CN103539170B - 一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业级磷酸一铵的方法 - Google Patents

Abstract

一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业级磷酸一铵的方法，属于磷化工生产技术领域。包括以下步骤：A.对经过回收溶剂处理的萃取尾液进行冷却结晶；B.对冷却结晶后的尾液进行过滤，分离出晶体，得到过滤母液，分离出的晶体即为结晶酸镁粗品；C.对过滤母液进行脱硫和过滤，得过滤液，将过滤液用氨中和至pH值为4.2～4.4，过滤，得滤液和滤渣，滤渣即为肥料级磷酸一铵；D.将滤液浓缩，然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结晶体干燥后即得到工业级磷酸一铵。该方法工艺简单，操作方便，生产成本低，能附加生产肥料级磷酸一铵产品，提高了精制湿法磷酸尾液中有效成分的回收利用率，增加了精制湿法磷酸尾液加工的利润。

Description

一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业 级磷酸一铵的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和和工业级磷酸 一铵的方法，属于磷化工生产技术领域。

背景技术

[0002] 在溶剂萃取法精制湿法磷酸的工艺中，由于湿法磷酸原液中的磷酸和水被萃取剂 萃取带走，湿法磷酸原液被萃取以后的萃取尾液的体积会大幅减小；而在萃取过程中几乎 没有被萃取而留在尾液中的铁、铝、镁等金属离子的含量则会大幅提高，造成尾液的粘度 大，且五氧化二磷、杂质和固体悬浮物的含量都较高，如一般精制湿法磷酸的尾液中氧化镁 的重量百分比含量有0. 5-3%，只能用于肥料的生产。中国专利公开号：CN101891504,公开 日：2010年11月24日，发明名称《利用萃余酸生产粒状磷酸一铵的方法》，是用氨中和磷酸 制成料浆，浓缩后喷浆造粒制成粒状磷酸一铵，该方法包括①用湿法磷酸和萃余酸按一定 比例配比配成混合磷酸，降低原料混合磷酸的金属离子含量；②调整混合磷酸与氨中和反 应的中和度，制得磷酸一铵料浆，生产的粒状磷酸一铵能满足产品氮养分的要求，消化了湿 法磷酸净化装置的萃余酸，增加了粒状磷酸一铵产品强度。不过，该方法实际上就是湿法磷 酸混合生产农用磷酸一铵肥料的方法，其实并不经济。原因有三：第一，由于混合磷酸中仍 含有大量铁、铝、镁等金属离子，用混合磷酸制得的磷酸一铵浆料也含有大量金属离子，在 其后的粒状磷酸一铵制备过程中，金属离子生成的一些化合物会对生产工艺和产品质量带 来负面影响，如生成的硫酸镁在输送管道里结晶出来，使得管道的清理成为常态，不仅增加 操作人员的劳动强度，也会给生产带来诸多不便，如造成生产停顿等。粒状磷酸一铵产品中 的镁含量高还会使磷肥易吸潮而结块从而影响产品质量。第二，为了利用萃余酸，要将制得 的湿法磷酸产品与萃余酸混合，配成混合磷酸，以降低混合磷酸中的金属离子含量，既然要 将品质较高的湿法磷酸产品配成品质极低的混合磷酸，这对于湿法磷酸产品的生产和使用 而言，显然是一种浪费，而且混合磷酸中金属离子的总量并没有减少，只是被稀释，尾液中 的镁仍然留存在混合磷酸中，对后续生产的不利影响并没有消除；第三，这只是简单的萃余 酸即尾液的回收利用，所制得产品的附加值较低，还要将附加值较高的湿法磷酸产品用于 生产产品附加值较低的农用磷酸一铵肥料，经济效益基本体现不了。

[0003] 为了改善湿法磷酸尾液即萃余酸的品质，进而得到净化酸，中国专利公开号： CN101708830,公开日：2010年5月15日，发明名称《一种萃余酸的净化方法》，提出将五氧 化二磷、镁在一定含量内的萃余酸预热至50〜75°C后，在搅拌下加入其体积量3〜5倍的 混合溶剂，反应、静置，冷却至室温〜35°C，用过滤或倾析法得到清液，蒸馏回收醇，得到能 够回用的净化萃余酸，具有除镁效果好、能耗低、溶剂损失小的特点。该方法采用大量的混 合溶剂去除尾液中的铁、铝和镁等金属离子，还要蒸馏回收混合溶剂，使得尾液净化的成本 提高。尾液净化过程中去除的金属离子只能与其他杂质一道作为滤渣，或废弃或用于肥料 的生产，无法体现金属元素自身的价值，尾液中有效成分的回收利用率较低，磷化工生产的 经济、社会及综合效益还有待进一步提高。

发明内容

[0004] 本发明的目的是针对现有技术中湿法磷酸尾液回收利用率不高，生产工艺不尽合 理，制得产品的生产成本较高，产品品质及工业附加值较低的缺陷和不足，提出一种用溶剂 萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业级磷酸一铵的方法，它工艺合理，生产成本 较低，可充分回收尾液中的镁元素并生成硫酸镁，不仅有效地利用的磷矿资源，可以产生一 定的经济效益，更对后续使用尾液生产磷肥的工艺过程产生积极影响；有利于将脱镁以后 的尾液用于工业磷酸一铵的生产，其产品的工业附加值较高，可进一步增加尾液回收利用 的经济效益。

[0005] 本发明的目的是这样实现的，一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁 和工业级磷酸一铵的方法，包括以下步骤：

[0006] A.对经过回收溶剂处理的萃取尾液进行冷却结晶；

[0007] B.对冷却结晶后的尾液进行过滤，分离出晶体，得到过滤母液，分离出的晶体即为 结晶酸镁粗品；

[0008] C.对过滤母液进行脱硫和过滤，得到过滤液，将过滤液用氨中和至pH值为4. 2〜 4. 4,过滤，得到滤液；

[0009] D.将滤液浓缩至比重为1. 30〜1. 40,然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结 晶体干燥后即得到工业级磷酸一铵。

[0010] 所述的步骤B中进一步包括以下步骤：

[0011] B1.将晶体溶于热水中，晶体与热水的体积比为1:1〜1:3,再过滤去除热水中的 不溶物后得到母液，再对母液进行冷却结晶；

[0012] B2.过滤冷却结晶后的母液，分离出晶体，即得到产品结晶硫酸镁。

[0013] 所述步骤A和D中的冷却结晶是指在结晶槽中冷却结晶，冷却结晶后尾液或滤液 的温度为5°C〜15°C。

[0014] 所述步骤B、C和D中的过滤是采用离心过滤机或板框过滤机过滤，所用的滤布为 100 〜160 目。

[0015] 所述的步骤B1中，所述热水的温度为50°C〜70°C。

[0016] 所述的步骤B1和B2中的过滤是采用离心过滤机或板框过滤机过滤，步骤B1中所 用的滤布为100〜160,步骤B2中，所用的滤布为80〜100目。

[0017] 通过观察，发明人发现，在萃取尾液经过回收萃取剂后，一旦冷却下来，就会有硫 酸镁的结晶出现。萃取原酸中镁含量越高，经过萃取以后的萃取尾液回收完萃取剂并冷却 后得到的结晶就越多。经过分析，这个过程的原理是，萃取剂将磷酸分子从湿法磷酸原液中 萃取出来，同时由于萃取剂在萃取过程中也会缔合一部分的水分子，从而使萃取尾液的体 积比湿法磷酸原液大幅减小(接近一半)，而萃取过程对金属离子几乎不萃取；这样，镁在尾 液中的含量几乎就增加了一倍。由于湿法磷酸都是采用强硫酸即过量硫酸分解磷矿，经过 液固分离而得到磷酸原液，湿法磷酸原液中本身就有约3%左右的硫酸根，导致在溶剂萃取 法精制湿法磷酸的萃取尾液经过回收萃取剂后仍有过量的硫酸根存在，因此在精制湿法磷 酸的尾液中镁含量大幅提高以及过量硫酸根存在的这种条件下，那么硫酸根与镁就会生成 硫酸镁，即一旦精制湿法磷酸的萃取尾液冷却下来，就会有硫酸镁的结晶出现，分离的晶体 经过检测，硫酸镁结晶含量接近90% ;若经过重新结晶，硫酸镁结晶含量可达到99%，总收率 约85%。如果不回收这部分镁，将回收萃取剂后的尾液直接送制肥车间，那么在温度下降时 (如在冬季）尾液中的镁仍会与尾液中的硫酸根生成硫酸镁，并会在输送管道里结晶出来， 使得管道的清理成为常态，不仅增加操作人员的劳动强度，来还会造成生产停顿，给生产带 来诸多不便；生成的硫酸镁进入后续生产的磷肥产品中，还会使得磷肥易吸潮而结块等。本 发明回收镁以后，不仅解决了上述矛盾，还形成得到了一个高附加值的磷化工产品硫酸镁， 可以形成并具备硫酸镁产品的持续生产能力，可以通过出售硫酸镁产品以增加经济收入。

[0018] 与此同时，由于硫酸镁的回收过程中，不仅降低了尾液中的硫酸根含量镁含量，实 际上也去除了不少的别的杂质：即由于冷却时除了硫酸镁会结晶出来，其它的金属杂质也 会形成不溶盐沉淀出来，过滤时就会被分离，这样，尾液中的杂质也会随之减少，完全可以 用来生产工业级磷酸一铵。

[0019] 生产工业级磷酸一铵的过程为，在前述回收硫酸镁后的过滤母液（经脱硫过滤） 中通入氨，使pH值在4. 2-4. 4之间，此时会产生较多沉淀物，过滤除去沉淀物，滤液浓缩至 比重1.30-1. 40,送入结晶槽冷却结晶；结晶完成后，过滤，得到的湿晶体用流化床干燥机 干燥，最后包装经干燥的晶体--即工业级磷酸一铵，含量> 98%，水不溶物< 0. 02%，重金 属彡0. 001%，收率彡35%。由于尾液经过回收硫酸镁以后所含杂质与湿法磷酸中的相当，因 此在中和过程中和用湿法磷酸生产工业级磷酸一铵的情况类似，产生的沉淀物经过滤后可 和肥料级磷酸一铵混配。

[0020] 本发明的有益效果：

[0021] 1.本发明方法工艺简单，操作方便，萃取尾液中镁的回收利用率高，生产成本低， 不仅避免了镁对后期磷产品生产的危害，有利于提高后续磷产品的质量，而且能够得到结 晶硫酸镁产品，产生一定的经济效益；

[0022] 2.本发明方法净化了萃取尾液，使得用回收镁以后的母液生产工业级磷酸一铵成 为可能，可以提高磷的高附加值产品的利用率，提高了精制湿法磷酸尾液中有效成分的回 收利用率，也增加了精制湿法磷酸加工工艺的附加利润。

附图说明

[0023] 图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

[0024] 以下结合附图说明及具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。

[0025] 实施例1 :

[0026] 将回收萃取剂后的精制湿法磷酸的萃取尾液按本发明如下步骤进行处理：

[0027] A.首先将经过回收溶剂处理的精制湿法磷酸萃取尾液放入结晶槽冷却结晶，冷却 结晶后尾液的温度为5°C，本步骤中，对精制湿法磷酸萃取尾液的回收溶剂处理是按常规的 方法进行处理；

[0028] B.采用离心过滤机对冷却结晶后的尾液进行过滤，离心过滤机所用的滤布为100 目，分离出晶体，即得到结晶硫酸镁粗品，经检测所制得结晶硫酸镁粗品中硫酸镁结晶的含 量接近90%。

[0029] B1.将晶体即结晶硫酸镁粗品溶于50°C热水中，晶体与热水的体积比为1:1，再 采用离心过滤机，过滤去热水中的不溶物后得到母液，离心过滤机所用的滤布为100目， 再将母液放入结晶槽进行冷却结晶，冷却结晶后母液的温度为5°C，热水中所过滤出的不溶 物送去磷肥厂；

[0030] B2.将冷却结晶后的母液采用离心过滤机过滤分离出产品结晶硫酸镁(七水硫酸 镁)，离心过滤机所用的滤布为80目。此时过滤后的液体可加热以后循环使用。经检测所 制得的产品结晶硫酸镁中硫酸镁结晶的含量可达到99%，总收率约85%。

[0031] C.对分离出晶体后的过滤母液进行脱硫和过滤，得到过滤液，将过滤液用氨中和 至pH值为4. 2,采用离心过滤机过滤，离心过滤机所用的滤布为100目，得到滤液，此时经过 滤产生的滤渣即作为肥料级磷酸一铵送往磷肥厂，本步骤中对分离出晶体后过滤母液的脱 硫和过滤按常规的脱硫工艺进行，如可以采用钡盐或其它碱金属盐进行脱硫，再采用滤布 为100〜160目的离心过滤机进行过滤；

[0032] D.将滤液浓缩至比重为1. 30〜1. 40,然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结 晶体烘干后即得到工业级磷酸一铵，过滤分离结晶体后的液体送往磷肥厂。

[0033] 其中，采用浓缩机将滤液浓缩至比重为1. 30,然后将浓缩后的滤液放入结晶槽冷 却结晶，冷却结晶后滤液的温度为5°C，再采用滤布为100目的离心过滤机对冷却结晶后 的滤液进行过滤，分离出晶体，再将分离出的湿晶体采用流化床干燥机干燥，即得到工业 级磷酸一铵。经检测所制得的工业级磷酸一铵，晶体大，色泽白，主含量> 98%，水不溶物 < 0. 02%，重金属< 0. 001%，收率彡35%，滤液循环时的收率彡65%。

[0034] 实施例2 :

[0035] 将回收萃取剂后的精制湿法磷酸的萃取尾液按本发明如下步骤进行处理：

[0036] A.首先将经过回收溶剂处理的精制湿法磷酸萃取尾液放入结晶槽冷却结晶，冷却 结晶后尾液的温度为15°C ;

[0037] B.采用离心过滤机对冷却结晶后的尾液进行过滤，离心过滤机所用的滤布为120 目，分离出晶体，即得到结晶硫酸镁粗品。经检测所制得结晶硫酸镁粗品中硫酸镁结晶的含 量接近90%。

[0038] B1.将晶体即结晶硫酸镁粗品溶于70°C热水中，晶体与热水的体积比为1:3,再 采用离心过滤机，过滤去热水中的不溶物后得到母液，离心过滤机所用的滤布为120目， 再将母液放入结晶槽进行冷却结晶，冷却结晶后母液的温度为15°C ;

[0039] B2.采用离心过滤机过滤冷却结晶后的母液，分离出产品硫酸镁晶体(七水硫酸 镁)，离心过滤机所用的滤布为90目。此时过滤后的液体可加热以后循环使用。经检测所 制得的产品结晶硫酸镁中硫酸镁结晶的含量可达到99%，总收率约85%。

[0040] C.对分离出晶体后的过滤母液进行脱硫和过滤，得到过滤液，将过滤液用氨中和 至pH值为4. 4,采用离心过滤机过滤，离心过滤机所用的滤布为160目，得到滤液，此时经过 滤产生的滤渣即为肥料级磷酸一铵；

[0041] D.将滤液浓缩至比重为1. 30〜1. 40,然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结 晶体烘干后即得到工业级磷酸一铵。

[0042] 其中，采用浓缩机将滤液浓缩至比重为1. 40,然后将浓缩后的滤液放入结晶槽冷 却结晶，冷却结晶后滤液的温度为15°C，再采用滤布为160目的离心过滤机对冷却结晶后 的滤液进行过滤，分离出结晶体，再将分离出的湿结晶体采用流化床干燥机干燥，即得到工 业级磷酸一铵。经检测所制得的工业级磷酸一铵，晶体大，色泽白，主含量> 98%，水不溶物 < 0. 02%，重金属< 0. 001%，收率彡35%，滤液循环时的收率彡65%。其它操作与实施例1相 同。

[0043] 实施例3 :

[0044] 将回收萃取剂后的精制湿法磷酸的萃取尾液按本发明如下步骤进行处理：

[0045] A.首先将经过回收溶剂处理的精制湿法磷酸萃取尾液放入结晶槽冷却结晶，冷却 结晶后尾液的温度为1(TC ;

[0046] B.采用板框过滤机对冷却结晶后的尾液进行过滤，板框过滤机所用的滤布为110 目，分离出晶体，即得到结晶硫酸镁粗品。经检测所制得结晶硫酸镁粗品中硫酸镁结晶的含 量接近90%。

[0047] B1.将晶体即结晶硫酸镁粗品溶于60°C热水中，晶体与热水的体积比为1:2,再 采用板框过滤机，过滤去热水中的不溶物后得到母液，板框过滤机所用的滤布为100目， 再将母液放入结晶槽进行冷却结晶，冷却结晶后母液的温度为l〇°C ;

[0048] B2.采用板框过滤机过滤冷却结晶后的母液，分离出产品硫酸镁晶体(七水硫酸 镁)，离心过滤机所用的滤布为85目。此时过滤后的液体可加热以后循环使用。经检测所 制得的产品结晶硫酸镁中硫酸镁结晶的含量可达到99%，总收率约85%。

[0049] C.对分离出晶体后的过滤母液进行脱硫和过滤，得到过滤液，将过滤液用氨中和 至pH值为4. 3,采用板框过滤机过滤，板框过滤机所用的滤布为130目，得到滤液，此时经过 滤产生的滤渣即为肥料级磷酸一铵；

[0050] D.将滤液浓缩至比重为1. 30〜1. 40,然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结 晶体烘干后即得到工业级磷酸一铵。

[0051] 其中，采用浓缩机将滤液浓缩至比重为1. 35,然后将浓缩后的滤液放入结晶槽冷 却结晶，冷却结晶后滤液的温度为l〇°C，再采用滤布为130目的板框过滤机对冷却结晶后 的滤液进行过滤，分离出湿结晶体，再将分离出的湿结晶体采用流化床干燥机干燥，即得到 工业级磷酸一铵。经检测所制得的工业级磷酸一铵，晶体大，色泽白，主含量> 98%，水不溶 物< 0. 02%，重金属< 0. 001%，收率彡35%，滤液循环时的收率彡65%。其它操作与实施例1 相同。

[0052] 实施例4 :

[0053] 将回收萃取剂后的精制湿法磷酸的萃取尾液按本发明如下步骤进行处理：

[0054] A.首先将经过回收溶剂处理的精制湿法磷酸萃取尾液放入结晶槽冷却结晶，冷却 结晶后尾液的温度为12°C ;

[0055] B.采用板框过滤机对冷却结晶后的尾液进行过滤，板框过滤机所用的滤布为110 目，分离出晶体，即得到结晶硫酸镁粗品。经检测所制得结晶硫酸镁粗品中硫酸镁结晶的含 量接近90%。

[0056] B1.将晶体溶于65°C热水中，晶体与热水的体积比为1:1. 5,再采用板框过滤机， 过滤去热水中的不溶物后得到母液，板框过滤机所用的滤布为110目，再将母液放入结晶 槽进行冷却结晶，冷却结晶后母液的温度为12°C ;

[0057] B2.采用板框过滤机过滤冷却结晶后的母液，分离出产品硫酸镁晶体(七水硫酸 镁)，板框过滤机所用的滤布为95目。此时过滤后的液体可加热以后循环使用。经检测所 制得的产品结晶硫酸镁中硫酸镁结晶的含量可达到99%，总收率约85%。

[0058] C.对分离出晶体后的过滤母液进行脱硫和过滤，得到过滤液，将过滤液用氨中和 至pH值为4. 25,采用板框过滤机过滤，板框过滤机所用的滤布为140目，得到滤液，此时经 过滤产生的滤渣即为肥料级磷酸一铵；

[0059] D.将滤液浓缩至比重为1. 30〜1. 40,然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结 晶体烘干后即得到工业级磷酸一铵。

[0060] 其中，采用浓缩机将滤液浓缩至比重为1. 32,然后将浓缩后的滤液放入结晶槽冷 却结晶，冷却结晶后滤液的温度为12°C，再采用滤布为140目的离心过滤机对冷却结晶后 的滤液进行过滤，分离出湿结晶体，再将分离出的湿结晶体采用流化床干燥机干燥，即得到 工业级磷酸一铵。经检测所制得的工业级磷酸一铵，晶体大，色泽白，主含量> 98%，水不溶 物< 0. 02%，重金属< 0. 001%，收率彡35%，滤液循环时的收率彡65%。其它操作与实施例1 相同。

[0061] 实施例5:

[0062] 将回收萃取剂后的精制湿法磷酸的萃取尾液按本发明如下步骤进行处理：

[0063] A.首先将经过回收溶剂处理的精制湿法磷酸萃取尾液放入结晶槽冷却结晶，冷却 结晶后尾液的温度为8°C ;

[0064] B.采用板框过滤机对冷却结晶后的尾液进行过滤，板框过滤机所用的滤布为100 目，分离出晶体，即得到结晶硫酸镁粗品。经检测所制得结晶硫酸镁粗品中硫酸镁结晶的含 量接近90%。

[0065] B1.将晶体溶于62°C热水中，晶体与热水的体积比为1:2. 5,再采用板框过滤机， 过滤去热水中的不溶物后得到母液，离心过滤机所用的滤布为100目，再将母液放入结晶 槽进行冷却结晶，冷却结晶后母液的温度为9°c ;

[0066] B2.采用板框过滤机过滤冷却结晶后的母液，分离出产品硫酸镁晶体(七水硫酸 镁)，板框过滤机所用的滤布为100目。此时过滤后的液体可加热以后循环使用。经检测所 制得的产品结晶硫酸镁中硫酸镁结晶的含量可达到99%，总收率约85%。

[0067] C.对分离出晶体后的过滤母液进行脱硫和过滤，得到过滤液，将过滤液用氨中和 至pH值为4. 35,采用板框过滤机过滤，板框过滤机所用的滤布为120目，得到滤液，此时经 过滤产生的滤渣即为肥料级磷酸一铵；

[0068] D.将滤液浓缩至比重为1. 30〜1. 40,然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结 晶体烘干后即得到工业级磷酸一铵。

[0069] 其中，采用浓缩机将滤液浓缩至比重为1. 38,然后将浓缩后的滤液放入结晶槽冷 却结晶，冷却结晶后滤液的温度为8°C，再采用滤布为120目的离心过滤机对冷却结晶后的 滤液进行过滤，分离出湿结晶体，再将分离出的湿结晶体采用流化床干燥机干燥，即得到工 业级磷酸一铵。经检测所制得的工业级磷酸一铵，晶体大，色泽白，主含量> 98%，水不溶物 < 0. 03%，重金属< 0. 001%，收率彡35%，滤液循环时的收率彡65%。其它操作与实施例1相 同。

[0070] 实施例6 :

[0071] 将回收萃取剂后的精制湿法磷酸的萃取尾液按本发明如下步骤进行处理：

[0072] A.首先将经过回收溶剂处理的精制湿法磷酸萃取尾液放入结晶槽冷却结晶，冷却 结晶后尾液的温度为7°C ;

[0073] B.采用离心过滤机对冷却结晶后的尾液进行过滤，离心过滤机所用的滤布为120 目，分离出晶体，即得到结晶硫酸镁粗品。经检测所制得结晶硫酸镁粗品中硫酸镁结晶的含 量接近90%。

[0074] B1.将晶体溶于55°C热水中，晶体与热水的体积比为1:2. 2,再采用离心过滤机， 过滤去热水中的不溶物后得到母液，离心过滤机所用的滤布为120目，再将母液放入结晶 槽进行冷却结晶，冷却结晶后母液的温度为TC ;

[0075] B2.采用离心过滤机过滤冷却结晶后的母液，分离出产品硫酸镁晶体(七水硫酸 镁)，离心过滤机所用的滤布为80目。此时过滤后的液体可加热以后循环使用。经检测所 制得的产品结晶硫酸镁中硫酸镁结晶的含量可达到99%，总收率约85%。

[0076] C.对分离出晶体后的过滤母液进行脱硫和过滤，得到过滤液，将过滤液用氨中和 至pH值为4. 38,采用离心过滤机过滤，离心过滤机所用的滤布为150目，得到滤液，此时经 过滤产生的滤渣即为肥料级磷酸一铵；

[0077] D.将滤液浓缩至比重为1. 30〜1. 40,然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结 晶体烘干后即得到工业级磷酸一铵。

[0078] 其中，采用浓缩机将滤液浓缩至比重为1. 34,然后将浓缩后的滤液放入结晶槽冷 却结晶，冷却结晶后滤液的温度为11°C，再采用滤布为150目的离心过滤机对冷却结晶后 的滤液进行过滤，分离出湿结晶体，再将分离出的湿结晶体采用流化床干燥机干燥，即得到 工业级磷酸一铵。经检测所制得的工业级磷酸一铵，晶体大，色泽白，主含量> 98%，水不溶 物< 0. 02%，重金属< 0. 001%，收率彡35%，滤液循环时的收率彡65%。其它操作与实施例1 相同。

[0079] 本发明实施例中的离心过滤机和板框过滤机比较经济实用，也可以选用如振动排 渣过滤机、纸板过滤机、袋式过滤机、柱式过滤机、真空过滤机等。

[0080] 本发明实施例步骤C中所述对过滤母液的脱硫和过滤按常规的脱硫工艺进行，如 可以采用钡盐或其它碱金属盐进行脱硫，再采用滤布为100〜160目的离心过滤机进行过 滤，又如可以按专利号：201010114114. 0中所述的脱硫方法，将过滤母液中硫酸根化学计 量的45%〜85%添加磷矿石粉或碳酸钙进行脱硫，脱硫时间为2小时，温度85°C〜90°C，再 过滤脱硫后的过滤母液，得到过滤液。

[0081] 对过滤母液的脱硫还可以按申请号201110311723. X中所述的脱硫方法，于60〜 80°C下、按过滤母液中硫酸根化学计量的95%〜100%将碳酸钡加入过滤母液中，并搅拌1 小时以获取脱硫料液，然后按脱硫料液体积的1%。〜10%。加入沉降剂，再搅拌10分钟后过 滤，得到过滤液。

[0082] 以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详 细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而己，并不用于限制本发明，凡 在本发明的权利要求之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护 范围之内。

Claims (6)

1. 一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业级磷酸一铵的方法，其特 征在于包括以下步骤： A. 对经过回收溶剂处理的萃取尾液进行冷却结晶； B. 对冷却结晶后的尾液进行过滤，分离出晶体，得到过滤母液，分离出的晶体即为结晶 硫fe缓粗品； C. 对过滤母液进行脱硫和过滤，得到过滤液，将过滤液用氨中和至pH值为4. 2〜4. 4， 过滤，得到滤液； D. 将滤液浓缩至比重为1. 30〜1. 40,然后再冷却结晶，过滤分离出结晶体，将结晶体 干燥后即得到工业级磷酸一铵。

2. 根据权利要求1所述的一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业 级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述的步骤B中进一步包括以下步骤： B1.将晶体溶于热水中，晶体与热水的体积比为1:1〜1:3,再过滤去除热水中的不溶 物后得到母液，再对母液进行冷却结晶； B2.过滤冷却结晶后的母液，分离出晶体，即得到产品结晶硫酸镁。

3. 根据权利要求1所述的一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业 级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述步骤A和D中的冷却结晶是指在结晶槽中冷却结晶， 冷却结晶后尾液或滤液的温度为5°C〜15°C。

4. 根据权利要求1所述的一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业 级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述步骤B、C和D中的过滤是采用离心过滤机或板框过滤 机过滤，所用的滤布为100〜160目。

5. 根据权利要求2所述的一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业 级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述的步骤B1中，所述热水的温度为50°C〜70°C。

6. 根据权利要求2所述的一种用溶剂萃取法精制湿法磷酸的尾液生产硫酸镁和工业 级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述的步骤B1和B2中的过滤是采用离心过滤机或板框过 滤机过滤，步骤B1中所用的滤布为100〜160目，步骤B2中，所用的滤布为80〜100目。