CN103561783A

CN103561783A - 包含高溶胀率的超吸收泡沫的女性卫生吸收制品

Info

Publication number: CN103561783A
Application number: CN201280023650.7A
Authority: CN
Inventors: B·F·格雷; A·迪辛提奥; G·卡鲁奇; A·齐默; A·E·科瓦尔斯基; E·J·鲍尔; S·布鲁恩斯
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2011-05-18
Filing date: 2012-05-18
Publication date: 2014-02-05
Also published as: EP2720725A1; WO2012159032A1; BR112013028566A2; MX2013013423A; CA2836583A1; RU2013149147A; JP2014515059A; KR20130139373A; US9265855B2; US20120296295A1

Abstract

本发明涉及女性卫生吸收制品以及它们用于吸收含水流体的用途，所述女性卫生吸收制品包含超吸收泡沫，所述超吸收泡沫可通过使包含至少一种带酸基的单烯键不饱和单体、至少一种发泡剂、至少一种交联剂和至少一种表面活性剂的含水混合物发泡，使所述发泡混合物聚合并将所述聚合混合物干燥成泡沫而获得。

Description

包含高溶胀率的超吸收泡沫的女性卫生吸收制品

技术领域

本发明另外的实施例可由权利要求、说明书和实例说明。应当理解，上文确定并仍将在下文更具体描述的本发明主题的特征不仅可用于所示的特定组合而且可在不离开本发明范围的情况下用于其它组合中。

背景技术

基于包含酸基的交联单体的超吸收泡沫是已知的，参见EP858478B1、WO97/31971A1、WO99/44648A1和WO00/52087A1。它们例如通过可聚合含水混合物发泡，并然后使所述发泡混合物聚合而产生，所述可聚合含水混合物包含不少于50mol%经中和的酸官能单烯键不饱和单体、交联剂和至少一种表面活性剂。可聚合混合物的发泡可例如通过将对自由基惰性的气体的细小气泡分散或者通过在高压下将此类气体溶于可聚合混合物中并将所述混合物减压来实现。将泡沫的含水量设定在例如1重量%至60重量%的范围内。如果合适，则可通过将交联剂喷涂到发泡材料上或将泡沫浸入交联剂中并将负载有交联剂的泡沫加热到更高的温度而使泡沫经受表面后交联。将泡沫用于例如卫生制品中以采集、分配和存储体液。

WO03/066717A2公开了一种方法，从而通过加入含氨基的聚合物来增强超吸收泡沫的湿强度并降低残余单体含量。

WO2004/007598A1公开了吸水性泡沫，所述吸水性泡沫在表面处包含细分的亲水性二氧化硅和/或表面活性剂。泡沫的处理导致液体吸收速率的增加。

WO2004/035668A2公开了吸水性泡沫，所述吸水性泡沫包含超吸收纤维或果实纤维，具体地为苹果纤维。

WO2006/094977A2描述了超吸收泡沫，所述超吸收泡沫包含木质纤维或废纸纤维。

WO2005/042039A2描述了超吸收泡沫，由于它们被涂覆有疏水性化合物而拥有增强的血液吸收性。

本发明具有改善包含超吸收泡沫的女性卫生吸收制品的性能的目的，具体地为通过提供泡沫，所述泡沫具有对含水流体的良好吸收、保留和传导性能，并且特别是在润湿状态下是稳定的，可有效操作的，可有效加工的并且易于制备。

发明内容

已经发现根据本发明，通过女性卫生吸收制品来达到该目的，所述女性卫生吸收制品包含超吸收泡沫，所述超吸收泡沫可通过使包含至少一种带酸基的单烯键不饱和单体、至少一种交联剂和至少一种表面活性剂的含水混合物发泡，使所述发泡混合物聚合并将所述聚合混合物干燥而获得，其中所述发泡混合物包含以所述单体计至少1重量%的能够热分解形成气体的至少一种化合物。

具体实施方式

术语“女性卫生吸收制品”在本文中是广义使用的，其包括能够接纳和/或吸收和/或容纳和/或保留体液/身体流出物诸如经液、阴道分泌物和尿液的任何制品。在本发明的情形中，示例性的女性卫生吸收制品为一次性女性卫生吸收制品。本文使用术语“一次性的”以描述不旨在洗涤，或换句话讲不作为制品而恢复或再次使用的制品（即旨在将它们单次使用后丢弃，并且优选被再循环、堆肥处理，或换句话讲以与环境相容的方式处理）。根据本发明的典型的一次性女性卫生吸收制品为卫生巾、卫生护垫、棉塞、用于低或中度失禁的吸收制品等。适用于本发明中的吸收制品包括任何类型的结构，所述结构从单一吸收层至更复杂的多层结构。某些吸收制品通常包含流体可透过的顶片、可为流体不可透过的和/或可为水蒸气和/或气体可透过的底片、以及包含在它们之间的经常称为“芯”的吸收元件。

根据本发明的吸收制品可通常包含顶片、底片和吸收芯。

顶片可由广泛的材料制造，所述材料诸如织造和非织造材料；聚合材料诸如开孔成形热塑性膜、开孔塑料膜和液压成形热塑性膜；多孔泡沫；蜂窝状泡沫；蜂窝状热塑性膜；和热塑性稀松布。合适的织造材料和非织造材料可包括天然纤维（例如，木纤维或棉纤维）、合成纤维（例如，聚合物纤维例如聚酯、聚丙烯、或聚乙烯纤维）或来自天然纤维和合成纤维的组合。在一个实施例中，顶片可由疏水性材料制成以将穿着者的皮肤与已穿过顶片的液体隔离。如果顶片由疏水性材料制成，则至少顶片的上表面被处理成亲水性的，使得液体将更快地透过顶片转移。这减小了身体流出物将从顶片流走而不是渗透过顶片被牵引并且被吸收芯吸收的可能性。在一个实施例中，顶片可通过用表面活性剂处理它而成为亲水性的。用表面活性剂处理顶片的合适方法包括用表面活性剂喷涂顶片材料并将材料浸入表面活性剂中。

例如，顶片可为能够提供减少的表面润湿趋势的非织造纤维网；并因此在润湿后，有利于维持体液被远离使用者的皮肤的芯吸收。一种适宜的顶片材料可为以Code No.P-8购自Fiberweb North America，Inc.（Simpsonville，S.C.，U.S.A）的热粘结梳理纤维网。另一种适宜的顶片材料以Code No.S-2355购自Havix Co.，Japan。另一种适宜的顶片材料可为热粘结梳理纤维网，其以Code No.Profleece Style040018007购自AmocoFabrics，Inc.（Gronau，Germany）。

所述顶片可包含开孔成形膜。开孔成形膜可用于顶片，因为它们对身体流出物是可透过的但非吸收性的，并且具有使得流体后退穿过并重新润湿穿着者皮肤的减小的趋向。因此，与身体接触的成形膜的表面保持干燥，从而减小了弄脏身体的可能性，并且为穿着者创造更舒适的感觉。适宜的成形膜被描述于1975年12月30日授予Thompson的题目为“Absorptive Structures Having Tapered Capillaries”的美国专利3,929,135；1982年4月13日授予Mullane的题目为“Disposable Absorbent ArticleHaving A Stain Resistant Topsheet”的美国专利4,324,246；1982年8月3日授予Radel等人的题目为“Resilient Plastic Web Exhibiting Fiber-LikeProperties”的美国专利4,342,314；1984年7月31日授予Ahr等人的题目为“Macroscopically Expanded Three-Dimensional Plastic Web Exhibiting Non-Glossy Visible Surface and Cloth-Like Tactile Impression”的美国专利4,463,045；以及1991年4月9日授予Baird的美国专利5,006,394“Multilayer Polymeric Film”中。

吸收芯可为任何吸收构件，其一般为可压缩的、适形的、对穿着者的皮肤非刺激性的，并且能够吸收和保留体液。吸收芯可以各种尺寸和形状（例如矩形、沙漏形、“T”型、不对称形等）制造，并且由通常用于一次性套穿衣服和其它吸收制品的各种液体吸收材料制造，如一般称为透气毡的粉碎的木浆。其它适宜的吸收材料的例子包括绉纱纤维素填料；包括共成形的熔喷聚合物；化学硬化的、改性的或交联的纤维素纤维；薄纸，包括薄纸包裹物和薄纸层压体；吸收泡沫；吸收海绵；超吸收聚合物；吸收胶凝材料；或任何等同材料或材料的组合。

吸收芯的构型和构造可变化（例如，吸收芯可具有变化的厚度区、亲水梯度、超吸收梯度、或更低平均密度和更低平均基重采集区；或者可包含一个或多个层或结构）。此外，吸收芯的尺寸和吸收容量也可变化，以适应范围为从婴儿到成人的穿着者。然而，吸收芯的总吸收容量应当与吸收制品的设计载荷和预期用途相适应。

吸收芯可包含其它任选组件。一种此类任选组件为芯包裹物，即部分或完全围绕芯的材料，通常但不总是非织造材料。合适的芯包裹物材料包括但不限于纤维素、亲水改性的非织造材料、穿孔膜以及它们的组合。

所述底片可包含液体不可透过膜。所述底片可对液体（例如体液）不可透过并且可通常由薄塑料膜制造。然而，通常底片可允许蒸气从一次性制品中逸出。在一个实施例中，可将微孔聚乙烯膜用于底片。合适的微孔聚乙烯膜由Mitsui Toatsu Chemicals，Inc.，Nagoya，Japan制造，并且在商业中以PG-P销售。

一种适用于底片的材料可为具有约0.012mm（0.50密尔）至约0.051mm（2.0密尔）厚度的液体不可透过的热塑性膜，例如包括聚乙烯或聚丙烯。通常，底片可具有约5g/m2至约35g/m2的基重。然而，应该指出的是，可将其它液体不可透过的柔性材料用作底片。本文的“柔性”是指柔顺的并且将容易适形于穿着者身体的大致形状和轮廓的材料。

底片可通常邻近吸收芯的面向外的表面定位，并且可通过本领域已知的任何适宜的附接方法与其接合。例如，底片可通过均匀连续的粘合剂层、粘合剂的图案化层或分开的粘合剂线条、螺线或点的阵列固定到吸收芯。示例性的，但非限制性的粘合剂，包括由St.Paul，Minn.，U.S.A.的H.B.Fuller Company制造并以HL-1358J销售的粘合剂。包括粘合剂长丝的开放图案网络的适宜附接方法的例子公开于1986年3月4日授予Minetola等人的题目为“Disposable Waste-Containment Garment”的美国专利4,573,986中。另一种适宜的附接方法包括多行盘绕成螺旋图案的粘合剂长丝，其由下列专利中所示的设备和方法说明：1975年10月7日授予Sprague，Jr.的美国专利3,911,173；1978年11月22日授予Ziecker等人的美国专利4,785,996；以及1989年6月27日授予Werenicz的美国专利4,842,666。作为另外一种选择，附接方法可包括热粘结、压力粘结、超声粘结、动态机械粘结、或本领域已知的任何其它适宜的附接方法或这些附接方法的组合。

可通过上述附接方法中的任一种将底片另外固定到顶片。

吸收制品还可包含例如本领域已知的其它结构，包括但不限于，可再闭合扣紧系统、洗剂、采集层、分配层、润湿指示剂、传感器、弹性化腰带以及其它类似的附加弹性元件等，带等、腰帽结构、密闭和审美特性以及它们的组合。

根据本发明，女性卫生吸收制品可为卫生巾、或卫生护垫、或棉塞、或用于低或中度成人失禁的制品。例如，本发明的女性卫生吸收制品可为卫生巾或卫生护垫。

本发明的女性卫生吸收制品通常包含超吸收泡沫，所述超吸收泡沫可通过使包含至少一种带酸基的单烯键不饱和单体、至少一种交联剂和至少一种表面活性剂的含水混合物发泡，使所述发泡混合物聚合并将所述聚合混合物干燥而获得，其中所述发泡混合物包含以所述单体计至少1重量%的能够热分解形成气体的至少一种化合物。

能够热分解形成气体的化合物不受任何限制。适宜化合物的例子为脲、偶氮化合物诸如偶氮二碳酰胺、和/或铵盐诸如碳酸氢铵。优选脲、偶氮二碳酰胺和/或碳酸氢铵。特别优选脲。

超吸收泡沫从现有技术已知。本文的超吸收泡沫是指具有至少3g/g，优选至少4g/g，更优选至少5g/g，并且尤其是至少6g/g的离心保留容量（CRC，测量方法描述在下文“测定方法”部分中）的泡沫。

超吸收泡沫常规可通过使含水混合物发泡并聚合而获得，所述含水混合物包含至少一种带酸基的单烯键不饱和单体，所述单体任选地至少部分被中和，至少一种交联剂和至少一种表面活性剂以及任选地添加剂和助剂，诸如增溶剂、增稠剂、稳定剂、填料、纤维和/或泡孔成核剂。

本发明的一个实施例包括使含水混合物发泡，所述含水混合物包含例如

a)10重量%至95重量%的单烯键不饱和单体，其包含酸基并且至少10mol%被中和，

b)0.8重量%至24重量%的能够热分解形成气体的至少一种化合物，

c)此外，任选地至多50重量%的其它单烯键不饱和单体，

d)0.001重量%至20重量%的交联剂，

e)引发剂，

f)0.01重量%至20重量%的至少一种表面活性剂，

g)任选地增溶剂和

h)任选地增稠剂、泡沫稳定剂、聚合调节剂、填料、纤维和/或泡孔成核剂，

全部以所述混合物的总量计。可将该含水可聚合物混合物称为“单体混合物”或“单体溶液”。

含水混合物的发泡可例如通过将对自由基惰性的气体的细小气泡分散于混合物中，或通过在2至400巴范围内的压力下将此类气体溶于可聚合混合物中，并随后将混合物减压至大气压力来实现。这提供可流动的泡沫，其可被填入模具中或在带上固化。固化通过加成聚合反应实现。

适宜的单体a)为例如烯键式不饱和羧酸，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、延胡索酸和衣康酸。丙烯酸和甲基丙烯酸是特别优选的单体。最优选丙烯酸。

单体a）总量中的丙烯酸和/或其盐的比例优选为至少50mol%，更优选至少90mol%，最优选至少95mol%。

单体a）且尤其是丙烯酸包含优选至多0.025重量%的对苯二酚半醚。优选的对苯二酚半醚为对苯二酚单甲醚（MEHQ）和/或生育酚。

生育酚是指下式的化合物：

其中R¹为氢或甲基，R²为氢或甲基，R³为氢或甲基，并且R⁴为氢或1至20个碳原子的酸基。

优选的R⁴基团为乙酰基、抗坏血酸基、琥珀酰基、烟基以及其它生理上可耐受的羧酸。羧酸可为单羧酸、二羧酸或三羧酸。

优选的是α-生育酚，其中R¹=R²=R³=甲基，尤其是外消旋α-生育酚。R⁴更优选为氢或乙酰基。特别优选RRR-α-生育酚。

单体溶液一般包含至多约200ppm，优选不超过130重量ppm，更优选不超过70重量ppm，优选不少于10重量ppm，更优选不少于30重量ppm，并且尤其是约50重量ppm的对苯二酚半醚，全部以丙烯酸计，其中丙烯酸盐作为丙烯酸来算数计算。例如，所述单体溶液可使用具有适当对苯二酚半醚含量的丙烯酸来制备。

单体a）的酸基已通常被中和至25至95mol%的量值，优选至40至85mol%的量值，更优选至50至80mol%的量值，尤其优选至55至75mol%的量值，为此可使用常规的中和剂，例子为碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐以及它们的混合物。

然而，中和也可用氨、胺或链烷醇胺，诸如乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺来实现。优选的中和剂为三级链烷醇胺，诸如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基氨基二乙二醇、二甲基乙醇胺和N,N,N’,N’-四（羟乙基）乙二胺。优选的中和剂还可用于与另外的中和剂混合。

在本发明的一个优选的实施例中，已经借助链烷醇胺中和了10至90mol%，优选20至80mol%，更优选30至70mol%，最优选40至60mol%的经中和的单体a）。

随着链烷醇胺的比例上升，聚合物泡沫的柔性和可提取物含量两者增加。

单体a）的量优选为20重量%至90重量%，更优选30重量%至85重量%，最优选35重量%至75重量%，在每种情况下，以未中和单体a）和单体溶液或悬浮液计。在本发明的情况下，以未中和单体a）计是指将中和前的单体a）的比例用于计算，即不考虑中和的作用。

能够热分解形成气体的化合物的量通常为1重量%至30重量%，优选2重量%至25重量%，更优选3重量%至20重量%，甚至更优选4重量%至15重量%，并且最优选5重量%至10重量%，全部以单体a）的量计。另外，如果能够热分解形成气体的化合物为脲，则单体溶液中脲b）的量优选在1.6重量%至25重量%的范围内，更优选在2.4重量%至20重量%的范围内，甚至更优选在3.2重量%至15重量%的范围内，并且最优选在4重量%至8重量%的范围内。

单体c）为可与单体a）共聚的烯键式不饱和单体，例子为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基丙酯、丙烯酸二甲氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基新戊酯和甲基丙烯酸二甲氨基新戊酯。

交联剂d）为具有可自由基共聚入网状聚合物中的至少两个可聚合基团的化合物。可用的交联剂d）包括例如如EP530438A1中所述的二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、三烯丙胺、四烯丙氧基乙烷，如EP547847A1、EP559476A1、EP632068A1、WO93/21237A1、WO03/104299A1、WO03/104300A1、WO03/104301A1和DE10331450A1中所述的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如DE10331456A1和DE10355401A1中所述的混合的丙烯酸酯（其不仅包含丙烯酸酯基团，还包含烯键式不饱和基团），或者如例如DE19543368A1、DE19646484A1、WO90/15830A1和WO02/32962A2中所述的交联剂混合物。

可用的交联剂d）具体地包括N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和N,N’-亚甲基-双甲基丙烯酰胺，多元醇的不饱和单羧酸或多羧酸的酯，诸如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及三丙烯酸三羟甲基丙酯和烯丙基化合物，例如（甲基）丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙胺、四烯丙乙二胺、磷酸的烯丙酯以及如例如EP343427A2中所述的乙烯基膦酸衍生物。可用的交联剂d）还包括季戊四醇二烯丙醚、季戊四醇三烯丙醚、季戊四醇四烯丙醚、聚乙二醇二烯丙醚、乙二醇二烯丙醚、甘油二烯丙醚、甘油三烯丙醚、基于山梨醇的聚烯丙醚、以及它们的乙氧基化变体。本发明的方法可利用聚乙二醇的二（甲基）丙烯酸酯，所用聚乙二醇具有介于300至1000之间的分子量。

然而，特别有利的交联剂d）为3-至20-重乙氧基化甘油、3-至20-重乙氧基化三羟甲基丙烷、3-至20-重乙氧基化三羟甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是2-至6-重乙氧基化甘油、或2-至6-重乙氧基化三羟甲基丙烷、3-重丙氧基化甘油、3-重丙氧基化三羟甲基丙烷、以及3-重混合的乙氧基化或丙氧基化甘油、3-重混合乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷、15-重乙氧基化甘油、15-重乙氧基化三羟甲基丙烷、至少40-重乙氧基化甘油、至少40-重乙氧基化三羟甲基乙烷以及至少40-重乙氧基化三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。

非常特别优选用作交联剂d）的为二丙烯酸化、二甲基丙烯酸化、三丙烯酸化或三甲基丙烯酸化的多重乙氧基化和/或丙氧基化甘油，如例如WO03/104301A1中所述。3-至10-重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯是特别有利的。非常特别优选的是1-至5-重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最优选的是3-至5-重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。

交联剂d）的量优选为0.5至15重量%，更优选2至10重量%，并且最优选3至8重量%，在每种情况下以未中和的单体a）计。随着交联剂含量上升，离心保留容量（CRC）下降并且吸收容量在压力下通常经过最大值。

用于聚合反应的可用引发剂e）包括在聚合条件下分解成自由基的所有化合物，例子为过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物以及所谓的氧化还原催化剂，以及用于产生自由基的任何其它已知的方法，例子为高能量辐射，例如UV光。优选使用水溶性引发剂或UV光。有利的是在一些情况下，使用各种聚合引发剂的混合物，例子为过氧化氢和过氧二硫酸钠或过氧二硫酸钾的混合物。过氧化氢和过氧二硫酸钠的混合物可以任何期望的比率使用。适宜的有机过氧化物为例如乙酰丙酮过氧化物、甲基乙基酮过氧化物、叔丁基氢过氧化物、异丙基苯氢过氧化物、过新戊酸叔戊酯、过新戊酸叔丁酯、过新己酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过-2-乙基己酸叔丁酯、过异壬酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯、过氧化二碳酸二乙酰酯、过酸烯丙酯、过氧化新癸酸枯烯酯、过-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、乙酰基环己基磺基过氧化物、二月桂基过氧化物、过氧化二苯甲酸和过新癸酸叔戊酯。特别适宜的聚合引发剂e）为偶氮引发剂，例如2,2‘-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸盐、2,2‘-偶氮双（N,N-二亚甲基）异丁基-脒二盐酸盐、2-（氨甲酰基偶氮）异丁腈、2,2‘-偶氮双[2-（2‘-咪唑啉-2-基）-丙烷]二盐酸盐和4,4‘-偶氮双（4-氰基戊酸）。所提及的聚合引发剂以常规量使用，以待聚合的单体计，一般为至少0.01mol%，优选至少0.05mol%，并且还更优选至少1mol%，并且还一般不超过5mol%且优选不超过2mol%。

氧化还原催化剂包含上述过化合物中的至少一种作为氧化性组分以及作为还原性组分，例如抗坏血酸、葡萄糖、山梨糖、亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、硫代硫酸铵、次硫酸铵、焦亚硫酸铵、硫化铵、碱金属亚硫酸氢盐、碱金属亚硫酸盐、碱金属硫代硫酸盐、碱金属次硫酸盐、碱金属焦亚硫酸盐、碱金属硫化物、金属盐，诸如羟甲基次硫酸的铁（II）离子盐或银离子盐或钠盐。氧化还原催化剂的还原性组分优选为抗坏血酸、亚硫酸钠或焦亚硫酸钠。以用于聚合中的单体的量计，一般使用氧化还原引发剂的3-10⁶mol%且优选至少1·10^-5至1mol%的还原性组分，并且一般使用至少1·10^-5mol%且优选至少1·10^-3至5mol%的氧化性组分。代替氧化性组分或除此之外，还可能使用一种或多种水溶性偶氮引发剂。

本发明的一个实施例利用由过氧化氢、过氧二硫酸钠和抗坏血酸组成的氧化还原引发剂。以所述单体计，这些组分例如以1·10^-2mol%的过氧化氢、0.084mol%的过氧二硫酸钠以及2.5·10^-3mol%的抗坏血酸的浓度使用。

然而，聚合还可在不存在上述类型引发剂的情况下，通过在光引发剂存在下的高能量辐射的作用而开始。这些可为例如已知为α-分离器、H-辐射体系或者叠氮化物的物质。此类引发剂的例子为二苯甲酮衍生物诸如米氏酮、菲衍生物、芴衍生物、蒽醌衍生物、噻吨酮衍生物、香豆素衍生物、安息香醚及其衍生物、偶氮化合物诸如上文所提及的自由基形成剂、取代的六芳基双咪唑或膦酰氧化物。叠氮化物的例子为：2-（N,N-二甲基氨基）乙基4-叠氮肉桂酸酯、2-（N,N-二甲基氨基）乙基4-叠氮萘酮、2-（N,N-二甲基氨基）乙基4-叠氮苯甲酸酯、5-叠氮基-1-萘基2‘-（N,N-二甲基氨基）乙基砜、N-（4-磺酰基叠氮苯基）马来酰亚胺、N-乙酰基-4-磺酰基-叠氮-苯胺、4-磺酰基叠氮苯胺、4-叠氮苯胺、4-叠氮苯甲酰甲基溴、对叠氮苯甲酸、2,6-双（对叠氮苯亚甲基）环己酮和2,6-双（对叠氮苯亚甲基）-4-甲基环己酮。如果使用，则光引发剂通常以0.001重量%至5重量%，优选0.001至2重量%、更优选0.01至1重量%，最优选0.05至0.2重量%的量使用，在每种情况下以待聚合的未中和单体a）计。

含水单体溶液可以溶解或分散的形式包含引发剂。然而，还可将引发剂与单体溶液分开加入聚合反应器中。

可聚合含水混合物包含至少一种表面活性剂f）作为另外的组分。所述表面活性剂f）对于泡沫的形成和稳定至关重要。可能使用阴离子、阳离子或非离子表面活性剂或彼此相容的表面活性剂混合物。可能使用低分子量或者聚合物表面活性剂，并已确定不同或者相似类型的表面活性剂的组合是有利的。非离子表面活性剂的例子为环氧烷，尤其是环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷与醇、胺、酚、萘酚或羧酸的加成产物。所用表面活性剂有利地为环氧乙烷和/或环氧丙烷与包含至少10个碳原子的醇的加成产物，所述加成产物中每摩尔醇包含3至200摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷。环氧烷单元以嵌段分布或以无规分布的形式存在于加成产物中。可用的非离子表面活性剂的例子为7mol环氧乙烷与1mol牛脂醇的加成产物、9mol环氧乙烷与1mol牛脂醇的反应产物以及80mol环氧乙烷与1mol牛脂醇的加成产物。其它可用的可商购获得的非离子表面活性剂包括羰基合成醇或齐格勒（Ziegler）醇与每摩尔醇5至12mol环氧乙烷，尤其是与7mol环氧乙烷的反应产物。其它可用的可商购获得的非离子表面活性剂通过蓖麻油的乙氧基化而获得。每摩尔蓖麻油中加入的环氧乙烷的量例如在12至80mol的范围内。其它可用的可商购获得的产物为例如18mol环氧乙烷与1mol牛脂醇的反应产物，10mol环氧乙烷与1mol的C₁₃/C₁₅羰基合成醇的加成产物，或7至8mol环氧乙烷与1mol的C₁₃/C₁₅羰基合成醇的反应产物。可用的非离子表面活性剂还包括酚烷氧基化物，例如已与9mol环氧乙烷反应的对叔丁基酚，或1mol的C₁₂-C₁₈醇和7.5mol环氧乙烷的反应产物的甲醚。

例如通过用硫酸酯化，可将上述非离子表面活性剂转化成相应的酸硫酸酯。所述酸硫酸酯可以它们的碱金属盐或铵盐的形式用作阴离子表面活性剂。可用的阴离子表面活性剂包括例如环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加成产物的酸硫酸酯的碱金属盐或铵盐、烷基苯磺酸或烷基酚醚硫酸酯的碱金属盐或铵盐。所提及的类型的产物是可商购获得的。例如，C₁₃/C₁₅羰基合成醇与106mol环氧乙烷反应的酸硫酸酯的钠盐、十二烷基苯磺酸的三乙醇胺盐、烷基酚醚硫酸酯的钠盐、以及106mol环氧乙烷与1mol牛脂醇的反应产物的酸硫酸酯的钠盐是有用的可商购获得的阴离子表面活性剂。可用的阴离子表面活性剂还包括C₁₃/C₁₅羰基合成醇的酸硫酸酯、链烷磺酸诸如C₁₅烷基磺酸盐、烷基取代的苯磺酸和烷基取代的萘磺酸诸如十二烷基苯磺酸和二正丁基萘磺酸、以及脂肪醇磷酸酯诸如C₁₅/C₁₈脂肪醇磷酸酯。可聚合含水混合物可包含非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合、或非离子表面活性剂的组合、或阴离子表面活性剂的组合。即使阳离子表面活性剂也是适宜的。其例子为6.5mol环氧乙烷与1mol油胺的硫酸二甲酯季铵化反应产物、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基溴化吡啶

以及硫酸二甲酯季铵化硬脂酸三乙醇胺，其优选用作阳离子表面活性剂。

表面活性剂的量以未中和单体a）计，优选为0.01至10重量%，更优选0.1至6重量%，最优选0.8至3重量%。

可聚合含水混合物可任选地包含至少一种增溶剂g）作为其它组分。增溶剂是水可混溶的有机溶剂，例如二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、一元醇、二醇、聚乙二醇或由其衍生的单醚，前提条件是单醚在分子中不包含任何双键。可用的醚包括乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、三乙二醇丁醚、3-乙氧基-1-丙醇以及甘油单甲醚。

当使用增溶剂g）时，其优选以至多50重量%，更优选在1%至25重量%范围内以及最优选在5%至10重量%范围内包含在含水混合物中。

含水混合物可任选地包含增稠剂、泡沫稳定剂、填料、纤维和/或泡孔成核剂h）。将增稠剂用于例如优化泡沫结构并改善泡沫稳定性。因此，泡沫将在聚合期间仅最低程度地收缩。可用的增稠剂包括所有已知用于该目的的天然和合成聚合物，其大幅增加含水体系的粘度并且不与碱性聚合物的氨基反应。所考虑的合成和天然聚合物可在水中溶胀或溶解。增稠剂的详尽综述可见于例如由R.Y.Lochhead和W.R.Fron，Cosmetics &Toiletries，108，95-135（1993年5月）的公开中和M.T.Clarke，在D.Laba（编辑）中的“Rheological Additives”“Rheological Properties ofCosmetics and Toiletries”，Cosmetic Science and Technology Series，第13卷，Marcel Dekker Inc.，New York1993。

可用作增稠剂的水可溶胀或水可溶解的合成聚合物包括例如高分子量聚乙二醇或乙二醇和丙二醇的共聚物，以及高分子量多糖，诸如淀粉、瓜尔胶粉、刺槐豆胶粉或天然物质诸如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素的衍生物、以及混合的纤维素醚。另一组增稠剂是水不溶性的产物，诸如细分的硅粉、沸石、膨润土、纤维素粉以及其它交联聚合物的细分的粉末。含水混合物可以至多30重量%的量包含增稠剂。当确实使用此类增稠剂时，它们以0.1重量%，优选0.5重量%至多20重量%的量包含在含水混合物中。

为优化泡沫结构，可将含水反应混合物与，如果合适，分子中具有至少5个碳原子的烃混合。可用的烃包括例如戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷和十二烷。预期的脂族烃可为直链的、支化的或环状的，并且具有高于含水混合物在发泡期间的温度的沸点。脂族烃延长了还未聚合的发泡含水反应混合物的留釜时间。这有利于对还未聚合的泡沫的处理并增加过程一致性。烃例如充当泡孔成核剂以及使已经形成的泡沫稳定。此外，在单体泡沫的聚合进程中，它们可实现混合物的进一步发泡。于是，它们还可具有发泡剂的功能。除了烃或与所述烃的混合物，还可能将任选地氯化或氟化的烃用作泡孔成核剂和/或泡沫稳定剂，例如二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯-乙烷、三氯氟甲烷或1,1,2-三氯三氟乙烷。当使用烃时，以可聚合含水混合物计，其以例如0.1重量%至20重量%，并且优选0.1重量%至10重量%的量使用。

为改性泡沫的性能，可能已经向可聚合含水混合物中加入一种或多种填料，例如白垩、滑石粉、粘土、二氧化钛、氧化镁、氧化铝、亲水或疏水形式的沉淀的二氧化硅、白云石和/或硫酸钙。填料的粒度为例如在10至1000μm的范围内，并且优选在50至850μm的范围内。填料可以至多30重量%的量包含在可聚合含水混合物中。

可使上述含水混合物首先发泡，所述含水混合物包含单体a）、脲b）、交联剂d）、引发剂e)和表面活性剂f）作为必要组分。例如，可将惰性气体在例如2-400巴的压力下溶于可聚合含水混合物中并随后将混合物减压至大气压。从喷嘴减压产生可流动的泡沫。也可通过另一种方法使可聚合含水混合物发泡，即通过将惰性气体的细小起泡分散在可聚合含水混合物中。例如可通过使含水混合物在配备有搅拌器的厨房处理器中发泡来实现实验室规模的可聚合含水混合物的发泡。优选在惰性气体气氛下，并且用例如通过与氮气或稀有气体混合的惰性气体，在大气压或例如至多25巴的超大气压下进行发泡，随后减压。可例如通过选择表面活性剂f）、增溶剂g）、泡沫稳定剂、泡孔成核剂、增稠剂和填料h），使泡沫的稠度、气泡的大小以及气泡在泡沫中的分布在宽限制内变化。因此，可容易地将密度、泡沫的开孔量和泡沫的壁厚调节至指定值。优选在低于含水混合物组分的沸点的温度下使含水混合物发泡，例如在室温至100℃的范围内，并且优选在20至50℃的范围内。然而，也可在高于具有最低沸点的组分的沸点的温度下使含水混合物发泡，其通过在压紧密封的容器中使混合物发泡而进行。所获得的发泡混合物是可流动的并且长期稳定的。发泡混合物在20℃下的密度在例如0.01至0.9g/cm³的范围内。

通常，就聚合物泡沫中的任一类型而言，其便于使发泡混合物成为超吸收泡沫所期望的形状。例如，为制备超吸收泡沫片材或卷材，通过常用装置，诸如刮刀涂覆器或用于通过减压发泡的狭缝喷嘴，而将发泡混合物铺展在适宜的载体，诸如带型聚合的连续带和/或干燥设备上。在该步骤中可容易地设定泡沫的期望厚度。还可能用泡沫填充模具用于聚合。

随后使发泡混合物聚合。聚合在常规的自由基形成引发剂的存在下进行。这产生超吸收的交联聚合物。可例如通过加热（热聚合）或通过用适宜波长的光照射（UV聚合）而产生自由基。

根据本发明的方法，可例如通过单侧或双侧加热或特别是通过单侧或双侧照射发泡聚合的或可聚合含水混合物来产生具有至多约5微米的层厚度的超吸收泡沫。当要制备更厚的超吸收泡沫，例如厚度为几厘米的泡沫时，特别有利的是借助微波加热发泡材料，因为以该方式可达到相对均匀的加热。在该情况下，例如在20至140℃范围内，优选在40℃至120℃范围内，更优选在60至110℃范围内，并且最优选在80至100℃范围内的温度下实现热聚合。在更厚泡沫的情况下，例如使用接触加热或通过照射或在干燥箱中，在两个表面上将发泡混合物热处理。聚合物泡沫是开孔的。开孔量为例如至少80%并且优选90%以上。特别优选的是泡沫具有100%的开孔量。使用例如扫描电子显微镜法测定泡沫的开孔量。

在使发泡混合物聚合后或在聚合期间，将水凝胶泡沫干燥。这从交联的水凝胶泡沫中除去水和其它挥发性组分。适宜的干燥方法的例子为热对流干燥如鼓风干燥、热接触干燥如滚筒干燥、辐射干燥如红外干燥、介电干燥如微波干燥以及冷冻干燥。干燥温度通常在50至200℃，优选60至150℃，更优选80至120℃，最优选90至110℃的范围内。在干燥机中在该温度下的优选停留时间优选为至少1分钟，更优选至少2分钟，最优选至少5分钟，并且通常为最多20分钟。为了避免非期望的分解和交联反应，可能有利的是在减压下，在保护性气体气氛下和/或在产物温度不超过120℃，优选100℃的温和热条件下进行干燥。特别适宜的干燥方法是（真空）带式干燥。

有利地控制聚合和/或干燥，使得加入的发泡剂，即能够热分解的化合物经历热分解至至少一定量值。为此，在其制备期间，在至少一个步骤中将发泡或聚合的混合物加热至优选至少80℃，更优选至少90℃，并且最优选至少100℃的温度。

根据本发明的方法中的各个或所有干燥步骤在以待干燥的产品质量计，20至1000L/kgh范围内并且优选在100至250L/kgh范围内的速率下，优选在减压下，即低于大气压，优选少于500豪巴，还更优选少于200豪巴的压力下进行，并且任选地借助干燥的气流，优选氮气增强。

在干燥步骤后，超吸收泡沫将通常包含少于10重量%的水。然而，可通过用液态水或水蒸气增湿而将泡沫的含水量调节到任何期望的值。超吸收泡沫的含水量通常在1重量%至60重量%的范围内，并且优选在2重量%至10重量%的范围内。含水量可用于调节泡沫的柔性。完全干燥的超吸收泡沫是硬且易碎的，然而具有例如5-20重量%含水量的发泡材料是柔性的。

可通过根据本发明的方法制备的泡沫表现出明显增加的溶胀率。液体的摄入对时间所绘制的曲线具有陡坡式梯度。非常快速地达到了等于50%、80%或90%的超吸收泡沫的自由溶胀容量的吸水量。

在本发明的一个优选的实施例中，通过在表面上形成络合物来增强泡沫性能。通过用至少一种络合剂处理而在泡沫上形成络合物。络合剂是包含络合阳离子的试剂。优选地，这通过用二价或更高价阳离子的溶液喷涂来实现，所述阳离子能够与聚合物泡沫的官能团，例如酸基反应以形成络合物。二价或更高价阳离子的例子形式上为完全或部分地由以下物质构成的聚合物：乙烯胺单体，诸如部分或完全水解的聚乙烯胺（所谓的“聚乙烯胺”），其胺基即使在非常高的pH值下也总是部分地以质子化成铵基的状态存在，或者金属阳离子，诸如Mg²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Sc³⁺、Ti⁴⁺、Mn²⁺、Fe^2+/3+、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Y³⁺、Zr⁴⁺、La³⁺、Ce⁴⁺、Hf⁴⁺和Au³⁺。优选的金属阳离子为Mg²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Ti⁴⁺、Zr⁴⁺和La³⁺，并且特别优选的金属阳离子为Al³⁺、Ti⁴⁺和Zr⁴⁺。金属阳离子不仅可单独使用，而且可相互混合使用。阴离子不受任何根本性的限制；在所提及的金属阳离子中，所有在待用溶剂中拥有足够溶解度的金属盐都是适宜的。具有弱络合阴离子的金属盐，例如氯化物、硝酸盐和硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氮、磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐以及羧酸盐诸如乙酸盐和乳酸盐是特别适宜的。特别优选的是使用硫酸铝Al₂(SO₄)₃。可用于金属盐的溶剂包括水、醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜以及它们的混合物。特别优选的是水以及水/醇混合物，诸如水/甲醇、水/1,2-丙二醇以及水/1,3-丙二醇。水是非常特别优选的。

含水溶液中的多价金属离子的浓度一般为至少1重量%，优选至少2重量%，并且还一般不超过20重量%且优选不超过10重量%。以施用络合剂之前的干燥泡沫计，多价金属离子的用量一般为至少0.05重量%，优选至少0.1重量%，还更优选至少0.2重量%，例如至少0.8重量%，并且还一般不超过10重量%，优选不超过8重量%，还更优选不超过5重量%，例如不超过3.2重量%。当其含水量不超过5重量%时，就本发明目的而言泡沫是“干燥”的。当使用硫酸铝时，0.8重量%的阳离子含量相当于5重量%的Al₂(SO₄)₃含量，并且3.2重量%的阳离子含量相当于20重量%的Al₂(SO₄)₃含量。

如上所述，优选以溶液，或如果不溶，则以分散体或固体，将待施用的络合剂施用到泡沫。

任选地在表面络合步骤之后进行干燥。干燥可以常规的方式，例如通过加热反应设备的外壳或通过将热空气吹入反应设备中来实现。相似地，也可能使用如还用于干燥未经后处理的泡沫的下游烘干机。优选的干燥温度在50至250℃，优选50至200℃，还更优选50至150℃的范围内。在该温度下在烘干机中的停留时间有利地为低于30分钟，并且优选低于20分钟。

可任选地将根据本发明的泡沫表面后交联。适用于该目的的后交联剂为包含能够与复合材料的羧酸根基团形成共价键的至少两个基团的化合物。可用的化合物包括例如如EP83022A2、EP543303A1和EP937736A2中所述的烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、聚胺、聚酰胺胺、二环氧化物或聚环氧化物，如DE3314019A1、DE3523617A1和EP450922A2中所述的二官能醇或多官能醇，或如DE 102 04 938A1和US 6,239,230中所述的β-羟烷基酰胺。

通常通过用后交联剂的溶液喷涂泡沫来进行后交联。但是也可能将泡沫浸入后交联剂的溶液中。随后，将泡沫热干燥，并且不仅可在干燥前而且在干燥期间可发生交联反应。干燥温度通常在100至250℃，优选120至220℃，更优选130至210℃，最优选150至200℃的范围内。在该温度下在干燥机中的优选停留时间优选为至少10分钟，更优选至少20分钟，最优选至少30分钟，并且通常为最多60分钟。为了避免非期望的分解和交联反应，可能有利的是在减压下，在保护性气体气氛下和/或在产物温度不超过120℃，优选100℃的温和热条件下进行干燥。特别适宜的干燥方法是（真空）带式干燥。

为改善性能，可将聚合物泡沫另外涂覆或再增湿，或者可加入其它添加剂。

用于改善液体吸收速度和泡沫中的液体渗透性的适宜的涂料为，例如无机惰性物质，诸如水不溶性金属盐、有机聚合物、阳离子聚合物以及二价或多价金属阳离子，诸如硫酸铝或乳酸铝。用于抵消非期望的结块趋势的适宜涂料为，例如热解法二氧化硅，诸如

200，以及表面活性剂，诸如

20。

用于减少未转化单体（残余单体）的适宜添加剂为例如还原剂，诸如亚硫酸、次磷酸和/或有机亚磺酸的盐。优选的还原剂为焦亚硫酸钠（Na₂S₂O₅）或2-羟基-2-亚磺酸基乙酸的钠盐、2-羟基-2-磺酸基乙酸的二钠盐以及亚硫酸氢钠的混合物。此类混合物以

FF6和

FF7（Brüggemann Chemicals；Heilbronn；Germany）购得。如果使用，则以干燥泡沫的重量计，这些还原剂通常以至少0.01重量%，优选至少0.5重量%，还更优选至少1重量%，并且不超过5重量%，优选不超过4重量%，还更优选不超过3重量%的量加入。在大多数情况下，2至2.5重量%，例如2.25重量%的焦亚硫酸钠将提供足够的残余单体减少。可在方法中的任何适宜阶段加入这些添加剂，例如在表面络合、表面交联或附加的涂覆步骤期间或之后。

可将通过根据本发明的方法制备的任选表面后交联超吸收泡沫用于所有目的，该目的例如由EP 858 478 B1已知的超吸收水凝胶泡沫，并且所述超吸收水凝胶泡沫基于包含酸基的聚合物，诸如基于交联聚丙烯酸酯。本发明的泡沫可用于例如用于吸收体液的卫生制品中。

在另外的优选实施例中，可另外借助纤维网使超吸收泡沫增强。为此，在聚合之前，使泡沫混合物与纤维网接触。

纤维网是非织造制品，其由纤维组成并且其完整性一般是由于纤维固有的粘着性。优选例如通过借助水或空气的急速喷射针织、交织或缠结，而将纤维网机械加固。还可用粘结方法或用凝聚方法将纤维网加固。可例如通过用液体粘合剂将纤维相互粘着，或通过在其制备进程中将加入纤维网中的粘合剂纤维熔融而获得用粘结方法加固的纤维网。可例如通过起初用适宜的化学物质溶解纤维并施加压力而制备用凝聚方法加固的纤维网。

合成纤维的例子为由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚砜和/或聚醚酮组成的纤维。还可能使用由碳纤维或玻璃纤维组成的纤维。特别优选聚酯纤维网。

纤维网的基重优选不超过150g/m²，更优选在5至100g/m²的范围内，并且最优选在8至40g/m²的范围内。

纤维网的厚度优选在0.01至2mm的范围内，更优选在0.01至1.0mm的范围内，并且最优选在0.05至0.5mm的范围内。

可将单体泡沫加入先前置于适宜载体上的纤维网中，或者可将纤维网置于先前施用到适宜载体的单体泡沫上。但是还可能首先将单体泡沫的一部分施用到适宜的载体，将纤维网置于顶部上，并且随后加入其余的单体泡沫。例如，可以期望的厚度将泡沫用刮刀涂覆到载体上。载体已有利地设有防粘涂层。

有利地选择单体泡沫的量，使得单体泡沫被纤维网完全穿透，即单体泡沫优选延伸至超过纤维网的少于20%，更优选至少于10%，并且最优选至少于5%，全部以所述泡沫的总厚度计。这增强了本发明的泡沫在溶胀状态下的稳定性。

使用纤维网产生超吸收泡沫，所述超吸收泡沫与水或含水流体接触，现在将仅在一个维度上溶胀，即溶胀以厚度变化但泡沫面积不变化的形式进行。

本发明还提供了女性卫生吸收制品，其包含可由根据本发明的方法制备的超吸收泡沫，并且所述超吸收泡沫还具有至少10g/g，优选至少20g/g，更优选至少30g/g，并且最优选40至100g/g范围内的自由溶胀容量（FSC，测量的方法描述在下文“测定方法”部分中），其中90%的自由溶胀容量在不超过30秒，优选不超过25秒，更优选不超过20秒，并且最优选不超过15秒内达到。

适于大多数目的形式的泡沫厚度可通常在0.05至4mm的范围内，优选在0.25至2.5mm的范围内，更优选在0.5至1.5mm的范围内，并且最优选在0.6至0.9mm的范围内。

根据本发明，女性卫生吸收制品可包含如上所述的超吸收泡沫，所述超吸收泡沫通常在如本领域已知的吸收芯中，例如作为期望形状和厚度的层，或者也作为包含超吸收泡沫层和其它层例如纤维层的复合结构。除传统超吸收聚合物或吸收凝胶材料之外或作为另外一种选择，根据本发明的女性卫生吸收制品中可包含超吸收泡沫。

所述超吸收泡沫可以0.1g至20g，或0.15g至15g，或0.2g至10g，或还以0.3g至5g的量包含在根据本发明的女性卫生吸收制品中。例如，超吸收泡沫可作为一个层或以如上文指定总量的层的组合包含在本发明的女性卫生制品中。

超吸收泡沫还可以选定的量提供，通常例如在本发明的女性卫生吸收制品的芯中，以选定尺寸的多个片材，例如颗粒的形式提供，所述颗粒可用本领域中已知的方式，例如将更大的泡沫片材切割或粉碎以获得具有期望尺寸的更小片材而获得。可在根据本发明的女性卫生吸收制品中，例如通常在吸收芯中，以如上文指定的选定量提供所述超吸收泡沫的更小片材，例如颗粒。它们可例如分布在纤维材料，例如绒毛浆内，或包含在介于含有例如纤维的片材之间的层中，从而形成层压结构。片材，例如颗粒，可通常具有100至1000μm，或250至600μm，或还为300至500μm的平均粒度。可借助EDANA推荐的测试方法，第WSP220.2-05号“Particle size distribution”来测定颗粒的平均粒度，其中以累积形式绘制筛分级分的质量比例，并图形化地测定平均粒度。在此，平均粒度是产生累积50重量%的目尺寸的值。

如技术人员已知，可用任何适宜的方法，例如借助超吸收聚合物滴定法，评价在通常含有超吸收泡沫的女性卫生吸收产品中的超吸收泡沫的量。

在根据本发明的女性卫生吸收制品中，一般可从本领域已知的吸收芯或芯系统的任一种中选择芯。如本文所用，术语“吸收芯”是指其主要功能是吸收、存储和分配流体的任何材料或多重材料层。

例如，吸收芯可包括以下组件：（a）任选的流体分配层，例如包括一次流体分配层连同二次流体分配层；（b）流体存储层；（c）存储层下面的任选的纤维（“隔离”）层；以及（d）其它任选组件。根据本发明，可在所述层的至少一个中，例如在流体存储层中提供超吸收泡沫。例如，超吸收泡沫可包含在此类复合芯构造的存储层中，包含在纤维一次流体分配层和纤维隔离层之间。超吸收泡沫可例如作为完全构成存储层的层而包含在此类复合芯结构中。在与上述相似的可供选择的实施例中，超吸收泡沫可以多个片材的形式，例如以通常具有选定粒度的颗粒形式，掺入适宜的纤维层之间，所述纤维层继而可构成流体分配层和隔离层。在本发明的所有实施例中，例如上文所述的那些，超吸收泡沫可通常以上文指定的选定量掺入。

根据本发明使用的超吸收泡沫具有对血液的高吸收容量和高自由溶胀率，并且因此特别适用于用于吸收经液、阴道分泌物、以及尿液的女性卫生制品中。

这是尤其期望的，因为相比而言，由于这些流体的粘度和/或复杂的性质，传统的超吸收材料可能具有对体液诸如经液和阴道分泌物的不太理想的吸收和保留容量。经液和阴道分泌物实际上为水基流体，所述水基流体包含具有高于水的分子量的组分，并且也包括血球组分，所述血球组分包括红血球、白血球、可溶性蛋白质、细胞碎片和粘液，它们会减慢超吸收剂对这些流体的吸收。经液和阴道分泌物是相当粘稠的，并且更难以在具有常规吸收凝胶材料的吸收结构中吸收；此外，血球组分如红血球还可降低某些超吸收颗粒的吸收容量。这转化为流体被摄入超吸收材料中并继而被摄入包含超吸收材料的吸收制品中的更慢的初始摄入速率，所述更慢的速率可导致更低的最终吸收和保留容量。

因此，本发明的女性卫生吸收制品具有对经液、阴道分泌物或尿液的改善的吸收和保留。

方法：

除非另外指明，应在23±2℃的环境温度以及50±10%的相对湿度下进行测量。

自由溶胀容量（FSC）

按照DIN ISO17190-7，与“Absorption under Pressure”相似地测定超吸收泡沫的自由溶胀容量。测试超吸收泡沫而不是吸水性聚合物颗粒。为此，从泡沫中冲切出直径为25mm的圆形样本。在无压下进行测量，因为无柱塞被置于样本上。

离心保留容量（CRC）

按照DIN ISO17190-6测定超吸收泡沫的离心保留容量。测试超吸收泡沫而不是吸水性聚合物颗粒。

自由溶胀时间（t _FSCx% ）

根据上述用于测定自由溶胀容量（FSC）的方法测量自由溶胀时间，不同的是相对于时间记录液体摄入量。自由溶胀时间是吸收等于x%的自由溶胀容量（FSC）的液体量所需要的时间。

湿破损值

按照描述在WO2004/035668A2中，第30页第29行至第31页第26行处的方法，测定湿破损值。

实例

根据本发明的实例描述了示例性超吸收泡沫，所述超吸收泡沫可包含在本发明的女性卫生吸收制品中，通常例如包含在吸收芯中。

比较例

在玻璃烧杯中使用磁力搅拌器将以下组分混合在一起：

将该溶液与用冰冷却的240.54g三乙醇胺逐渐混合，随后使其冷却至15℃。将所获得的溶液转移到压力容器中，并在其中通过使300l/h二氧化碳流经过溶液而在12巴的压力下用二氧化碳饱和25分钟。在压力下，加入16g2,2’-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸盐的3重量%水溶液并随后使二氧化碳经过反应混合物另外5分钟。然后在12巴的压力下，将反应混合物挤压通过直径为1.0mm的模具以形成自由流动的细孔泡沫。

将所获得的单体泡沫施用到具有3mm高边框的A3尺寸玻璃板，并用第二玻璃板覆盖。用UV光同时从两侧照射泡沫样本4分钟，从上方用来自Dr.AG，

Germany的UVASPOT1000/T UV/VIS辐射器，从下方用来自相同制造商的2UVASPOT400/T UV/VIS辐射器，期间温度上升至约120℃。

将所获得泡沫层在氮气流下完全干燥，并随后通过用水喷涂而将含水量调节至5重量%。

超吸收泡沫的性能报告在表1中。

实例1至7

使用以丙烯酸计，包含1重量%至30重量%脲的单体溶液重复比较例。在80℃下干燥所获得的超吸收泡沫。

超吸收泡沫的性能报告在表1中。

表1：脲含量

实例

脲含量

FSC

CRC

t_FSC50%

t_FSC80%

t_FSC90%

比较例

0%

27s

33s

36s

1

1%

45g/g

6.9g/g

17s

21s

23s

2	5%	50g/g	6.6g/g	9s	12s	14s
							3	10%	49g/g	7.2g/g
4	15%	35g/g	6.8g/g
							5	20%	50g/g	6.9g/g
6	25%	39g/g	6.3g/g
							7	30%	35g/g	5.2g/g

实例8至13

使用以丙烯酸计，包含5重量%脲的单体溶液重复比较例。在70至150℃下干燥所获得的超吸收泡沫。

超吸收泡沫的性能报告在表2中。

表2：干燥温度

实例

干燥温度

FSC

CRC

FSCt_50%

FSCt_80%

FSCt_90%

8

70℃

49g/g

7.4g/g

2

80℃

50g/g

6.6g/g

9s

12s

14s

9

90℃

47g/g

7.1g/g

10

110℃

39g/g

5.1g/g

11

120℃

13g/g

1.8g/g

12

130℃

16g/g

2.5g/g

6s

8s

13

150℃

14g/g

1.9g/g

实例14至17

使用以丙烯酸计，包含1重量%至20重量%脲的单体溶液重复比较例。在130℃下干燥所获得的超吸收泡沫。

超吸收泡沫的性能报告在表3中。

表3：脲含量

实例

脲含量

FSC

CRC

t_FSC50%

t_FSC80%

t_FSC90%

比较例

0%

21g/g

3.0g/g

14

1%

19g/g

2.9g/g

12

5%

16g/g

2.5g/g

6s

8s

15

10%

12g/g

1.4g/g

16

15%

11g/g

1.8g/g

17

20%

17g/g

2.0g/g

实例18和19

以所述泡沫计，分别用5重量%至10重量%的硫酸铝另外喷涂实例2的超吸收泡沫。

经涂覆泡沫的性能报告在表4中。

表4：用硫酸铝涂覆

实例	硫酸铝	湿破损率
			2	无	0.128g/mm²
18	5%	0.345g/mm²
			19	10	0.475g/mm²

本文所公开的尺寸和值不应被理解为严格限于所述确切数值。相反，除非另外指明，每个此类尺寸旨在表示所述值以及围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确地不包括在内或换句话讲限制，本文所引用的每篇文献，包括任何交叉引用的或相关的专利或申请，均特此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但是对本领域的那些技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims

1.一种女性卫生吸收制品，包含超吸收泡沫，所述超吸收泡沫可通过使包含至少一种带酸基的单烯键不饱和单体、至少一种交联剂和至少一种表面活性剂的含水混合物发泡，使所述发泡混合物聚合并将所述聚合混合物干燥而获得，其中所述发泡混合物包含以所述单体计至少1重量%的能够热分解形成气体的至少一种化合物。

2.根据权利要求1所述的女性卫生吸收制品，其中所述能够热分解形成气体的化合物为脲、碳酸氢铵和/或偶氮二碳酰胺。

3.根据权利要求1或2所述的女性卫生吸收制品，其中所述聚合由辐射引发。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述聚合在低于110℃的温度下进行。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述干燥在低于120℃的温度下进行。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述干燥在低于大气压的压力下进行。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述单烯键不饱和单体的酸基至少部分地处于中和状态。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中在所述聚合后，所述超吸收泡沫涂覆有多价阳离子的至少一种盐。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中将所述超吸收泡沫的含水量调节至介于1重量%和60重量%之间的值。

10.一种女性卫生吸收制品，包含超吸收泡沫，所述超吸收泡沫具有至少10g/g的自由溶胀容量，其中在不超过30秒内达到所述自由溶胀容量的90%。

11.根据权利要求10所述的女性卫生吸收制品，其中所述超吸收泡沫的厚度为0.05至4mm。

12.根据权利要求10或11所述的女性卫生吸收制品，其中所述超吸收泡沫包含带至少一个酸基的至少一种聚合单烯键不饱和单体。

13.根据权利要求12所述的女性卫生吸收制品，其中所述聚合单烯键不饱和单体的酸基至少部分地处于中和状态。

14.根据权利要求10至13中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述超吸收泡沫包含至少一种聚合交联剂。

15.根据权利要求10至14中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述超吸收泡沫涂覆有多价阳离子的至少一种盐。

16.根据权利要求1至15中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述超吸收泡沫以颗粒形式提供，所述颗粒形式具有100至1000μm，优选250至600μm，更优选300至500μm的平均粒度。

17.根据权利要求1至16中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述超吸收泡沫以0.1g至20g，优选0.15g至15g，更优选0.2g至10g，最优选0.3g至5g的量提供。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的女性卫生吸收制品，其中所述女性卫生吸收制品包含顶片、底片和包含在它们之间的吸收芯，其中所述吸收芯包含所述超吸收泡沫。

19.根据权利要求18所述的女性卫生吸收制品，其中所述女性卫生吸收制品为卫生巾或卫生护垫。