一步提高制备二氧化钛的效率,降低制备二氧化钛的成本。发明人发现,通过将精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,将氧气预热至不低于1500摄氏度可以显著有效地降低制备二氧化钛的成本。当温度过高时,预热所需要的成本会显著增加,而当温度过低时,则在氧化反应器中会消耗过多的能量。
在本发明的一个实施例中,所述第二气固分离装置与所述氯化反应器相连,用于将所获得的氯气返回至所述氯化反应器中进行氯化反应。发明人发现,通过第二气固分离处理后得到的氯气,能够直接用于氯化反应,从而降低了生产二氧化钛的成本,减少了污染。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出,部分将从下面的描述中变得明显,或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解,其中:
图1是根据本发明一个实施例的制备二氧化钛的方法的流程示意图;
图2是根据本发明又一个实施例的制备二氧化钛的方法的流程示意图;
图3是根据本发明一个实施例的制备二氧化钛的系统的结构示意图;
图4是根据本发明又一个实施例的制备二氧化钛的系统的结构示意图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例,所述实施例的示例在附图中示出,其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
此外,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中,“多个”的含义是两个或两个以上,除非另有明确具体的限定。
在本发明的第一个方面,本发明提出了一种制备二氧化钛的方法。下面参考图1-2对本发明实施例的制备二氧化钛的方法进行详细描述。根据本发明的实施例,该方法包括:
S100:氯化反应
将含钛矿石、还原剂供给到氯化反应器中,并向氯化反应器中供给氧气、空气和氯气,以便在氯化反应器中发生氯化反应,并且得到含有四氯化钛气体的氯化反应混合物和工艺尾气,其中,还原剂为石油焦,含钛矿石为高钛渣或金红石钛矿。根据本发明的具体实施例,进行氯化反应的温度条件并不受特别限制,根据本发明的具体示例,氯化反应可以在700~900摄氏度的温度下进行,优选地,氯化反应是在850摄氏度的温度下进行的。发明人经过大量实验意外发现,在850摄氏度下进行氯化反应,能够以显著优于其他温度的效率生成四氯化钛。该步骤中,具体地,四氯化钛气体的生产主要是向氯化反应器内连续不断的添加钛矿(高钛渣或金红石)还原性物质(石油焦),并连续不断的向反应器内通入氧气、压缩空气、氯气;且温度在850℃时(高钛渣或金红石)和氯气连续发生反应持续生成TiCl4气体,反应方程式为:2TiO2+3C+4Cl2=2TiCl4+2CO+CO2。由此,可以有效地将钛矿石中二氧化钛转换为四氯化钛气体,进而利于后续获得高质量的二氧化钛产品。
S200:工艺尾气处理
根据本发明的实施例,对工艺尾气进行处理进一步包括:对工艺尾气进行淋洗,以便得到淋洗液和含有CO、CO2和N2的淋洗尾气;将淋洗尾气收集在储存罐中;将储存罐中的淋洗尾气供给到焚烧炉中进行焚烧,以产生热量和焚烧尾气;以及利用焚烧所产生的热量对锅炉进行加热,以便获得水蒸气;将焚烧尾气的一部分供给到锅炉作为燃料。采用该方法可以对工艺尾气进行综合利用,既解决了环保、安全,又能充分利用能源。
S300:第一气固分离
将氯化反应中所得到的氯化反应混合物进行第一气固分离处理,从而可以得到含有四氯化钛的气体混合物。在该步骤中,通过氯化反应产生的四氯化钛气体、一氧化碳、二氧化碳夹杂着一些未反应的石油焦、钛矿及反应生成的一些固体物质一起离开氯化反应器进入第一气固分离装置,实现了四氯化钛气体与固体废物的分离。根据本发明的实施例,进行第一气固分离处理的方法可以是本领域中任何已知的手段。
S400:冷凝处理
将所得的含有四氯化钛的气体混合物进行冷凝处理,从而可以得到液体粗四氯化钛。具体地,冷凝处理包括:将液体粗四氯化钛的一部分与含有四氯化钛的气体混合物接触,以便进行第一冷却处理;以及利用冷冻剂对经过第一冷却处理的气体混合物进行第二冷却处理,从而可以得到液体粗四氯化钛,其中,冷冻剂为温度-23摄氏度的R507冷凝介质。发明人发现,通过该冷却方法,能够有效地将含有四氯化钛的气体混合物进行冷却,从而实现对四氯化钛的进一步纯化。其中,对于第一冷却处理过程中,能够有效地利用已经得到冷却的液体粗四氯化钛对含有四氯化钛的气体混合物进行冷却,从而显著降低了二氧化钛的生产成本,另外,采用温度-23摄氏度的R507冷凝介质作为冷冻剂,是发明人通过大量筛选工作而意外获得的,并且发现,其能够以显著优于其他温度和类型的冷凝介质发挥作用。同时,采用该步骤中的冷凝处理方式,可以将气体中99%的四氯化钛气体冷凝横液体。
S500:存储
在该步骤中,将前面冷凝处理步骤所得到的液体粗四氯化钛存储在四氯化钛存储装置中。
S600:精制处理
在该步骤中,采用矿物油对液体粗四氯化钛进行除钒处理,以便对液体粗四氯化钛进行精制,从而可以得到经过精制的精四氯化钛,其中,经过精制的四氯化钛中钒的含量为3ppm以下。具体地,采用矿物油对液体粗四氯化钛进行除钒处理包括:在蒸发容器中,将液体粗四氯化钛与矿物油混合,其中矿物油占所得到混合物的1重量%;以及随着搅拌,对所得到的液体粗四氯化钛与矿物油的混合物进行加热,以便将液体粗四氯化钛中的钒由低沸点的VOCl3转化为高沸点的VOCl2杂质,以便实现钒与四氯化钛的分离,从而得到经过精制的精四氯化钛。在该步骤中,在将液体粗四氯化钛与矿物油进行混合之前,预先利用氮气向蒸发容器中加入矿物油的一部分,以防止矿物油碳化堵塞管路。根据本发明的实施例,蒸发容器中的压力并不受特别限制,根据本发明的具体实施例,蒸发容器中的压力可以为0.5~0.7MPa。发明人经过大量实验意外发现,在0.5~0.7MPa压力下进行除钒处理能够以显著优于其他压力精制得到精四氯化钛。由此,可以显著提高后续获得的二氧化钛产品的质量。
S700:氧化反应
在该步骤中,将前面步骤中得到的精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器中,以便在氧化反应器中发生氧化反应TiCl4+O2=TiO2+2Cl2,以便得到含有二氧化钛和氯气的氧化反应混合物。
S800:第二气固分离
将前面步骤中得到的氧化反应混合物进行第二气固分离处理,以便分别得到固体二氧化钛和氯气。根据本发明的实施例,进行第二气固分离处理的方法可以是本领域中任何已知的手段。发明人发现,氧化反应混合物经第二气固分离处理,能够有效地制备二氧化钛,进而通过对二氧化钛进行包膜处理,可以有效地获得粒度分布优异的钛白粉。根据本发明的实施例,将该步骤中获得的氯气返回至氯化反应步骤中进行氯化反应。发明人发现,通过第二气固分离处理后得到的氯气,能够直接用于氯化反应,从而显著降低了生产二氧化钛的成本,减少了污染。
参考图2,根据本发明实施例的制备二氧化钛的方法进一步包括:
S900:预热处理
在将所得到的精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器中之前,预先将精四氯化钛和氧气分别进行预热处理。根据本发明的实施例,预先对精四氯化钛和氧气进行预热处理的温度并不受特别限制,根据本发明的具体实施例,可以将精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,将氧气预热至不低于1500摄氏度。由此,可以进一步提高制备二氧化钛的效率,降低制备二氧化钛的成本。发明人发现,通过将精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,将氧气预热至不低于1500摄氏度可以显著有效地降低制备二氧化钛的成本。当温度过高时,预热所需要的成本会显著增加,而当温度过低时,则在氧化反应器中会消耗过多的能量。由此,通过采用本发明实施例的制备二氧化钛的方法,可以制备得到高质量的二氧化钛产品,同时对所产生的工艺尾气进行综合利用,既实现了能源的循环利用,又避免了对环境的污染。
以上对本发明实施例的制备二氧化钛的方法进行详细描述,为了方便理解,下面参考图3-4对本发明实施例的制备二氧化钛的系统进行详细描述。根据本发明的实施例,该系统包括:
氯化反应器100:氯化反应器100设置有钛矿石入口、还原剂入口、氧气入口、空气入口和氯气入口,以便将含钛矿石、还原剂供给到氯化反应器中,并向氯化反应器中供给氧气、空气和氯气,以便在氯化反应器中发生氯化反应,从而可以得到含有四氯化钛气体的氯化反应混合物,其中,还原剂为石油焦,含钛矿石为高钛渣或金红石钛矿。根据本发明的实施例,进行氯化反应的温度条件并不受特别限制,根据本发明的具体实施例,氯化反应可以在700~900摄氏度的温度下进行,优选地,氯化反应是在850摄氏度的温度下进行的。发明人经过大量实验意外发现,在850摄氏度下进行氯化反应,能够以显著优于其他温度的效率生成四氯化钛。具体地,四氯化钛气体的生产主要是向氯化反应器内连续不断的添加钛矿(高钛渣或金红石)和还原性物质(石油焦),并连续不断的向反应器内通入氧气、压缩空气、氯气;且温度在850℃时(高钛渣或金红石)和氯气连续发生反应持续生成TiCl4气体,反应方程式为:2TiO2+3C+4Cl2=2TiCl4+2CO+CO2。由此,可以有效地将钛矿石中二氧化钛转换为四氯化钛气体,进而利于后续获得高质量的二氧化钛产品。
第一气固分离装置200:第一气固分离装置200与氯化反应器100相连,用于对所得的氯化反应混合物进行气固分离处理,从而可以得到含有四氯化钛的气体混合物。在该步骤中,通过氯化反应产生的四氯化钛气体、一氧化碳、二氧化碳夹杂着一些未反应的石油焦、钛矿及反应生成的一些固体物质一起离开氯化反应器进入第一气固分离装置,实现了四氯化钛气体与固体废物的分离。根据本发明的实施例,第一气固分离装置可以是本领域中任何已知的装置。
冷凝装置300:冷凝装置300与第一气固分离装置200相连,用于对所得的含有四氯化钛的气体混合物进行冷凝处理,从而可以得到液体粗四氯化钛。具体地,冷凝装置包括:逆流冷却单元,逆流冷却单元设置有氯化反应混合物入口和液体粗四氯化钛入口,以便在逆流冷却单元中将液体粗四氯化钛的一部分与所述含有四氯化钛的气体混合物逆流接触,以便进行第一冷却处理;以及管式换热器,管式换热器与逆流冷却单元相连,并且利用冷冻剂对经过第一冷却处理的气体混合物进行第二冷却处理,以便得到液体粗四氯化钛,其中,冷冻剂为温度-23摄氏度的R507冷凝介质。发明人发现,采用该冷却装置,能够有效地将含有四氯化钛的气体混合物进行冷却,从而实现对四氯化钛的进一步纯化。其中,对于第一冷却处理,能够有效地利用已经得到冷却的液体粗四氯化钛进行冷却,从而降低了生产二氧化钛的生产成本,另外,采用温度-23摄氏度的R507冷凝介质作为冷冻剂,是发明人通过大量筛选工作而意外获得的,并且发现,其能够以显著优于其他温度和类型的冷凝介质发挥作用。同时,采用该冷凝装置,可以将气体中99%的四氯化钛气体冷凝为液体。
四氯化钛存储装置400:四氯化钛存储装置400与冷凝装置300相连,用于存储液体粗四氯化钛。
精制装置500:精制装置500与四氯化钛存储装置400相连,并且适于采用矿物油对液体粗四氯化钛进行除钒处理,以便对液体粗四氯化钛进行精制,从而可以得到经过精制的精四氯化钛,其中,经过精制的四氯化钛中钒的含量为3ppm以下。具体地,采用除钒装置500对粗四氯化钛进行除钒处理包括:在蒸发容器中,将液体粗四氯化钛与矿物油混合,其中矿物油占所得到混合物的1重量%;以及随着搅拌,对所得到的液体粗四氯化钛与矿物油的混合物进行加热,以便将液体粗四氯化钛中的钒由低沸点的VOCl3转化为高沸点的VOCl2杂质,以便实现钒与四氯化钛的分离,从而得到经过精制的精四氯化钛。在该步骤中,在将液体粗四氯化钛与矿物油进行混合之前,预先利用氮气向蒸发容器中加入矿物油的一部分,以防止矿物油碳化堵塞管路,根据本发明的实施例,蒸发容器中的压力并不受特别限制,根据本发明的具体实施例,蒸发容器中的压力可以为0.5~0.7MPa。发明人经过大量实验意外发现,在0.5~0.7MPa压力下进行除钒处理能够以显著优于其他压力得到精四氯化钛。
氧化反应器600:氧化反应器600与精制装置500相连,并且设置有氧气入口,用于将精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器600中,以便在氧化反应器600中发生氧化反应,以便得到含有二氧化钛和氯气的氧化反应混合物。在该步骤中,将前面步骤中得到的精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器中,在氧化反应器中发生氧化反应TiCl4+O2=TiO2+2Cl2,从而可以得到含有二氧化钛和氯气的氧化反应混合物。
第二气固分离装置700:第二气固分离装置700与氧化反应器600相连,用于对氧化反应混合物进行第二气固分离处理,从而可以分别得到固体二氧化钛和氯气。根据本发明的实施例,第二气固分离处理装置可以是本领域中任何已知的手段。发明人发现,氧化反应混合物经第二气固分离处理,能够有效地制备二氧化钛,进而通过对二氧化钛进行包膜处理,可以有效地获得低粒径的钛白粉。根据本发明的实施例,将该步骤中获得的氯气返回至氯化反应器中进行氯化反应。发明人发现,通过第二气固分离处理后得到的氯气,能够直接用于氯化反应,从而显著降低了生产二氧化钛的成本,减少了污染。由此采用该系统,能够有效地实施前述制备二氧化钛的方法。
淋洗装置800,淋洗装置800与氯化反应器100相连,用于对氯化反应产生的工艺尾气进行淋洗,从而可以得到淋洗液和含有CO、CO2和N2的淋洗尾气。
尾气储存罐900,尾气储存管900与淋洗装置800相连,用于将淋洗尾气收集在储存罐中。
焚烧炉1000,焚烧炉1000与尾气储存罐900相连,用于将储存罐中的淋洗尾气供给到焚烧炉中进行焚烧,以产生热量和焚烧尾气。
锅炉1100,锅炉1100利用焚烧所产生的热量对锅炉进行加热,以便获得水蒸气,并且所述锅炉利用所述焚烧尾气的一部分作为燃料。
参考图4,根据本发明实施例的制备二氧化钛的系统进一步包括:
精四氯化钛预热装置1200:精四氯化钛预热装置1200与精制装置500和氧化反应器600相连,以便预先将精四氯化钛进行预热处理;
氧气预热装置1300:氧气预热装置1300与氧化反应器600相连,以便预先对氧气进行预热处理。
根据本发明的具体实施例,预先对精四氯化钛和氧气进行预热的温度并不受特别限制,根据本发明的具体示例,可以预先将精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,将氧气预热至不低于1500摄氏度。由此,可以进一步提高制备二氧化钛的效率,降低制备二氧化钛的成本。发明人发现,通过将精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,将氧气预热至不低于1500摄氏度可以显著有效地降低制备二氧化钛的成本。当温度过高时,预热所需要的成本会显著增加,而当温度过低时,则在氧化反应器中会消耗过多的能量。由此,通过采用本发明实施例的制备二氧化钛的方法,可以制备得到高质量的二氧化钛产品,同时对所产生的工艺尾气进行综合利用,既实现了能源的循环利用,又避免了对环境的污染。由此,可以进一步提高制备二氧化钛的效率,降低制备二氧化钛的成本。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,本领域的普通技术人员可以理解:在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由权利要求及其等同物限定。
Claims (5)
1.一种制备二氧化钛的方法,其特征在于,包括:
(1)将含钛矿石、还原剂供给到氯化反应器中,并向所述氯化反应器中供给氧气、空气和氯气,以便在所述氯化反应器中发生氯化反应,并且得到含有四氯化钛气体的氯化反应混合物以及工艺尾气,其中,所述还原剂为石油焦,所述含钛矿石为高钛渣或金红石钛矿,并对所述工艺尾气进行净化处理;
(2)将步骤(1)中得到的所述氯化反应混合物进行第一气固分离处理,以便得到含有四氯化钛的气体混合物;
(3)对所述含有四氯化钛的气体混合物进行冷凝处理,以便得到液体粗四氯化钛;
(4)将步骤(3)中所得到的所述液体粗四氯化钛存储在四氯化钛存储装置中;
(5)采用矿物油对所述液体粗四氯化钛进行除钒处理,以便对所述液体粗四氯化钛进行精制,以便得到经过精制的精四氯化钛,其中,所述经过精制的精四氯化钛中钒的含量为3ppm以下;
(6)将步骤(5)中得到的所述精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器中,以便在所述氧化反应器中发生氧化反应,以便得到含有二氧化钛和氯气的氧化反应混合物;以及
(7)将步骤(6)中得到的所述氧化反应混合物进行第二气固分离处理,以便分别得到固体二氧化钛和氯气,
其中,对所述工艺尾气进行净化处理进一步包括:
对所述工艺尾气进行淋洗,以便得到淋洗液和含有CO、CO2和N2的淋洗尾气;
将所述淋洗尾气收集在储存罐中;
将所述储存罐中的淋洗尾气供给到焚烧炉中进行焚烧,以便产生热量和焚烧尾气;
利用焚烧所产生的热量对锅炉进行加热,以便获得水蒸气;以及
将所述焚烧尾气的一部分供给到所述锅炉作为燃料,
其中,步骤(3)进一步包括:
将所述液体粗四氯化钛的一部分与所述含有四氯化钛的气体混合物接触,以便进行第一冷却处理;以及
利用冷冻剂对经过第一冷却处理的气体混合物进行第二冷却处理,以便得到所述液体粗四氯化钛,其中,所述冷冻剂为温度-23摄氏度的R507冷凝介质,
在步骤(6)中,在将步骤(5)中得到的精四氯化钛与氧气供给到氧化反应器中之前,预先将所述精四氯化钛和氧气分别进行预热处理,预先将所述精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,预先将所述氧气预热至不低于1500摄氏度。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氯化反应是在700~900摄氏度的温度下进行的。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,进一步包括:将步骤(7)中获得的氯气返回至步骤(1)中进行氯化反应。
4.一种制备二氧化钛的系统,其特征在于,包括:
氯化反应器,所述氯化反应器设置有钛矿石入口、还原剂入口、氧气入口、空气入口和氯气入口,以便将含钛矿石、还原剂供给到所述氯化反应器中,并向所述氯化反应器中供给氧气、空气和氯气,以便在所述氯化反应器中发生氯化反应,并且得到含有四氯化钛气体的氯化反应混合物和工艺尾气,其中,所述还原剂为石油焦,所述含钛矿石为高钛渣或金红石钛矿;
第一气固分离装置,所述第一气固分离装置与所述氯化反应器相连,用于对所述氯化反应混合物进行第一气固分离处理,以便得到含有四氯化钛的气体混合物;
冷凝装置,所述冷凝装置与所述第一气固分离装置相连,用于对所述含有四氯化钛的气体混合物进行冷凝处理,以便得到液体粗四氯化钛;
四氯化钛存储装置,所述四氯化钛存储装置与所述冷凝装置相连,用于存储所述液体粗四氯化钛;
精制装置,所述精制装置与所述四氯化钛存储装置相连,并且适于采用矿物油对所述液体粗四氯化钛进行除钒处理,以便对所述液体粗四氯化钛进行精制,以便得到经过精制的精四氯化钛,其中,所述经过精制的四氯化钛中钒的含量为3ppm以下;
氧化反应器,所述氧化反应器与所述精制装置相连,并且设置有氧气入口,用于将所述精四氯化钛与氧气供给到所述氧化反应器中,以便在所述氧化反应器中发生氧化反应,以便得到含有二氧化钛和氯气的氧化反应混合物;
第二气固分离装置,所述第二气固分离装置与所述氧化反应器相连,用于对所述氧化反应混合物进行第二气固分离处理,以便分别得到固体二氧化钛和氯气;
淋洗装置,所述淋洗装置用于对所述工艺尾气进行淋洗,以便得到淋洗液和含有CO、CO2和N2的淋洗尾气;
尾气储存罐,所述尾气储存管与所述淋洗装置相连,用于将所述淋洗尾气收集在储存罐中;
焚烧炉,所述焚烧炉与所述尾气储存罐相连,用于将所述储存罐中的淋洗尾气供给到焚烧炉中进行焚烧,以产生热量和焚烧尾气;
锅炉,所述锅炉利用焚烧所产生的热量对锅炉进行加热,以便获得水蒸气,并且所述锅炉利用所述焚烧尾气的一部分作为燃料;
精四氯化钛预热装置,所述精四氯化钛预热装置与所述精制装置和所述氧化装置相连,以便预先将所述精四氯化钛进行预热处理;以及
氧气预热装置,所述氧气预热装置与所述氧化装置相连,以便预先对所述氧气进行预热处理,
其中,预先将所述精四氯化钛预热至不低于350摄氏度,预先将所述氧气预热至不低于1500摄氏度,
所述冷凝装置进一步包括:
逆流冷却单元,所述逆流冷却单元设置有氯化反应混合物入口和液体粗四氯化钛入口,以便在所述逆流冷却单元中将所述液体粗四氯化钛的一部分与所述含有四氯化钛的气体混合物逆流接触,以便进行第一冷却处理;以及
管式换热器,所述管式换热器与所述逆流冷却单元相连,并且利用冷冻剂对经过第一冷却处理的气体混合物进行第二冷却处理,以便得到所述液体粗四氯化钛,其中,所述冷冻剂为温度-23摄氏度的R507冷凝介质。
5.根据权利要求4所述的系统,其特征在于,所述第二气固分离装置与所述氯化反应器相连,用于将所获得的氯气返回至所述氯化反应器中进行氯化反应。
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