CN103450231A - 一种二水合双邻吡啶甲酸铜配合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种由以下化学式所示的二水合双邻吡啶甲酸铜配合物：
Description
一、技术领域
本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的金属有机配合物的制备方法，确切地说是一种邻吡啶苯甲酸铜配合物的合成方法。
二、背景技术
随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性手性邻吡啶苯甲酸铜配合物的合成方法已有许多文献报道，参考文献如下：
参考文献：
1. Zeolite-Y Encapsulated Metal Picolinato Complexes as Catalyst for Oxidation of Phenol with Hydrogen Peroxide，Bania, Kusum K. and Deka, Ramesh C.， Journal of Physical Chemistry C, 117(22), 11663-11678; 2013.
2. Coordination behavior of 3,4-bis(2-pyridylmethylthio)toluene with copper(II) ions: Synthesis, structural characterization and reactivity, and DNA binding study of the dinuclear copper(II) complex, Sarkar, Sandipan et al, Polyhedron, 29(17), 3157-3163; 2010.
3. Two-dimensional assembly of [MnIII2MnII2] single-molecule magnets and [Cu(pic)2] linking units (Hpic = picolinic acid), Jeon, Ie-Rang et al, Dalton Transactions, 39(20), 4744-4746; 2010.
4. Relationship between coordination structure and biological activity of copper(II) nicotinate,Chen, Qiang et al,Chinese Journal of Structural Chemistry, 25(9), 1141-1147; 2006.
5. Preparation of three-dimensional porous metal complexes for adsorbents, separating materials, gas adsorbents, and hydrogen adsorbents,Ikura, Ami et al, Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 2007277106, 25 Oct 2007
6. 1-D Hydrogen bonded water in Cu(II)-picolinate coordination polymer: synthesis, crystal structure, and thermogravimetric analysis, Siddiqui, Kafeel Ahmad, Journal of Coordination Chemistry, 65(23), 4168-4176; 2012。
三、发明内容
本发明旨在提供一种二水合双邻吡啶甲酸铜金属有机配合物的合成方法，所要解决的技术问题是一步合成手性二水合双邻吡啶甲酸铜金属有机配合物。
本发明所称的二水合双邻吡啶甲酸铜金属有机配合物一种是由邻氰基吡啶、D-苯甘氨醇与一水合醋酸铜制备的由以下化学式所示的配合物：
（Ⅰ）。
化学名称：二水合双邻氰基吡啶甲酸铜配合物，简称配合物(I)。
本合成方法包括合成和分离，所述的合成用56.3mol% 一水合乙酸铜做催化剂, 邻氰基吡啶10.0 mmol，D-苯甘氨醇5.8855 g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；柱层析分离，将最后的组分点用二氯甲烷/无水甲醇（8:2）淋洗，自然挥发得二水合双邻氰基吡啶甲酸铜配合物单晶。
合成反应如下：
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
四、附图说明
图1二水合双邻吡啶甲酸铜金属有机配合物的X-衍射分析图。
五、具体实施方式
在100mL两口瓶中, 加入一水合醋酸铜1.1194g (5.63mmol), 50mL氯苯，邻羟基苯甲腈1.7966 g, D-苯甘氨醇5.8855 g, 将混合物在高温下回流72h,停止反应, 用二氯甲烷/无水甲醇淋洗，柱层析分离，将最后的组分点自然挥发得配合物单晶, 产率15 %, 元素分析：测试值：C: 41.93%, H:3.52 %, N: 8.15%；计算值：41.91%, H:3.56 %, N, 8.17 %；配合物晶体数据如下：
经验式 C12H12N2O6 Cu
分子量 343.78
温度 293(2) K
波长 0.71073 A
晶系， 空间群 三斜晶系, P-1
晶胞参数 a = 5.0881(15) A alpha = 74.827(6)deg.
b = 7.589(2) A beta = 84.422(6) deg.
c = 9.179(3) A gamma = 71.338(5) deg.
体积 324.05（17）A^3
电荷密度 1, 1.762Mg/m^3
吸收 校正参数 1.716 mm^-1
单胞内的电子数目 175
晶体大小 0.211 x 0.159x 0.112 mm
Theta 角的范围 2.30 to 25.99
HKL的指标收集范围 -6<=h<=5, -8<=k<9, -8<=l<=11
收集/独立衍射数据 1948/ 1269 [R(int) = 0.0363]
theta = 30.5的数据完整度 99.5 %
吸收校正的方法 多层扫描
最大最小的透过率 1.0000 and 0.48769
精修使用的方法 F^2 的矩阵最小二乘法
数据数目/使用限制的数目/参数数目 1269/2/105
精修使用的方法 1.150
衍射点的一致性因子 R1 = 0.0329，wR2= 0.0916
可观察衍射的吻合因子 R1 = 0.0333, wR2 = 0.0918
绝对构型参数 0.007（9）
差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 0.421 and -0.462e.A^-3
晶体典型的键长数据：
Cu(1)-O(2) 1.9295(18)
Cu(1)-O(2)#1 1.9296(18)
Cu(1)-N(1)#1 1.948(2)
Cu(1)-N(1) 1.948(2)
N(1)-C(2) 1.326(3)
N(1)-C(6) 1.330(3)
O(1)-C(1) 1.220(3)
O(2)-C(1) 1.265(3)
O(3)-H(3A) 0.81(2)
O(3)-H(3B) 0.803(18)
晶体典型的键角数据：
O(2)-Cu(1)-O(2)#1 180.00(12)
O(2)-Cu(1)-N(1)#1 96.25(8)
O(2)#1-Cu(1)-N(1)#1 83.75(8)
O(2)-Cu(1)-N(1) 83.75(8)
O(2)#1-Cu(1)-N(1) 96.25(8)
N(1)#1-Cu(1)-N(1) 180.00(11)
C(2)-N(1)-C(6) 119.7(2)
C(2)-N(1)-Cu(1) 112.14(17)
C(6)-N(1)-Cu(1) 128.06(18)
C(1)-O(2)-Cu(1) 114.42(16)
H(3A)-O(3)-H(3B) 83(5)
O(1)-C(1)-O(2) 124.7(2)
O(1)-C(1)-C(2) 120.2(2)
O(2)-C(1)-C(2) 115.1(2)
N(1)-C(2)-C(3) 122.2(2)
N(1)-C(2)-C(1) 114.1(2)
Claims (2)
1.一种由以下化学式所示的二水合双邻吡啶甲酸铜配合物：
（Ⅰ）。
2.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，由邻氰基吡啶、D-苯甘氨醇与一水合醋酸铜为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，其特征在于本合成方法包括合成和分离，所述的合成用56.3mol% 一水合乙酸铜做催化剂, 邻氰基吡啶10.0 mmol，D-苯甘氨醇5.8855 g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；柱层析分离，将最后的组分点用二氯甲烷/无水甲醇8:2淋洗，自然挥发得二水合双邻吡啶甲酸铜配合物单晶。
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|---|---|
| CN (1) | CN103450231A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2654464C1 (ru) * | 2017-12-27 | 2018-05-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | Способ получения координационного соединения меди(II) с пиколиновой кислотой |
-
2013
- 2013-09-14 CN CN2013104195610A patent/CN103450231A/zh active Pending
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| P.SEGK’A ET AL.: ""Metal(II)-promoted hydrolysis of pyridine-2-carbonitrile to pyridine-2-carboxylic acid.The structure of [Cu(pyridine-2-carboxylate)2]•2H2O", 《POLYHEDRON》 * |
| P.SEGK’A ET AL.: ""Metal(II)-promoted hydrolysis of pyridine-2-carbonitrile to pyridine-2-carboxylic acid.The structure of [Cu(pyridine-2-carboxylate)2]•2H2O", 《POLYHEDRON》, vol. 17, no. 25, 31 December 1998 (1998-12-31), pages 4525 - 4533 * |
| 陈延民等: "吡啶-2-羧酸铜(II)配合物的制备与表征", 《光谱实验室》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2654464C1 (ru) * | 2017-12-27 | 2018-05-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | Способ получения координационного соединения меди(II) с пиколиновой кислотой |
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|---|---|---|---|
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20131218 |