CN103459406A - 用于制备过渡金属配合物的方法，用于三聚的催化剂，用于制备1-己烯的方法，用于制备取代的环戊二烯化合物的方法(2) - Google Patents

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Abstract

本发明的一个目的在于提供硅-桥接的Cp-Ar过渡金属配合物，其用作能够高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应制备1-己烯的催化组分。一种由式(1)表示的过渡金属配合物等。其中M表示元素周期表的第4族的过渡金属原子;X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和Rg各自独立地表示:氢原子;卤素原子;具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;等。

Description

用于制备过渡金属配合物的方法,用于三聚的催化剂,用于制备1-己烯的方法,用于制备取代的环戊二烯化合物的方法(2)
[技术领域]
本发明涉及过渡金属配合物、用于制备该过渡金属配合物的方法、用于三聚的催化剂、用于制备1-己烯的方法、取代的环戊二烯化合物和用于制备该取代的环戊二烯化合物的方法。
[背景技术]
在工业上，α-烯烃是重要的原料单体，其通过使用金属催化剂将乙烯低聚而制备。然而，乙烯的低聚通常得到根据Schulz-Flory分布的α-烯烃混合物。因此，发展能够选择性地制备一种α-烯烃的催化剂体系在工业上非常重要。
例如，专利文献1报告了，被活化助催化剂组分活化的由式(Cp-B(R)nAr)TiR1 3表示的半-金属茂钛配合物起到了用于使乙烯选择性三聚的催化剂的作用。
在这些用于使乙烯选择性三聚的催化剂中，已经报告了，含有通过碳原子连接在取代的芳基上的环戊二烯的半-金属茂钛配合物(碳-桥接的Cp-Ar配合物)，如[1-(1-甲基-1-(3，5-二甲基苯基)乙基)-3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基]三氯化钛，在30℃用MAO(甲基铝氧烷)作为活化助催化剂组分的条件下，用作用于乙烯三聚的高效催化组分(参见例如，非专利文献1)。另一方面已经报告了，[二甲基苯基甲硅烷基环戊二烯基]三氯化钛，其为含有通过硅原子连接在取代的芳基上的环戊二烯的半-金属茂钛配合物(硅-桥接的Cp-Ar配合物)在与上述相同条件下的乙烯三聚反应中，具有低催化活性，并具有低的1-己烯选择性(参见非专利文献1)。
[现有技术]
[专利文献]
[专利文献1]JP-A-2004-524959
[非专利文献]
[非专利文献1]Organometallics(有机金属)2002，21，5122-5135。
[发明概述]
[发明要解决的问题]
在这种情况下，本发明的一个目的在于提供一种新的硅-桥接的Cp-Ar过渡金属配合物，其用作能够高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应制备1-己烯的催化组分。
[解决问题的手段]
具体地，本发明的第1方面涉及由式(1)表示的过渡金属配合物:
其中
M表示元素周期表的第4族的过渡金属原子;
X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示氢原子，卤素原子，
具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20，或
由-N(R11)2表示的双取代的氨基，其中所述两个R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数为2至20，且
R5、R6、R7、R8和R9中的至少一个是所述烷氧基、所述芳氧基、所述芳烷氧基、所述取代的甲硅烷基或所述双取代的氨基;或
R1、R2、R3和R4中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述两个碳原子一起形成环，且R5、R6、R7、R8和R9中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述两个碳原子一起形成环。
而且，本发明的第2方面涉及用于三聚的催化剂，所述催化剂是通过使所述过渡金属配合物与活化助催化剂组分接触而获得的。
此外，本发明的第3方面涉及用于通过在所述用于三聚的催化剂的存在下使乙烯三聚而制备1-己烯的方法。
此外，本发明的第4方面涉及用于制备所述由式(1)表示的过渡金属配合物的方法。
此外，本发明的第5方面涉及由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物:
Figure BDA0000388833190000031
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示
氢原子，卤素原子，
具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20，或
由-N(R11)2表示的双取代的氨基，其中所述两个R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数为2至20，且
R5、R6、R7、R8和R9中的至少一个是所述烷氧基、所述芳氧基、所述芳烷氧基、所述取代的甲硅烷基或所述双取代的氨基;或
R1、R2、R3和R4中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述两个碳原子一起形成环，且R5、R6、R7、R8和R9中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接至所述两个碳原子一起形成环，
所述部分表示
Figure BDA0000388833190000042
此外，本发明的第6方面涉及用于制备由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物的方法。
[发明的益处]
本发明可以提供过渡金属配合物，其适合作为能够甚至在高温条件下高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应而制备1-己烯的催化剂。
[用于实施发明的实施方案]
在本发明，术语“取代基”包括构成化合物或基团的卤素原子。
此外，在本发明中，由通式(2)和(4)表示的取代的环戊二烯化合物分别具有在每一个环戊二烯环的双键位置不同的同分异构体。在本发明中，取代的环戊二烯化合物是指它们中的任何一个或它们的混合物。
<过渡金属配合物(1)(用于三聚的催化组分)>
在下文中，将详细描述由式(1)表示的过渡金属配合物(在下文中，简写为“过渡金属配合物(1)”)。
在过渡金属配合物(1)中，M表示元素周期表的第4族的元素，且其实例包括钛、锆和铪原子。在它们中，钛原子是优选的。
在过渡金属配合物(1)中，取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、X1、X2和X3是如上所定义的，且其实例为如下所示。
卤素原子为氟、氯、溴或碘原子且优选为氯原子。
在“具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的“具有1至20个碳原子的烷基”的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和正二十烷基。它们中，优选的烷基是具有1至10个碳原子的烷基，且其更优选的实例可以包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基和戊基。此外，在“烷基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的短语“可以具有卤素原子作为取代基”表示，在该烷基中的一些或全部氢原子可以被卤素原子取代。卤素原子的实例如上所述。当烷基具有卤素原子作为取代基时，它的碳原子的数目优选在1至20的范围内，更优选在1至10的范围内。具有卤素原子作为取代基的烷基的优选实例可以包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基和全氟己基。
在“具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的“具有6至20个碳原子的芳基”的实例包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。它们中，优选的芳基是具有6至10个碳原子的芳基，且其更优选的实例可以包括苯基。此外，在“芳基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的短语“可以具有卤素原子作为取代基”表示，在该芳基中的一些或全部氢原子可以被卤素原子取代。卤素原子的实例是如上所述。当芳基具有卤素原子作为取代基时，它的碳原子的数目优选在6至20的范围内，更优选在6至10的范围内。具有卤素原子作为取代基的芳基的优选实例可以具体包括氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基、氯苯基、溴苯基和碘苯基。
在“具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的“具有7至20个碳原子的芳烷基”的实例包括苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。它们中，优选的芳烷基是具有7至10个碳原子的芳烷基，且其更优选的实例包括苄基。此外，在“芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的短语“可以具有卤素原子作为取代基”表示，在该芳烷基中的一些或全部氢原子可以被卤素原子取代。卤素原子的实例为如上所述。当芳烷基具有卤素原子作为取代基时，它的碳原子的数目优选在7至20的范围内，更优选在7至10的范围内。
在“具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的“具有1至20个碳原子的烷氧基”的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷基氧基、正十二烷氧基、十三烷基氧基、十四烷氧基、正十五烷基氧基、十六烷氧基、十七烷基氧基、十八烷氧基、十九烷基氧基和正二十烷氧基。它们中，优选的烷氧基是具有1至10个碳原子的烷氧基，且其更优选的实例包括甲氧基、乙氧基和叔丁氧基。此外，在“烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的短语“可以具有卤素原子作为取代基”表示，在该烷氧基中的一些或全部氢原子可以被卤素原子取代。卤素原子的实例是如上所述。当烷氧基具有卤素原子作为取代基时，它的碳原子的数目优选在1至20的范围内，更优选在1至10的范围内。
在“具有2至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的“具有2至20个碳原子的烷氧基”的实例包括乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、十三烷基氧基、十四烷氧基、正十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷基氧基、十八烷氧基、十九烷氧基和正二十烷氧基。它们中，优选的烷氧基是具有2至10个碳原子的烷氧基，且其更优选的实例包括乙氧基和叔丁氧基。此外，在“烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的短语“可以具有卤素原子作为取代基”表示，在该烷氧基中的一些或全部氢原子可以被卤素原子取代。卤素原子的实例如上所述。当烷氧基具有卤素原子作为取代基时，它的碳原子的数目优选在2至20的范围内，更优选在2至10的范围内。
在“具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的“具有6至20个碳原子的芳氧基”的实例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。它们中，优选的芳氧基是具有6至10个碳原子的芳氧基，且其更优选的实例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基和4-甲基苯氧基。此外，在“芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的短语“可以具有卤素原子作为取代基”表示在该芳氧基中的一些或全部氢原子可以被卤素原子取代。卤素原子的实例如上所述。当芳氧基具有卤素原子作为取代基时，它的碳原子的数目优选在6至20的范围内，更优选在6至10的范围内。
在“具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的“具有7至20个碳原子的芳烷氧基”的实例包括苄基氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。它们中，优选的芳烷氧基是具有7至10个碳原子的芳烷氧基，且其更优选的实例可以包括苄基氧基。此外，在“芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基”中的短语“可以具有卤素原子作为取代基”表示在该芳烷氧基中的一些或全部氢原子可以被卤素原子取代。卤素原子的实例如上所述。当芳烷氧基具有卤素原子作为取代基时，它的碳原子的数目优选在7至20的范围内，更优选在7至10的范围内。
在“由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20”中，所述R10部分各自独立地为:氢原子;烃基，如具有1至10个碳原子的烷基(例如、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基)，和芳基(例如，苯基);或通过将烃基中的一些或全部氢原子用卤素原子取代所获得的卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数在1至20的范围内。在这三个R10部分中碳原子的总数优选在3至18的范围内。取代的甲硅烷基的实例包括:具有一个烃基或卤代烃基的单取代的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基，以及通过将这些基团中的烃基中的一些或全部氢原子用卤素原子取代所获得基团;具有两个烃基和/或卤代烃基的双取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基，以及通过将这些基团中的烃基中的一些或全部氢原子用卤素原子取代所获得基团;和具有三个烃基和/或卤代烃基的三取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基-二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基，以及通过将这些基团中的烃基中的一些或全部氢原子用卤素原子取代所获得基团。它们中，三取代的甲硅烷基是优选的，且三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基，以及通过将这些基团中的烃基中的一些或全部氢原子用卤素原子取代所获得基团是更优选的。
在“由-N(R11)2表示的双取代的氨基，其中所述两个R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数为2至20”中，所述R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数在2至20的范围内，更优选在2至10的范围内。烃基和卤代烃基与关于取代的甲硅烷基的烃基和卤代烃基所描述的那些相同。此外，这两个R11部分可以彼此连接而与所述两个R11部分所连接的氮原子一起形成环。这种双取代的氨基的实例包括二甲基氨基、二乙基氨基、二-正丙基氨基、二异丙基氨基、二-正丁基氨基、二-仲丁基氨基、二-叔丁基氨基、二-异丁基氨基、叔丁基异丙基氨基、二-正己基氨基、二-正辛基氨基、二-正癸基氨基、二苯基氨基、双三甲基甲硅烷基氨基、双-叔丁基二甲基甲硅烷基氨基、吡咯基、吡咯烷基、哌啶基、咔唑基、二氢吲哚基和二氢异吲哚基、和通过将这些基团中的一些或全部氢原子用卤素原子取代所获得的基团。它们中，二甲基氨基、二乙基氨基、吡咯烷基和哌啶基、和通过将这些基团中的一些或全部氢原子用卤素原子取代所获得的基团是优选的。
R1、R2、R3和R4中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述碳原子一起形成环，且R5、R6、R7、R8和R9中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述碳原子一起形成环。在此语境中，所述环是被具有1至20个碳原子的烃基取代的饱和或不饱和的烃基环等。其实例包括环丙烷、环丙烯、环丁烷、环丁烯、环戊烷、环戊烯、环己烷、环己烯、环庚烷、环庚烯、环辛烷、环辛烯、苯、萘、蒽的环。
在过渡金属配合物(1)中，R5、R6、R7、R8和R9中的至少一个是:具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20;或由-N(R11)2表示的双取代的氨基，其中所述两个R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数为2至20，而优选的是:由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20。
在过渡金属配合物(1)中，X1、X2和X3各自独立地优选为卤素原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的芳氧基、或具有7至20个碳原子的芳烷基，更优选为卤素原子和具有1至20个碳原子的烷基。
在式(1)中，R6优选为由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20。
而且，在式(1)中，R6和R8优选为由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20。
此外，还优选的是过渡金属配合物，其中，在式(1)中，R6优选为由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20，且R8是具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基。
在过渡金属配合物(1)中，R1、R2、R3和R4各自独立地优选为氢原子、卤素原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有6至20个碳原子的芳基、或具有7至20个碳原子的芳烷基，更优选为具有1至20个碳原子的烷基，甚至更优选为甲基。
R1、R2、R3和R4的实例可以包括由结构式(6)表示的以下子结构:
Figure BDA0000388833190000111
其中R1、E2、R3和R4是如上所定义的:
环戊二烯基、甲基环戊二烯基、乙基环戊二烯基、正丙基环戊二烯基、异丙基环戊二烯基、正丁基环戊二烯基、仲丁基环戊二烯基、叔丁基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、苯基环戊二烯基、苄基环戊二烯基、茚基、芴基、四氢茚基、甲基四氢茚基、二甲基四氢茚基和八氢芴基。
以上例示的环戊二烯基子结构中，优选的环戊二烯基子结构是四甲基环戊二烯基等。
由R5、R6、R7、R8和R9表示的部分的优选组合的实例可以包括由子结构式(7)表示的以下子结构:
Figure BDA0000388833190000112
其中R5、R6、R7、R8和R9是如上所定义的:
三甲基甲硅烷基苯基、甲基(三甲基甲硅烷基)苯基、二甲基(三甲基甲硅烷基)苯基、三甲基(三甲基甲硅烷基)苯基、四甲基(三甲基甲硅烷基)苯基、叔丁基(三甲基甲硅烷基)苯基、二-叔丁基(三甲基甲硅烷基)苯基、叔丁基甲基(三甲基甲硅烷基)苯基、二(叔丁基)甲基(三甲基甲硅烷基)苯基、氯(三甲基甲硅烷基)苯基、二氯(三甲基甲硅烷基)苯基、氟(三甲基甲硅烷基)苯基、双(三氟甲基)(三甲基甲硅烷基)苯基、甲氧基(三甲基甲硅烷基)苯基、双(三甲基甲硅烷基)苯基、三(三甲基甲硅烷基)苯基、
甲氧基苯基、甲氧基(甲基)苯基、甲氧基(二甲基)苯基、甲氧基(三甲基)苯基、甲氧基(四甲基)苯基、叔丁基(甲氧基)苯基、二-叔丁基(甲氧基)苯基、叔丁基甲基(甲氧基)苯基、二(叔丁基)甲基(甲氧基)苯基、氯(甲氧基)苯基、二氯(甲氧基)苯基、氟(甲氧基)苯基、双(三氟甲基)(甲氧基)苯基、二甲氧基苯基、三甲氧基苯基、
二甲基氨基苯基、甲基(二甲基氨基)苯基、二甲基(二甲基氨基)苯基、三甲基(二甲基氨基)苯基、四甲基(二甲基氨基)苯基、叔丁基(二甲基氨基)苯基、二-叔丁基(二甲基氨基)苯基、叔丁基甲基(二、甲基氨基)苯基、二(叔丁基)甲基(二甲基氨基)苯基、氯(二甲基氨基)苯基、二氯(二甲基氨基)苯基、氟(二甲基氨基)苯基、双(三氟甲基)(二甲基氨基)苯基、双(二甲基氨基)苯基、三(二甲基氨基)苯基。
以上示例的子结构中，优选的子结构是三甲基甲硅烷基苯基、双(三甲基甲硅烷基)苯基、甲基(三甲基甲硅烷基)苯基、二甲基(三甲基甲硅烷基)苯基等。
过渡金属配合物(1)的实例包括以下配合物:
氯化钛配合物，如[1-三(2-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(4-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，5-四(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，6-四(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，5，6-五(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，5，6-四(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3-甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，5，6-四(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(4-甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(4-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，5，6-四(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，3-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，3-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，3-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，4-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，4-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，4-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[]-三{2，4-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，5-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，5-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-4、6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-3，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，6-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，6-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲基-3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3，4-二甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，4-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，4-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2,5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3,5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-二甲基-2，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-二甲基-2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2-甲氧基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三饵，3-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三饵，3，4-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，5-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，6-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，5，6-五甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2-甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-5，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4，5，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，5，6-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3-甲基-2-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-5，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，5，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，5，6-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(4-甲基-2-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(4-甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2,3-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2,6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，5，6-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，3-二甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，3-二甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，3-二甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，5-二甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，6-二甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-5，6-二甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，5，6-三甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，4-二甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，4-二甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，4-二甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-5，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，5，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，5-二甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，5-二甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，5-二甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-3，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-3，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-4，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三}2，5-二甲基-3，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，6-二甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，6-二甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲基-3，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三饵，6-二甲基-3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲基-3，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3，4-二甲基-2-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，4-二甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，4-二甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-5，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2，5，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3，5-二甲基-2-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，5-二甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-二甲基-2，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-二甲基-2，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2,3,5-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2,3,6-斤三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三仁，4，5-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4，6-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4，5-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，5-四(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，6-四(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3，4，5，6-五(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2-甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2-甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4、6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，5-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-4，5，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2-甲基-3，4，5，6-四(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3-甲基-2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，5-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-4，5，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3-甲基-2，4，5，6-四(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(4-甲基-2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(4-甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-3，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，5-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{4-甲基-2，3，5，6-四(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，3-二甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，3-二甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，3-二甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，5-双(二甲基氨基)-苯基)甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，6-双(二甲基氮基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2,3-二甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基)甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，3-二甲基-4，5，6-三(二甲基氨基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，4-二甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，4-二甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，4-二甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，4-二甲基-3，5，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，5-二甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，5-二甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，5-二甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-3，4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-3，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-4，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，5-二甲基-3，4，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(2，6-二甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(2，6-二甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲基-3，4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲基-3，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{2，6-二甲基-3，4，5-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3，4-二甲基-2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，4-二甲基-5-二甲基氮基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3,4-二甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，4-二甲基-2，5，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛，
[1-三(3，5-二甲基-2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，5-二甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-二甲基-2，4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛和[1-三{3，5-二甲基-2，4，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛。
此外，过渡金属配合物(1)的实例还包括，通过将以上例示的氯化钛配合物中的“2，3，4，5-四甲基环戊二烯基”置换为“环戊二烯基”、“2-甲基环戊二烯基”、“3-甲基环戊二烯基”、“2，3-二甲基环戊二烯基”、“2，4-二甲基环戊二烯基”、“2，5-二甲基环戊二烯基”、“2，3，5-三甲基环戊二烯基”、“2-乙基环戊二烯基”、“3-乙基环戊二烯基”、“2-正丙基环戊二烯基”、“3-正丙基环戊二烯基”、“2-异丙基环戊二烯基”、“3-异丙基环戊二烯基”、“2-正丁基环戊二烯基”、“3-正丁基环戊二烯基”、“2-仲丁基环戊二烯基”、“3-仲丁基环戊二烯基”、“2-叔丁基环戊二烯基”、“3-叔丁基环戊二烯基”、“2-苯基环戊二烯基”、“3-苯基环戊二烯基”、“2-苄基环戊二烯基”、“3-苄基环戊二烯基”、“茚基”、“2-甲基茚基”、“芴基”、“四氢茚基”、“2-甲基四氢茚基”或“八氢芴基”所获得的氯化钛配合物。
此外，过渡金属配合物(1)的实例还包括:过渡金属氯化物配合物，如通过将以上例示的配合物中的“钛”置换为“锆”所获得的氯化锆配合物和通过将其置换为“铪”所获得的氯化铪配合物;卤化钛配合物，如通过将配合物中的“氯化”置换为“氟化”所获得的氟化钛配合物，通过将其置换为“溴化”所获得的溴化钛配合物，和通过将其置换为“碘化”所获得的碘化钛配合物;通过将其置换为“氢化”所获得的氢化钛配合物;烷基钛配合物，如通过将其置换为“甲基”所获得的甲基钛配合物;芳基钛配合物，如通过将其置换为“苯基”所获得的苯基钛配合物;芳烷基钛配合物，如通过将其置换为“苄基”所获得的苄基钛配合物;烷氧基钛配合物，如通过将其置换为“甲氧基”所获得的甲氧基钛配合物，通过将其置换为“正丁氧基”所获得的正丁氧基钛配合物，和通过将其置换为“异丙氧基”所获得的异丙氧基钛配合物;芳氧基钛配合物，如通过将其置换为“苯氧基”所获得的苯氧基钛配合物;芳烷氧基钛配合物，如通过将其置换为“苄氧基”所获得的苄氧基钛配合物;和氨基钛配合物，如通过将其置换为“二甲基氨基”所获得的二甲基氨基钛配合物和通过将其置换为“二乙基氨基”所获得的二乙基钛配合物。
由式(1)表示的过渡金属配合物的实例优选包括[1-三(2-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(4-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3-甲氧基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(4-甲氧基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(5-甲基-3-甲氧基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三(3，5-二甲基-4-甲氧基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、[1-三{3，5-二甲氧基苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛、和[1-三(3-二甲基氨基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛。
<用于制备过渡金属配合物(1)的方法>
可以通过例如包含以下步骤的制备方法，制备过渡金属配合物(1):
将由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物(在下文中，称为“取代的环戊二烯化合物(2)”):
Figure BDA0000388833190000251
其中R1、R2、r3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是如上所定义的，
在胺化合物的存在下与碱反应;并且
将所述取代的环戊二烯化合物(2)与所述碱的反应产物与由式(3)表示的过渡金属化合物(在下文中，称为“过渡金属化合物(3)”)反应:
Figure BDA0000388833190000252
其中M、X1、X2和X3是如上所定义的;且X4表示氢原子，卤素原子，
具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20，或
由-N(R11)2表示的双取代的氨基，其中所述两个R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数为2至20，且m表示0或1。在下文中，将取代的环戊二烯化合物(2)在胺化合物的存在下与碱反应的步骤可以称为“第1反应步骤”，且将取代的环戊二烯化合物(2)与碱的反应产物与过渡金属化合物(3)反应的步骤可以称为“第2反应步骤”。
环戊二烯环的双键位置不同的取代的环戊二烯化合物(2)的同分异构体包括以下结构的同分异构体:
Figure BDA0000388833190000271
取代的环戊二烯化合物(2)具有每一个环戊二烯环的双键位置不同的同分异构体。在本发明中，它表示它们中的任何一个或它们的混合物。
在过渡金属化合物(3)中，取代基X4是如上所定义的，且其具体实例可以包括与对X1，X2和X3示例的那些相同的实例。
过渡金属化合物(3)的实例包括:卤化钛，如四氯化钛、三氯化钛、四溴化钛和四碘化钛;氨基钛如四(二甲基氨基)钛、二氯双(二甲基氨基)钛、三氯(二甲基氨基)钛和四(二乙基氨基)钛;和烷氧基钛，如四异丙氧基钛、四-正丁氧基钛、二氯二异丙氧基钛和三氯异丙氧基钛。此外，过渡金属化合物(3)的实例包括通过将这些化合物中的“钛”置换为“锆”或“铪”所获得的化合物。它们中，优选的过渡金属化合物(3)是四氯化钛。
在第1反应步骤中与取代的环戊二烯化合物(2)反应的碱的实例包括有机碱金属化合物，其由有机锂化合物代表，如甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、乙炔化三甲基甲硅烷基锂、乙炔化锂、三甲基硅烷基甲基锂、乙烯基锂、苯基锂和烯丙基锂。
碱的用量可以在每摩尔取代的环戊二烯化合物(2)0.5至5摩尔的范围内。
在第1反应步骤中，在取代的环戊二烯化合物(2)与碱的反应中，使用胺化合物。这种胺化合物的实例包括:伯胺化合物如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、叔丁胺、正辛胺、正癸胺、苯胺和乙二胺;仲胺化合物，如二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二异丙胺、二-正丁胺、二-叔丁胺、二-正辛胺、二-正癸胺、吡咯烷、六甲基二甲硅氮烷和二苯基胺;以及叔胺化合物，如三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、二异丙基乙胺、三正辛胺、三正癸胺、三苯胺、N,N-二甲基苯胺、N，N,N′，N′-四甲基乙二胺、N-甲基吡咯烷和4-二甲基氨基吡啶。这种胺化合物的用量优选为每摩尔碱10摩尔以下，更优选在0.5至10摩尔的范围内，甚至更优选在1至5摩尔的范围内。
在第1反应步骤中，取代的环戊二烯化合物(2)与碱的反应优选在溶剂的存在下进行。此外，当使用溶剂时，取代的环戊二烯化合物(2)和碱在溶剂中反应，随后可以将过渡金属化合物(3)加入此反应混合物中，以由此进一步使过渡金属化合物(3)与取代的环戊二烯化合物(2)和碱的反应产物反应。在通过将取代的环戊二烯化合物(2)与碱反应所获得的反应混合物中，可以沉积固体。在这种情况下，可以进一步添加溶剂直至沉积的固体溶解;或者可以暂时地通过过滤将沉积的固体分离，并可以向分离的固体中加入溶剂用于溶解或悬浮，随后添加过渡金属化合物(3)。此外，当使用溶剂时，取代的环戊二烯化合物(2)、碱、胺化合物和过渡金属化合物(3)也可以同时被添加入到溶剂中，以由此几乎同时进行第1反应步骤和第2反应步骤。
用于第1反应步骤或用于第1和第2反应步骤中的溶剂是不明显阻碍与这些步骤相关的反应的进展的惰性溶剂。这种溶剂的实例包括疏质子溶剂，如:芳族烃基溶剂，如苯和甲苯;脂族烃基溶剂，如己烷和庚烷;醚溶剂，如二乙醚、四氢呋喃和1，4-二
Figure BDA0000388833190000291
烷;酰胺溶剂如六甲基磷酰胺和二甲基甲酰胺;极性溶剂，如乙腈、丙腈、丙酮、二乙基酮、甲基异丁酮和环己酮;和卤素溶剂，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯和二氯苯。这些溶剂可以单独使用或以它们中的两种以上的混合物的形式使用，且其用量优选是相对于每重量份取代的环戊二烯化合物(2)为1至200重量份，更优选3至50重量份。
过渡金属化合物(3)的用量优选是相对于每摩尔取代的环戊二烯化合物(2)在0.5至3摩尔的范围内，更优选在0.7至1.5摩尔的范围内。
第1和第2反应步骤的反应温度只需为是在-100℃至溶剂沸点之间的温度，且优选在-80至+100℃的范围内。
从这样通过第1和第2反应步骤所获得的反应混合物中，可以通过各种本领域已知的纯化方法提取制得的过渡金属配合物(1)。例如，可以通过以下方法获得感兴趣的过渡金属配合物(1)，在所述方法中，在第1和第2反应步骤之后，将形成的沉淀滤出，并随后将滤液浓缩以沉积过渡金属配合物(1)，随后通过过滤收集过渡金属配合物(1)。
也可以通过具有过渡金属配合物(1)的化合物(其中X1、X2和X3是卤素原子)与具有相应的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基和芳烷氧基的锂化合物、钠化合物、钾化合物或镁化合物反应，获得具有过渡金属配合物(1)的化合物，其中X1、X2和X3中的任何一个为:具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基;或具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基。
<取代的环戊二烯化合物(2)>
在取代的环戊二烯化合物(2)中，取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是如上所定义的。
取代的环戊二烯化合物(2)的实例包括以下化合物。
1-三(2-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(4-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2,3，4，5-四(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2,3，4，6-四(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4，5，6-五(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，5，6-四(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3-甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，5，6-四(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(4-甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(4-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，5，6-四(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，3-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，3-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，3-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，4-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，4-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，4-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，5-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，5-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，6-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，6-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3，4-二甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3，4-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3，4-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3，5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，5-二甲基-2，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，5-二甲基-2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2-甲氧基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2,6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4，5-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4，6-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4，5，6-五甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2-甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-5，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，5，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，5，6-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3-甲基-2-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-5，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，5，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，5，6-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(4-甲基-2-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(4-甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，5，6-四甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，3-二甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，3-二甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，3-二甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-4，5-二甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-4，6-二甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-5，6-二甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-4，5，6-三甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，4-二甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，4-二甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，4-二甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3，5-二甲氧基 苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-5，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3,4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3，5，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3,4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，5-二甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，5-二甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，5-二甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-4，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，6-二甲基-3-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，6-二甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，4，5-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3，4-二甲基-2-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3，4-二甲基-5-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3，4-二甲基-6-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，5-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-5，6-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，5，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3，5-二甲基-2-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3，5-二甲基-4-甲氧基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，5-二甲基-2，4-二甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，5-二甲基-2，4，6-三甲氧基-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，5-双(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，5-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，6-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4，5-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4，6-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4，5-三(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4，5-四(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4，6-四(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3，4，5，6-五(二甲基氨基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2-甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2-甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，5-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-4，5，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2-甲基-3，4，5，6-四(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3-甲基-2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3-甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4-双(二甲基氮基)-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2,6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，5-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-4，5，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3-甲基-2，4，5，6-四(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(4-甲基-2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(4-甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-3，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，5-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{4-甲基-2，3，5，6-四(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，3-二甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，3-二甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，3-二甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-4，5-双(二甲基氨基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-4，6-双(二甲基氨基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，3-二甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2,3-二甲基-4，5，6-三(二甲基氨基)-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，4-二甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，4-二甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，4-二甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3,5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3,6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，4-二甲基-3，5，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，5-二甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，5-二甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，5-二甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-4，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，5-二甲基-3，4，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(2，6-二甲基-3-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(2，6-二甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{2，6-二甲基-3，4，5-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3，4-二甲基-2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3，4-二甲基-5-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三(3，4-二甲基-6-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，5-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-5，6-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，4-二甲基-2，5，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯，
1-三(3，5-二甲基-2-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三Q，5-二甲基-4-二甲基氨基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1-三{3，5-二甲基-2,4-双(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2,3,4，5-四甲基环戊二烯和1-三{3，5-二甲基-2，4，6-三(二甲基氨基)-苯基}甲硅烷基-2,3，4，5-四甲基环戊二烯。
此外，取代的环戊二烯化合物的实例还包括:通过将以上示例的取代的环戊二烯化合物中的“2，3，4，5-四甲基环戊二烯”置换为“环戊二烯”、“2-甲基环戊二烯”、“3-甲基环戊二烯”、“2，3-二甲基环戊二烯”、“2，4-二甲基环戊二烯”、“2，5-二甲基环戊二烯”、“2，3，5-三甲基环戊二烯”、“2-乙基环戊二烯”、“3-乙基环戊二烯”、“2-正丙基环戊二烯”、“3-正丙基环戊二烯”、“2-异丙基环戊二烯”、“3-异丙基环戊二烯”、“2-正丁基环戊二烯”、“3-正丁基环戊二烯”、“2-仲丁基环戊二烯”、“3-仲丁基环戊二烯”、“2-叔丁基环戊二烯”、“3-叔丁基环戊二烯”、“2-苯基环戊二烯”、“3-苯基环戊二烯”、“2-苄基环戊二烯”、“3-苄基环戊二烯”、“茚”、“2-甲基茚”、“芴”、“四氢茚”、“2-甲基四氢茚”或“八氢芴”所获得的取代的环戊二烯化合物。
以上示例的取代的环戊二烯化合物可以具有环戊二烯环的双键位置不同的同分异构体。也可以使用这些同分异构体的混合物。
<用于制备取代的环戊二烯化合物(2)的方法>
可以通过包括以下步骤的方法，制备由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物:
将由式(4)表示的取代的环戊二烯化合物(在下文中，简写为“取代的环戊二烯化合物(4)”)与碱反应;并且
将所述取代的环戊二烯化合物(4)与所述碱的反应产物与由式(5)表示的卤代的甲硅烷基化合物反应。
由式(4)表示的取代的环戊二烯化合物如下:
Figure BDA0000388833190000401
其中R1、R2、R3和R4是如上所定义的，且
所述部分
Figure BDA0000388833190000402
表示
Figure BDA0000388833190000403
取代的环戊二烯化合物(4)的实例包括以下化合物:
环戊二烯、甲基环戊二烯、1，2-二甲基环戊二烯、1，3-二甲基环戊二烯、1，2，3-三甲基环戊二烯、1，3，4-三甲基环戊二烯、1，2，3，4-四甲基环戊二烯、乙基环戊二烯、1，2-二乙基环戊二烯、1，3-二乙基环戊二烯、1，2，3-三乙基环戊二烯、1，3，4-三乙基环戊二烯、1，2，3，4-四乙基环戊二烯、正丙基环戊二烯、异丙基环戊二烯、正丁基环戊二烯、仲丁基环戊二烯、叔丁基环戊二烯、正戊基环戊二烯、新戊基环戊二烯、正己基环戊二烯、正辛基环戊二烯、苯基环戊二烯、萘基环戊二烯、三甲基甲硅烷基环戊二烯、三乙基甲硅烷基环戊二烯、叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯、茚、2-甲基茚、四氢茚、2-甲基四氢茚、3-甲基四氢茚、2，3-二甲基四氢茚、2-乙基四氢茚、2-正丙基四氢茚、2-异丙基四氢茚、2-正丁基四氢茚、2-仲丁基四氢茚、2-叔丁基四氢茚、2-正戊基四氢茚、2-新戊基四氢茚、2-戊基四氢茚、2-正己基四氢茚、2-环己基四氢茚、2-正辛基四氢茚、2-正癸基四氢茚、2-苯基四氢茚、2-苄基四氢茚、2-萘基四氢茚、2-甲氧基四氢茚、2-苯氧基四氢茚、2-苄氧基四氢茚、2-二甲基氨基四氢茚、2-三甲基甲硅烷基四氢茚、芴和八氢芴。
以上示例的取代的环戊二烯化合物(4)可以具有每一个环戊二烯环的双键位置不同的同分异构体。可以使用这些同分异构体的混合物。
由式(5)表示的卤代的甲硅烷基化合物(在下文中，简写为“卤代甲硅烷基化合物(5)")如下:
Figure BDA0000388833190000411
其中R5、R6、R7、R8和R9是如上所定义的，且X5是卤素原子。
卤代甲硅烷基化合物(5)包括以下化合物:
氯代三(2-三甲基甲硅烷基苯基)硅烷、氯代三(3-三甲基甲硅烷基苯基)硅烷、氯代三(4-三甲基甲硅烷基苯基)硅烷、氯代三{2，3-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，4-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3，4-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，4-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，4，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，5-四(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，6-四(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，5，6-五(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷，
氯代三(2-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{2-甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，4，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，4，5，6-四(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷，
氯代三(3-甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{3-甲基-2，4-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，5，6-四(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、
氯代三(4-甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(4-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{4-甲基-2，3-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，3，5-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，3，6-三(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，3，5，6-四(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷，
氯代三(2，3-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2，3-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2，3-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{2，3-二甲基-4，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，3-二甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，3-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，3-二甲基-4，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷，
氯代三(2，4-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2，4-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2，4-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{2，4-二甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，4-二甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，4-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，4-二甲基-2，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷，
氯代三(2，5-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2，5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2,5-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{2，5-二甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，5-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，5-二甲基-4，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，5-二甲基4，4,6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷，
氯代三(2，6-二甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(2，6-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{2，6-二甲基-3，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，6-二甲基-3，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{2，6-二甲基-3，4，5-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷，
氯代三(3，4-二甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(3，4-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(3，4-二甲基-6-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{3，4-二甲基-2，5-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{3，4-二甲基-2，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{3，4-二甲基-5，6-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{3，4-二甲基-2，5，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷，
氯代三(3，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三(3，5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷、氯代三{3，5-二甲基-2，4-双(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷、氯代三{3，5-二甲基-2，4，6-三(三甲基甲硅烷基)-苯基}硅烷，
氯代三(2-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(3-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(4-甲氧基苯基)硅烷、氯代三{2，3-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，4-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，5-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，6-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3，4-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3，5-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，3，4-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，3，5-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，3，6-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，4，5-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，4，6-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3，4，5-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，5-四甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，6-四甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，5，6-五甲氧基苯基}硅烷，
氯代三(2-甲基-3-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-4-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-5-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-6-甲氧基苯基)硅烷、氯代三{2-甲基-3，4-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，5-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，6-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，5-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，6-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-5，6-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，4，5-三，甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，4，6-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，5，6-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，4，5，6-四甲氧基苯基}硅烷，
氯代三(3-甲基-2-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-4-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-5-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-6-甲氧基苯基)硅烷、氯代三{3-甲基-2，4-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，5-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，6-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，5-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，6-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-5，6-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，5-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，6-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，5，6-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，5，6-四甲氧基苯基}硅烷，
氯代三(4-甲基-2-甲氧基苯基)硅烷、氯代三(4-甲基-3-甲氧基苯基)硅烷、氯代三{4-甲基-2，3-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，5-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，6-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-3，5-二甲氧基苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，3，5-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，3，6-三甲氧基苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，3，5，6-四甲氧基苯基}硅烷，
氯代三(2-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(3-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(4-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三{2，3-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，4-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，5-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，6-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3，4-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3，5-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，4-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，5-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，6-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，4，5-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，4，6-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3，4，5-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，5-四(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，6-四(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2，3，4，5，6-五(二甲基氨基)苯基}硅烷，
氯代三(2-甲基-3-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-4-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-5-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(2-甲基-6-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三{2-甲基-3，4-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，5-双(二甲基氮基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，6-双(二甲基氮基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，5-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，6-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-5，6-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，4，5-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三[2-甲基-3，4，6-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-4，5，6-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{2-甲基-3，4，5，6-四(二甲基氨基)苯基}硅烷，
氯代三(3-甲基-2-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-4-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-5-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(3-甲基-6-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三{3-甲基-2，4-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，5-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，6-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，5-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，6-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-5，6-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，5-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，6-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-4，5，6-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{3-甲基-2，4，5，6-四(二甲基氨基)苯基}硅烷，
氯代三(4-甲基-2-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三(4-甲基-3-二甲基氨基苯基)硅烷、氯代三{4-甲基-2，3-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，5-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，6-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-3，5-双(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，3，5-三(二甲基氨基)苯基}硅烷、氯代三{4-甲基-2，3，6-三(二甲基氨基)苯基}硅烷和氯代三{4-甲基-2，3，5，6-四(二甲基氨基)苯基}硅烷。
其中还可以包括通过将以上示例的这些化合物中的“氯代”置换为“氟代”、“溴代”或“碘代”所获得的化合物。
与取代的环戊二烯化合物(4)反应的碱的实例包括:碱金属氢化物，如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱土金属氢化物，如氢化钙;和有机碱金属化合物，由有机锂化合物作为代表，如甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、乙炔化三甲基甲硅烷基锂、乙炔化锂、三甲基甲硅烷基甲基锂、乙烯基锂、苯基锂和烯丙基锂。相对于取代的环戊二烯化合物(4)，其用量通常在按摩尔计的0.5至3倍，优选在按摩尔计0.9至2倍的范围内。作为氢化钠或氢化钾，可以直接使用通常可商购的含有矿物油的产品。当然，可以通过用烃基溶剂如己烷洗涤而除去矿物油。
在将取代的环戊二烯化合物(4)与碱反应的步骤中，可以使用胺化合物。这种胺化合物的实例包括:伯苯胺类，如苯胺、氯苯胺、溴苯胺、氟苯胺、二氯苯胺、二溴苯胺、二氟苯胺、三氯苯胺、三溴苯胺、三氟苯胺、四氯苯胺、四溴苯胺、四氟苯胺、五氯苯胺、五氟苯胺、硝基苯胺、二硝基苯胺、羟基苯胺、苯二胺、茴香胺、二甲氧基苯胺、三甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、二乙氧基苯胺、三乙氧基苯胺、正丙氧基苯胺、异丙氧基苯胺、正丁氧基苯胺、仲丁氧基苯胺、异丁氧基苯胺、叔丁氧基苯胺、苯氧基苯胺、甲基苯胺、乙基苯胺、正丙基苯胺、异丙基苯胺、正丁基苯胺、仲丁基苯胺、异丁基苯胺、叔丁基苯胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、二-正丙基苯胺、二异丙基苯胺、二-正丁基苯胺、二-仲丁基苯胺、二异丁基苯胺、二-叔丁基苯胺、三甲基苯胺、三乙基苯胺、二异丙基苯胺、苯基苯胺、苄基苯胺、氨基苯甲酸、氨基苯甲酸甲酯、氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸正丙酯、氨基苯甲酸异丙酯、氨基苯甲酸正丁酯、氨基苯甲酸异丁酯、氨基苯甲酸仲丁酯和氨基苯甲酸叔丁酯，以及其它们胺，包括萘基胺、萘基甲胺、苄基胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、环己胺、庚胺、辛胺、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶和4-氨基吡啶;
仲胺，如N-甲基苯胺、N-乙苯胺、二苯基胺、N-甲基氯苯胺、N-甲基溴苯胺、N-甲基氟苯胺、N-甲基茴香胺、N-甲基甲苯胺、N-甲基乙苯胺、N-甲基-正丙苯胺、N-甲基异丙苯胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二戊胺、二己胺、二环己胺、二庚胺、二辛胺、吗啉、哌啶、2，2，6，6-四甲基哌啶、吡咯烷、2-甲基氨基吡啶、3-甲基氨基吡啶和4-甲基氨基吡啶;以及
叔胺，如N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基氯苯胺、N，N-二甲基溴苯胺、N，N-二甲基氟苯胺、N，N-二甲基茴香胺、N，N-二甲基乙苯胺、N，N-二甲基-正丙苯胺、N，N-二甲基异丙苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、2-二甲基氨基吡啶、3-二甲基氨基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、二异丙基乙胺、三正辛胺、三正癸胺和三苯胺。优选使用伯胺或仲胺，更优选使用伯胺。
相对于碱，这种胺化合物的用量通常在按摩尔计的0.001至2倍，优选按摩尔计的0.01至0，5倍的范围内。反应通常在对于该反应惰性的溶剂中进行。这种溶剂的实例包括疏质子溶剂，如:芳族烃基溶剂，如苯、甲苯和二甲苯;脂族烃基溶剂，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷和环己烷;醚溶剂，如二乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃和1，4-二
Figure BDA0000388833190000471
烷;酰胺溶剂，如六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮;和卤素溶剂，如氯苯和二氯苯。这些溶剂单独使用或以它们中的两种以上的混合物的形式使用，且相对于每一种环戊二烯，其用量通常在按重量计的1至200倍，优选在按重量计的3至30倍的范围内。
对于所述反应，例如，取代的环戊二烯化合物(4)、碱和胺化合物可以同时在溶剂中混合，或者预先将碱和胺化合物混合并随后可以向混合物中加入取代的环戊二烯化合物(4)。对反应温度没有特别的限定，无需使用低温装置的温度区域在工业上是优选的，且例如在0至70℃，优选在10至60℃的范围内。此反应高效地制备了取代的环戊二烯化合物(4)的金属盐。这样得到的取代的环戊二烯化合物(4)的金属盐可以直接以反应混合物的形式使用，或者可以从反应混合物中提取。前一种情况通常就够了。
用于获得取代的环戊二烯化合物(2)的反应通常在对于该反应惰性的溶剂中进行。这种溶剂的实例包括疏质子溶剂，如:芳族烃基溶剂，如苯、甲苯和二甲苯;脂族烃溶剂，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷和环己烷;醚溶剂，如二乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃和1，4-二
Figure BDA0000388833190000481
烷;酰胺溶剂，如六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮;和卤素溶剂，如氯苯和二氯苯。这些溶剂单独使用或以它们中的两种以上的混合物的形式使用，且其用量相对于取代的环戊二烯化合物(4)通常在按重量计的1至200倍，优选在按重量计的3至30倍的范围内。此反应通常例如通过将碱、胺化合物和取代的环戊二烯化合物(4)在溶剂中混合并随后向混合物添加卤代硅烷基化合物(5)来进行。然而，即使当采用同时混合这些组分的方法时，也制备出感兴趣的取代的环戊二烯化合物(2)。对反应温度没有特别的限定，无需使用低温装置的温度区域在工业上是有利的，例如，在0至70℃，优选在10至60℃的范围内。
相对于卤代甲硅烷基化合物(5)，取代的环戊二烯化合物(4)的用量通常在按摩尔计的0.5至5倍，优选按摩尔计的0.8至3倍的范围内。
在反应完成之后，向所得的反应混合物中加入水、碳酸氢钠水溶液、碳酸钠水溶液、氯化铵水溶液或盐酸水溶液等。随后，将有机层和水层分离，以获得作为有机层的取代的环戊二烯化合物(2)的溶液。当在反应中使用与水相容的溶剂时，或当在反应中所用的溶剂的量太小而不能容易地分离有机层和水层时，可以在适当时向反应混合物中加入不与水混溶的有机溶剂如甲苯、乙酸乙酯或氯苯，随后分离为有机层和水层。将所得的有机层浓缩，以获得取代的环戊二烯化合物(2)。如果需要，可以通过如蒸馏和柱层析处理等方法纯化所得的取代的环戊二烯化合物(8-1)。
<活化助催化剂组分>
活化助催化剂组分的实例包括以下化合物(A)和化合物(B)。化合物(A)和化合物(B)可以组合使用。
化合物(A):一种或多种选自由以下化合物(A1)、(A2)和(A3)组成的化合物组中的铝化合物:
(A1):由式(E1)aAl(G)3-a表示的有机铝化合物，
(A2):具有由式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(A3):具有由式E3{-Al(E3)-O-}cAl(E3)2表示的结构的直链铝氧烷，其中
E1、E2和E3表示具有1至8个碳原子的烃基;G表示氢原子或卤素原子;a表示1至3的整数;b表示2以上的整数;c表示1以上的整数;在存在多于一个E1部分的情况下，E1部分可以彼此相同或不同;在存在多于一个G部分的情况下，G部分可以彼此相同或不同;多个E2部分可以彼此相同或不同;且多个E3部分可以彼此相同或不同。
化合物(B):一种或多种选自由以下化合物(B1)、(B2)和(B3)组成的化合物组中的硼化合物:
(B1):由式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(B2):由式T+(BQ4Q5Q6Q7)-表示的硼酸盐化合物，和
(B3):由式(L-H)+(BQ8Q9Q10Q11)-表示的硼酸盐化合物，其中
B表示三价硼;Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、Q10和Q11彼此相同或不同，且各自独立地表示:卤素原子，具有其至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烃基，具有1至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烃基甲硅烷基，具有1至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烷氧基，或具有2至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的二烃基氨基;T+表示无机或有机阳离子;且(L-H)+表示布朗斯台德酸。
在化合物(A1)至(A3)中，在E1、E2和E3中的具有1至8个碳原子的烃基的实例包括具有1至8个碳原子的烷基。具有1至8个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基和新戊基。
由式(E1)aAl(G)3-a表示的有机铝化合物(A1)的实例包括三烷基铝、二烷基氯化铝、烷基二氯化铝和二烷基氢化铝。三烷基铝的实例包括三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝和三己基铝。二烷基氯化铝的实例包括二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二丙基氯化铝、二异丁基氯化铝和二己基氯化铝。烷基二氯化铝的实例包括甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、丙基二氯化铝、异丁基二氯化铝和己基二氯化铝。二烷基氢化铝的实例包括二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二丙基氢化铝、二异丁基氢化铝和二己基氢化铝。
在(A2)即具有由式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷和(A3)即具有由式E3{-Al(E3)-O-}cAl(E3)2表示的结构的直链铝氧烷中，E2和E3的实例包括烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基和新戊基。b是2以上的整数，且c是1以上的整数。优选地，E2和E3各自独立地为甲基或异丁基，b为2至40，且c为1至40。
可以通过各种不同方法制备这些铝氧烷。所述方法没有特别的限定，并且这些铝氧烷可以根据本领域公知的方法制备。例如，使含有溶解在适当的有机溶剂(例如，苯或脂族烃基)中的三烷基铝(例如，三甲基铝)的溶液与水接触，以制备铝氧烷。另一种制备方法可以包括，例如，使三烷基铝(例如，三甲基铝)与含有结晶水的金属盐(例如，硫酸铜水合物)接触。
在化合物(B1)至(B3)中，Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、Q10和Q11优选为卤素原子或具有1至20个碳原子且可以被卤素原子取代的烃基。T+中的无机阳离子的实例包括二茂铁
Figure BDA0000388833190000506
(ferrocenium)阳离子、烷基-取代的二茂铁
Figure BDA0000388833190000501
阳离子和银阳离子。有机阳离子的实例包括三苯基甲基阳离子。(BQ4Q5Q6Q7)-和(BQ8Q9Q10Q11)-的实例包括四(五氟苯基)硼酸根、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根、四(2，3，4-三氟苯基)硼酸根、苯基三(五氟苯基)硼酸根、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸根。由(L-H)+表示的布朗斯台德酸的实例包括三烷基-取代的铵、N，N-二烷基苯胺
Figure BDA0000388833190000502
(anilinium)、二烷基铵和三芳基
Figure BDA0000388833190000503
。
由式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(B1)的实例包括三(五氟苯基)硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)硼烷和苯基双(五氟苯基)硼烷。
由式T+(BQ4Q5Q6Q7)-表示的硼酸盐化合物(B2)的实例包括四(五氟苯基)硼酸二茂铁
Figure BDA0000388833190000504
、四(五氟苯基)硼酸1，1′-双-三甲基甲硅烷基二茂铁
Figure BDA0000388833190000505
、四(五氟苯基)硼酸银、三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸盐和三苯基甲基四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐。
由式(L-H)+(BQ8Q9Q10Q11)-表示的硼酸盐化合物(B3)的实例包括四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N，N-双-三甲基甲硅烷基苯胺
Figure BDA0000388833190000512
、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N，N-2，4，6-五甲基苯胺、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸N，N-双-三甲基甲硅烷基苯胺
Figure BDA0000388833190000515
、四(五氟苯基)硼酸二异丙基铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯基
Figure BDA0000388833190000516
、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)
Figure BDA0000388833190000517
、四(五氟苯基)硼酸三(双-三甲基甲硅烷基苯基)
Figure BDA0000388833190000518
和四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)
Figure BDA0000388833190000519
。
<用于三聚的催化剂>
用于本发明的三聚的催化剂是通过将过渡金属配合物(1)与活化助催化剂组分接触所获得的用于三聚的催化剂，且其为能够通过乙烯三聚制备1-己烯的催化剂。过渡金属配合物(1)和活化助催化剂组分可以各自称为催化组分。
这种活化助催化剂组分的实例可以包括上述的化合物(A)和(B)。此外，这些化合物(A)和(B)可以组合使用。
在所用的各催化组分的量中，化合物(A)(按铝原子计)与用作催化组分的过渡金属配合物(1)之间的摩尔比(化合物(A)(按铝原子计)/过渡金属配合物(1))通常为0.01至10000，优选为5至5000。此外，化合物(B)与用作催化组分的过渡金属配合物(1)之间的摩尔比(化合物(B)/过渡金属配合物(1))通常为0.01至100，优选为0.5至10。
当以溶液状态使用各催化组分时，用作催化组分的过渡金属配合物(1)的浓度通常为0.0001至5mmol/L，优选为0.001至1mmol/L。化合物(A)的浓度通常为按铝原子计0.01至500mmol/L，优选为0.1至100mmol/L。化合物(B)的浓度通常为0.0001至5mmol/L，优选为0.001至1mmol/L。
对于用于将各催化组分接触的方法没有特别的限定。可以使过渡金属配合物(1)预先与活化助催化剂组分接触以制备用于三聚的催化剂，随后将其提供至反应器。备选地，可以将这些催化组分以任意顺序提供至反应器并使它们在反应器中彼此接触。
<用于制备1-己烯的方法>
根据本发明的用于制备1-己烯的方法是一种由乙烯制备1-己烯的方法，并且是一种通过在用于三聚的催化剂的存在下的乙烯的三聚反应而制备1-己烯的方法。
对于三聚反应没有特别的限定，并且其可以是，例如，使用脂族烃基(例如，丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷)、芳族烃基(例如，苯和甲苯)或卤代烃基(例如，二氯甲烷和氯苯)作为溶剂的三聚反应、处于浆液状态的三聚反应、或乙烯处于气态的三聚反应。
三聚反应可以通过任何分批、半连续和连续方法进行。
在三聚反应中，乙烯的压力通常在常压至10MPa的范围内，优选在常压至5MPa的范围内。
三聚反应的温度通常在-50℃至十220℃的范围内，且优选在0℃至170℃的范围内，更优选在50℃至120℃的范围内。
三聚反应的时间通常可以根据感兴趣的反应设备适当地确定，并且可以在1分钟至20小时的范围内。
[实施例]
下面将通过实施例和比较例来描述本发明。
<过渡金属配合物的制备>
通过以下方法测量物理性质。
(1)质子核磁共振光谱(1H-NMR)
设备:DPX300，由BrukerBioSpin.制造
样品池:管(直径5mm)
测量溶剂:CDCl3
样品浓度:约10mg/0.5mL
测量温度:室温(约25℃)
测量参数:探针(直径5mm)，OBNJC1H，PULPROGzg30，累积数(accumulatednumber)16次以上
重复时间:ACQTM2.7秒，PD1秒
内标:CDCl3(7.26ppm)
(2)碳核磁共振光谱(13C-NMR)
设备:DPX300，由BrukerBioSpin.制造
样品池:管(直径5mm)
测量溶剂:CDCl3
样品浓度:约10mg/0.5mL
测量温度:室温(约25℃)
测量参数:探针(直径5mm)，OBNUC13C，PULPROGzgpg30，累积数256次以上
重复时间:ACQTM1.36秒，PD2秒
内标:CDCl3(77.0ppm)
(3)电子电离质谱法(EI-MS)
设备:JMS-T100GC，由JEOLLtd.制造
电离电压:70eV
离子源温度:230℃
加速电压:7kV
质量范围:m/z35-1200
(4)场解吸质谱法(FD-MS)
设备:JEOLLtd.，JMS-700
加速电压:8kV
阴极:0kV
碳发射器
质量范围:m/z10-2000
[实施例1]
“[1-三(3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛(在下文中称为“配合物1”)的合成”
“氯代三(3-三甲基甲硅烷基苯基)硅烷的合成”
在氮气氛下，将二乙醚(100mL)加入到1-溴-3-三甲基甲硅烷基苯(20.00g,87.27mmol)中。将所得的混合物冷却至-78℃，滴加1.65M正丁基锂的己烷溶液(53.73mL，88.65mmol)。将混合物加温至0℃，并在同样温度进行搅拌2小时。将所得的混合物在-78℃转移至溶解在二乙醚(33mL)中的四氯硅烷(4.71g，27.70mmol)的溶液中。在-78℃进行搅拌50分钟后，将混合物逐渐加温至室温。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将己烷加入残余物中，并通过过滤除去不可溶物质。在减压下从滤液除去溶剂，定量地得到氯代三(3-三甲基甲硅烷基苯基)硅烷。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.20(s，27H)，7.36(t，J=7.3Hz，3H)，7.60(d，J=8.4Hz，6H)，7.79(s，3H)
13C-NMR(CDCl3，δppm):-1.02，127.44，132.25，135.75，135.80，140.15，140.22
质谱(EI-MS，皿/z):510(M+)
“1-三(3-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯的合成”
在氮气氛下，将分散在矿物油中的氢化钾用己烷洗涤以除去矿物油。随后，将所得的氢化钾(1.20g，30.00mmol)和四氢呋喃(43mL)混合。将所得的混合物加热至50℃，并滴加溶解在四氢呋喃(9mL)中的1，2，3，4-四甲基环戊-1，3-二烯烃(2.69g，22.00mmol)溶液。在50℃进行搅拌3小时30分钟。向此溶液中滴加氯代三(3-三甲基甲硅烷基苯基)硅烷(10.23g，20.00mmol)溶解在四氢呋喃(43mL)中的溶液。在50℃进行搅拌8小时。将所得的混合物在0℃滴加至10%碳酸钠水溶液(40m1)中。加入甲苯(60mL)以分离有机相，并将有机相用水(60mL)洗涤两次，并再用饱和的盐水(60mL)洗涤。将有机相经过硫酸钠干燥并随后过滤。在减压下除去溶剂。通过硅胶柱层析进行纯化以获得1-三(3，5-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯(7.08g，收率59.3%)。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.20(s，27H)，1.51(s，6H)，1.54(s，6H)，3.76(s，1H)，7.19-7.33(m，3H)，7，46-7.60(m，6H)，7.77(5，3H)
质谱(EI-MS，m/z):596(M+)
“配合物1的合成”
在-78℃，在氮气氛下，向1-三(3-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯(0.88g，1.47mmol)和三乙胺(0.75g，7.37mmol)的甲苯溶液(20mL)中，滴加1.65M的正丁基锂的己烷溶液(0.98mL，1.62mmol)。在将混合物逐渐升温至室温后，在50℃进行搅拌7小时。将所得的混合物冷却至-45℃，并在相同温度滴加溶解在甲苯(2mL)中的四氯化钛(0.31g，1.62mmol)溶液。在将混合物逐渐加温至室温后，在室温进行搅拌过夜。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将庚烷加入至残余物中，并通过过滤除去不可溶物质。在减压下从滤液除去溶剂。将戊烷加入至所得的固体中，并通过过滤除去不可溶物质。在减压下从滤液除去溶剂，得到作为橙色固体的配合物1和2，2′-双{三(3-三甲基甲硅烷基苯基)甲硅烷基}-1，1′,3，3′,4，4′,5，5′-八甲基-5，5′-二-1，3-环戊二烯基的混合物。通过使用二茂铁作为内标的1H-NMR测得的配合物1的含量为11.7重量%(76.4mg，收率6.9%)。
1H-MMR(CDC13,δppm)：0.18(s,27H),1.99(5，6H)，2.33(5，6H)，7.16-7.35(m,3H),7.42-7.61(m,6H),7.76(s,3H)
质谱(EI-MS,m/z):750(M-)
[实施例2]
“[1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛(在下文中称为“配合物2”)的合成”
“氯代三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷的合成”
在氮气氛下，将5-甲基-3-三甲基硅烷基-1-溴苯(20.06g，82.49mmol)和二乙醚(200mL)混合。将所得的混合物冷却至-78℃，并滴加1.65M正丁基锂的己烷溶液(50.00mL，82.49mmol)。在将混合物加温至0℃后，在此温度进行搅拌3小时。在-78℃将所得的混合物加入至四氯硅烷(4.45g,26.19mmol)溶解在二乙醚(44mL)中的溶液中。在于-78℃进行搅拌10分钟后，将混合物逐渐加温至室温。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将己烷加入至残余物中，并通过采用硅藻土的过滤除去不溶于己烷的部分。在减压下从滤液除去溶剂，以得到作为浅黄色油的氯代三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷(13.10g,收率90.4%)。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.24(s，27H)，2.37(s，9H)，7.45(s，3H)，7.48(5，3H)，7.64(5，3H)
13C-NMR(CDCl3,δppm):-0.98，21.72，132.25，136.41，136.49，136.62，137.37，139.94
质谱(EI-MS，皿/z):552(M+)
“1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯的合成”
在氮气氛下，将分散在矿物油中的氢化钾(0.88g，21.82mmol按氢化钾计)用己烷洗涤。加入四氢呋喃(38mL)，并将此混合物升温至50℃。滴加1，2，3，4-四甲基环戊-1，3-二烯烃(2.00g，16.37mmol)溶解在四氢呋喃(8mL)中的溶液，并在50℃搅拌一小时。向此溶液中滴加氯代三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)硅烷(7.81g，14.11mmol)溶解在四氢呋喃(38mL)中的溶液，并在65℃搅拌3小时。在0℃将所得的混合物滴加至10%碳酸氢钠(38mL)和10%碳酸钠(38mL)溶液中。加入甲苯(38mL)以分离有机相，并将有机相经过硫酸钠干燥并随后过滤。在减压下除去溶剂。通过硅胶柱层析进行纯化以获得1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯(5.40g，收率59.9%)。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.22(s，27H)，1.53(s，6H)，1.56(s，6H)，2.29(5，9H)，3.78(5，1H)，7.31(5，3H)，7.37(5，3H)，7.63(5，3H)
13C-NMR(CDCl3,δppm):-0.90，11.25，15.05，21.77，51.38，133.22，133.52，134.83，135.65，136.92，136.99，138.06，138.79
质谱(EI-MS，皿/z):638(M+)
“配合物2的合成”
在-78℃，在氮气氛下，向1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯(1.84g,2.88mmol)和三乙胺(1.46g,14.40mmol)的甲苯溶液(55mL)中，滴加1.63M正丁基锂的己烷溶液(2.12mL，3.46mm0l)。将混合物逐渐加温至室温，并在50℃进行搅拌8小时。将所得的混合物冷却至-50℃，并在相同温度向其中滴加氯化钛(IV)(0.60g，3.17mmol)溶解在甲苯(6mL)中的溶液。将混合物再次温热，并在室温进行搅拌过夜。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将庚烷加入至残余物中，并通过过滤除去不可溶物质。在减压下从滤液除去溶剂。将通过加入戊烷获得的上清液在减压下浓缩，并获得作为橙色固体的配合物2和2，2′-双{三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基}-1，1′,3，3′,4，4′,5，5′-八甲基-5，5′-二-1，3-环戊二烯基的混合物。通过使用二茂铁作为内标的1H-NMR测得的配合物2的含量为18.1重量%(146.0mg，收率6.4%)。
1H-NMR(CDCl3,δppm):0.19(s，27H)，2.02(s，6H)，2.30(s，9H)，2.35(s，6H)，7.38(5，3H)，7.41(5，3H)，7.59(5，3H)
13C-NMR(CDCl3,δppm):-1.17，14.32，17.63，21.61，131.94，135.51，136.11，137.05，137.78，139.21，139.44，142.43，145.83
质谱(EI-MS，皿/z):792(M-)
[实施例3]
“[1-三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛(在下文中称为“配合物3”)的合成”
“氯代三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷的合成”
在氮气氛下，将二乙醚(250mL)加入至3，5-双(三甲基甲硅烷基)-1-溴苯(25.03g，83.05mmol)中。将所得的混合物冷却至-78℃，滴加1.65M正丁基锂的己烷溶液(50.34mL，83.05mmol)。将混合物加温至0℃，并在该温度进行搅拌3小时。在-78℃将所得的混合物转移至四氯硅烷(4.55g，26.79mmol)溶解在二乙醚(46mL)中的溶液中。在于-78℃搅拌10分钟后，将混合物逐渐加温至室温。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将己烷加入至残余物中，并通过硅藻土过滤除去不溶于己烷的部分。用甲苯萃取不溶于己烷的部分。在减压下，从所得的甲苯萃取物中除去溶剂。加入戊烷，并将所得的固体过滤并用少量戊烷洗涤，随后，在减压下干燥以获得作为白色固体的氯代三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷(13.55g，收率69.6%)。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.24(s，54H)，7.77(t,J=13Hz，3H)，7.83(d，J=1.3Hz，6H)
13C-NMR(CDCl3，δppm):-1.11，131.15，138.72和140.30，140.46
质谱(EI-MS，皿/z):726(M+)
“1-三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯的合成”
在氮气氛下，向分散在矿物油中的氢化钾(1.19g，29.78mmol按氢化钾计)加入四氢呋喃(108mL)。将此混合物升温至50℃，并滴加1，2，3，4-四甲基环戊-1，3-二烯烃(2.73g，22.34mmol)溶解在四氢呋喃(27mL)中的溶液。在50℃进行搅拌1小时。向此溶液中滴加氯三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}硅烷(13.55g，18.62mmol)溶解在四氢呋喃(27mL)中的溶液，并在50℃搅拌5小时。在0℃将所得的混合物滴加至10%碳酸氢钠(68ml)和10%碳酸钠(68mL)的溶液中。加入甲苯(68mL)以分离有机相。在经过硫酸钠干燥后，将有机相过滤。在减压下除去溶剂。加入己烷，并将所得的白色固体过滤，以获得1-三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯(7.01g，收率46.2%)。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.23(s，54H)，1.47(s，6H)，1.53(s，6H)，3.83(s，1H)，7.64(t，J=1.3Hz，3H)，7.80(d，J=1.3Hz，6H)
13C-NMRR(CDCl3,δppm):-0.97，11.16，14.98，51.01，132.27，132.80，136.71，137.62，138.81，140.98
质谱(FD-MS，皿/z):813(M+)
“配合物3的合成”
在-78℃，在氮气氛下，向1-三{3，5-双(三甲基甲硅烷基)苯基}甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯(1.48g，1.82mmol)和三乙胺(0.92g，9.08mmol)的甲苯溶液(30mL)中，滴加1.65M的正丁基锂的己烷溶液(1.32mL，2.18mmol)。将混合物逐渐加温至室温，并在50℃进行搅拌8小时。将所得的混合物冷却至-78℃，并在该温度滴加氯化钛(IV)(0.38g，2.00mmol)溶解在甲苯(2mL)中的溶液。将混合物再次升温，并在室温进行搅拌过夜。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将庚烷加入至残余物中，并通过过滤除去不可溶物质。在减压下从滤液除去溶剂。加入戊烷，并将所得的固体过滤，并用少量戊烷洗涤并在减压下干燥，以获得作为黄棕色固体的配合物3(0.10g，收率5.7%)。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.19(s，54H)，1.95(s，6H)，2.34(s，6H)，7.71(s，3H)，7.77(5，6H)
13C-NMR(CDCl3,δppm):-1.10，14.18，17.40，65.86，130.98，138.47，139.58，142.16，142.53，145.70
质谱(EI-MS，皿/z):966(M-)
[实施例4]
“[1-三(3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛(在下文中称为“配合物1”)的合成”
“[1-三(3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三异丙氧基钛的合成”
在氮气氛下，将分散在矿物油中的氢化钾用己烷洗涤以除去矿物油。随后将所得的氢化钾(0.13g，3.25mmol)和四氢呋喃(34mL)混合。向混合物中滴加1-三(3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯(1.49g，2.50mmol)溶解在四氢呋喃(11mL)中的溶液，并在50℃搅拌6小时。将所得的混合物冷却至室温，并过滤以除去不溶物质。将所得的滤液冷却至-78℃，并在该温度滴加氯代三异丙氧基钛(0.65g，2.50mmol)溶解在四氢呋喃(7mL)中的溶液。将混合物逐渐加温至室温，并在室温进行搅拌过夜。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将戊烷加入残余物中，并通过过滤除去不溶物质。在减压下从滤液除去溶剂，定量地得到作为橙色油的[1-三(3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]异丙氧化基钛。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.15(s，27H)，1.09(d，J=6.2Hz，18H)，1.66(s，6H)，1.99(s，6H)，4.53(sep，J=63Hz，3H)，7.31(t，J=7.3Hz，3H)，7.50(d，J=7.3Hz，3H)，7.61(s，3H)，7.82(d，J=7.3Hz,3H)
13C-NMR(CDCl3，δppm):-1.13,11.65，15.01，26.44，75.63,112.20，126.60，131.54，133.70，135.54，136.12，137.70，138.44，141.38
质谱(EI-MS，m/z):820(M+)
“配合物1的合成”
在0℃，在氮气氛下，向[1-三(3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三异丙氧基钛(2.05g，2.50mmol)的甲苯溶液(42mL)中，滴加四氯化硅(4.25g，25.00mmol)溶解在甲苯(21mL)中的溶液。将混合物逐渐加温至室温，并在室温进行搅拌3小时。在反应完成后，在减压下除去溶剂。将庚烷加入至残余物中，并通过过滤除去不溶物质。在减压下从滤液除去溶剂，并从戊烷中进行重结晶，以获得作为橙色固体的配合物1(0.30g，收率15.8%)。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.21(s，27H)，2.01(s，6H)，2.35(s，6H)，7.34(t，J=7.3Hz，3H)，7.53(dt，J=7.3，1.4Hz，3H)，7.59(dt，J=7.3，1.4Hz，3H)，7.86(s，3H)
13C-NMR(CDCl3,δppm):-1.19，14.32，17.59，127.14，132.00，134.89，136.08,137.06,139.83,142.08,142.44,145.76
质谱(EI-MS,m/z):750(M-)
[实施例5]
“[1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛(在下文中，称为“配合物2”)的合成”
“[1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三异丙氧基钛的合成”
在氮气氛下，将分散在矿物油中的氢化钾用己烷洗涤以除去矿物油。随后，将所得的氢化钾(0.29g，7.24mmol)和四氢呋喃(36mL)混合。将此混合物升温至50℃，并滴加1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯(3.56g，5.57mmol)溶解在四氢呋喃(19mL)中的溶液，并在50℃搅拌6小时。将所得的混合物冷却至室温，并通过过滤除去不溶物质。将所得的滤液冷却至-78℃，并在该温度滴加氯代三异丙氧基钛(1.45g，5.57mmol)溶解在四氢呋喃(10mL)中的溶液。在将混合物逐渐加温至室温后，在室温进行搅拌过夜。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将戊烷加入至残余物中，并通过过滤除去不溶物质。在减压下从滤液除去溶剂，以定量地得到作为淡黄色固体的[1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三异丙氧基钛。
1H-NMR(CDCl3,δppm):0.14(s，27H)，1.08(d，J=6.2Hz，18H)，1.67(s，6H)，1.98(s，6H)，2.32(s，9H)，4.50(五重峰(quin)，J=6.2Hz，3H)，7.29(s，3H)，7.37(5，3H)，7.62(5，3H)
13C-NMR(CDCl3,δppm):-1.12，11.62，15.03，21.70，26.52，75.66，112.59，126.69，131.28，134.41，135.28，135.52，138.17，138.94
质谱(EI-MS，皿/z):862(M+)
“配合物2的合成”
在0℃，在氮气氛下，向[1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三异丙氧基钛(4.81g，5.57mmol)的甲苯溶液(96mL)中，滴加溶解在甲苯(56mL)中的四氯化硅(9.47g，55.71mmol)溶液。在将混合物逐渐加温至室温后，在室温进行搅拌3小时。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将庚烷加入至残余物中，并通过过滤除去不溶物质。在减压下从滤液除去溶剂，并从戊烷重结晶，得到作为橙色固体的配合物2(1.07g，收率24.4%)。
1H-NMR(CDCl3，δppm):0.19(s，27H)，2.02(s，6H)，2.30(5，9H)，2.35(5，6H)，7.38(5，3H)，7.41(5，3H)，7.59(5，3H)
13C-NMR(CDCl3,δppm):-1.17，14.32，17.63，21.61，131.94，135.51，136.11，137.05，137.78，139.21，139.44，142.43，145.83
质谱(EI-MS，皿/z):792(M-)
[实施例6]
“[1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三甲基钛(在下文中，称为“配合物4”)的合成”
在-20℃，在氮气氛下，向[1-三(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-苯基)甲硅烷基-2，3，4，5-四甲基环戊二烯基]三氯化钛(配合物2)(446mg，0.56mm0l)的二乙醚溶液(22mL)中，滴加3.00M的甲基碘化镁(094mL，2.81mmo1)的二乙醚溶液。将混合物在搅拌的同时逐渐加温至室温。在反应完成后，在减压下除去溶剂。随后，将己烷加入至残余物中，并通过过滤除去不溶物质。在减压下从滤液除去溶剂。从戊烷中重结晶，得到作为淡黄色固体的配合物4(370mg，收率89.9%)。
1H-NMR(CD2Cl2，δppm):0.19(s，27H)，0.94(s，9H)，1.58(s，6H)，1.95(5，6H)，2.28(5，9H)，7.35(5，6H)，7.50(5，3H)
13C-NMR(CD2Cl2，δppm):-1.05，12.38，15.39，21.68，63.59，118.06，129.34，130.47，134.76，135.29，136.29，138.09，139.40
<1-己烯的制备>
(1)三聚活性
通过使用气相色谱仪(ShimadzuGC-2010，DB-1柱)分析三聚活性。
(2)已知的过渡金属配合物的合成
通过按照已知方法(J.Organomet.Chem.1999，592，84-94.)，合成[二甲基苯基甲硅烷基环戊二烯基]三氯化钛(在下文中，称为“配合物5”)。
通过按照已知方法(Organometallics2002，21，5122-5135.)，合成[1-(1-甲基-1-(3，5-二甲基苯基)乙基)-3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基]三氯化钛(在下文中，称为“配合物6”)。
[实施例7]
将装备有搅拌器的高压釜(0.4升)在减压下干燥并用氩气吹扫。向高压釜中提供甲苯(60mL)和具有Al浓度为9.0重量%(3.5mmol/mL)的甲基铝氧烷(TMAO-s，由TosohFinechemCorp.制备)的甲苯溶液(0.88mL)，并将系统内部温度升高至40℃。随后，导入乙烯，以获得0.5MPa的分压，以使体系稳定。向其中添加0.60mL的在实施例1中获得的配合物1的混合物的甲苯溶液(配合物1浓度:1μmol/mL)。在连续提供乙烯气体以使整体压力保持在恒定值的同时，在40℃进行反应30分钟。加入乙醇(1.0mL)，以停止反应。随后，吹扫乙烯，并用乙醇-盐酸将高压釜的内容物脱钙化，并随后过滤。获得1-己烯和聚合物。三聚活性为10.70×106g/m0l配合物/h，且聚合活性为0.26×106g/mol配合物/h。
[实施例8]
将装备有搅拌器的高压釜(0.4升)在减压下干燥并用氩气吹扫。向高压釜中提供甲苯(60mL)和具有Al浓度为9.0重量%(3.5mmol/mL)的甲基铝氧烷(TMAO-s，由TosohFinechemCorp.制备)的甲苯溶液(0.88mL)，并将系统内部温度升高至40℃。随后，导入乙烯，以获得0.5MPa的分压，以使系统稳定。向其中添加0.60mL的在实施例2中获得的配合物2的混合物的甲苯溶液(配合物2浓度:1μmol/mL)。在连续提供乙烯以使整体压力保持在恒定值的同时，在40℃进行反应30分钟。加入乙醇(1.0mL)，以停止反应。随后，吹扫乙烯，并用乙醇-盐酸将高压釜的内容物脱钙化，并随后过滤。获得1-己烯和聚合物。三聚活性为7.39×106g/mol配合物/h，且聚合活性为0.10×106g/mol配合物/h。
[实施例9]
将装备有搅拌器的高压釜(0.4升)在减压下干燥并用氩气吹扫。向高压釜中提供甲苯(90mL)和具有Al浓度为9.0重量%(3.4mmol/mL)的甲基铝氧烷(TMAO-s，由TosohFinechemCorp.制备)的甲苯溶液(0.74mL)，并将系统内部温度升高至80℃。随后，导入乙烯，以获得0.5MPa的分压，以使体系稳定。向其中添加1.0mL的在实施例4中获得的配合物1的混合物的甲苯溶液(1μmol/mL)。在连续提供乙烯以使整体压力保持在恒定值的同时，在80℃进行反应30分钟。加入乙醇(1.0mL)，以停止反应。随后，吹扫乙烯，并用乙醇-盐酸将高压釜的内容物脱钙化，并随后过滤。获得1-己烯和聚合物。三聚活性为1.55×106g/mol配合物/h，且聚合活性为0.02×106g/mol配合物/h。
[实施例10]
将装备有搅拌器的高压釜(0.4升)在减压下干燥并用氩气吹扫。向高压釜中提供甲苯(90mL)和具有Al浓度为9.0重量%(3.4mmol/mL)的甲基铝氧烷(TMAO-s，由TosohFinechemCorp.制备)的甲苯溶液(0.74mL)，并将系统内部温度升高至80℃。随后，导入乙烯，以获得0.5MPa的分压，以使体系稳定。向其中添加1.0mL的在实施例5中获得的配合物2的混合物的甲苯溶液(1μmol/mL)。在连续提供乙烯以使整体压力保持在恒定值的同时，在80℃进行反应30分钟。加入乙醇(1.0mL)，以停止反应。随后，吹扫乙烯，并用乙醇-盐酸将高压釜的内容物脱钙化，并随后过滤。获得1-己烯和聚合物。三聚活性为2.85×106g/mol配合物/h，且聚合活性为0.03×106g/mol配合物/h。
[实施例11]
将装备有搅拌器的高压釜(0.4升)在减压下干燥并用氩气吹扫。向高压釜中提供甲苯(60mL)和具有Al浓度为9.4重量%(3.6mmol/mL)的甲基铝氧烷(TMAO-s，由TosohFinechemCorp.制备)的甲苯溶液(0.83mL)，并将系统内部温度升高至40℃。随后，导入乙烯，以获得0.5MPa的分压，以使体系稳定。由此分别地，将在实施例6中所得的配合物4溶解在调节至10mmol/L的TIBA甲苯溶液中，以得到1mmol/L的配合物浓度。将0.60mL此甲苯溶液加入高压釜中。在连续提供乙烯以使整体压力保持在恒定值的同时，在40℃进行反应30分钟。加入乙醇(1.0mL)之后，以停止反应。随后，吹扫乙烯，并用乙醇-盐酸将高压釜的内容物脱钙化，并随后过滤。获得1-己烯和聚合物。三聚活性为7.52×106g/mol配合物/h，且聚合活性为0.11×106g/mol配合物/h。
[比较例1]
进行与实施例7中相同的操作，除了使用配合物5代替配合物1。作为结果，获得1-己烯和聚合物。三聚活性为0.35×106g/mol配合物/h，且聚合活性为0.13×106g/mol配合物/h。
[比较例2]
进行与实施例7中相同的操作，除了使用配合物6代替配合物1。作为结果，获得1-己烯和聚合物。三聚活性为4.17×106g/mol配合物/h，且聚合活性为0.06×106g/mol配合物/h。
[比较例3]
进行与实施例9中相同的操作，除了使用配合物5代替配合物1。作为结果，获得1-己烯和聚合物。三聚活性为0.06×106g/mol配合物/h，且聚合活性为0.02×106g/mol配合物/h。
[比较例4]
进行与实施例9中相同的操作，除了使用配合物6代替配合物1。作为结果，获得1-己烯和聚合物。三聚活性为0.43×106g/mol配合物/h，且聚合活性为0.07×106g/mol配合物/h。

Claims (14)

1.一种由式(1)表示的过渡金属配合物:
其中
M表示元素周期表的第4族的过渡金属原子;
X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示:
氢原子，卤素原子，
具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20，或
由-N(R11)2表示的双取代的氨基，其中所述两个R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数为2至20，且
R5、R6、R7、R8和R9中的至少一个是所述烷氧基、所述芳氧基、所述芳烷氧基、所述取代的甲硅烷基或所述双取代的氨基;或
R1、R2、R3和R4中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述两个碳原子一起形成环，且R5、R6、R7、R8和R9中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述两个碳原子一起形成环。
2.根据权利要求1所述的由式(1)表示的过渡金属配合物，其中M是钛原子。
3.根据权利要求1或2所述的由式(1)表示的过渡金属配合物，其中R1、R2、R3和R4各自是甲基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的由式(1)表示的过渡金属配合物，其中
R6是
由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的由式(1)表示的过渡金属配合物，其中R6和R8是由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的由式(1)表示的过渡金属配合物，其中R6是由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20，且
R8是具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基。
7.一种用于三聚的催化剂组分，所述催化剂组分包含根据权利要求1至6中任一项所述的过渡金属配合物。
8.一种用于三聚的催化剂，所述催化剂是通过使根据权利要求1至6中任一项所述的过渡金属配合物与活化助催化剂组分接触而获得的。
9.根据权利要求8所述的用于三聚的催化剂，其中所述活化助催化剂组分包括以下化合物(A):
化合物(A):一种或多种选自由以下化合物(A1)、(A2)和(A3)组成的化合物组中的铝化合物:
(A1):由式(E1)aAl(G)3-a表示的有机铝化合物，
(A2):具有由式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(A3):具有由式E3{-Al(E3)-O-}cAl(E3)2表示的结构的直链铝氧烷，其中
E1、E2和E3各自独立地表示具有1至8个碳原子的烃基;G表示氢原子或卤素原子;a表示1至3的整数;b表示2以上的整数;c表示1以上的整数;在存在多于一个E1部分的情况下，E1部分可以彼此相同或不同;在存在多于一个G部分的情况下，G部分可以彼此相同或不同;多个E2部分可以彼此相同或不同;且多个E3部分可以彼此相同或不同。
10.根据权利要求8或9所述的用于三聚的催化剂，其中所述活化助催化剂组分包括以下化合物(B):
化合物(B):一种或多种选自由以下化合物(B1)、(B2)和(B3)组成的化合物组中的硼化合物:
(B1):由式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(B2):由式T+(BQ4Q5Q6Q7)-表示的硼酸盐化合物，和
(B3):由式(L-H)+(BQ8Q9Q10Q11)-表示的硼酸盐化合物，其中
B表示三价硼;Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、Q10和Q11彼此相同或不同，且各自独立地表示:卤素原子，具有1至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烃基，具有1至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烃基甲硅烷基，具有1至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烷氧基，或具有2至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的二烃基氨基;T+表示无机或有机阳离子;且(L-H)+表示布朗斯台德酸。
11.一种用于通过在根据权利要求8至10中任一项所述的用于三聚的催化剂的存在下使乙烯三聚而制备1-己烯的方法。
12.一种根据权利要求1所述的由式(1)表示的过渡金属配合物的制备方法，所述方法包括以下步骤:
将由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物与碱在胺化合物的存在下反应;
Figure FDA0000388833180000041
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是如上所定义的，
所述部分表示
Figure FDA0000388833180000043
以及
将所述取代的环戊二烯化合物(2)与所述碱的反应产物与由式(3)表示的过渡金属化合物反应:
Figure FDA0000388833180000044
其中M、X1、X2和X3是如上所定义的;且X4表示氢原子，卤素原子，
具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20，或
由-N(R11)2表示的双取代的氨基，其中所述两个R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数为2至20，且m表示0或1。
13.一种由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物，
Figure FDA0000388833180000051
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示:
氢原子，卤素原子，
具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基，
具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基，
由-Si(R10)3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个R10部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个R10部分中碳原子的总数为1至20，或
由-N(R11)2表示的双取代的氨基，其中所述两个R11部分各自独立地表示烃基或卤代烃基，且在所述两个R11部分中的碳原子的总数为2至20，且
R5、R6、R7、R8和R9中的至少一个是所述烷氧基、所述芳氧基、所述芳烷氧基、所述取代的甲硅烷基或所述双取代的氨基;或
R1、R2、R3和R4中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述两个碳原子一起形成环，且R5、R6、R7、R8和R9中，两个连接至两个相邻碳原子的基团可以彼此连接而与所述两个基团所连接的所述两个碳原子一起形成环，
所述部分
Figure FDA0000388833180000061
表示
Figure FDA0000388833180000062
14.一种用于制备根据权利要求13所述的由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物的方法，所述方法包括以下步骤:
将由式(4)表示的取代的环戊二烯化合物与碱反应:
Figure FDA0000388833180000063
其中R1、R2、R3和R4是如上所定义的，且
所述部分
Figure FDA0000388833180000064
表示
Figure FDA0000388833180000065
以及
将所述取代的环戊二烯化合物(4)与所述碱的反应产物与由式(5)表示的卤代甲硅烷基化合物反应:
其中R5、R6、R7、R8和R9是如上所定义的，且X5是卤素原子。
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