CN103444733B - 一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，其活性成份为：氟醚菌酰胺和缬霉威，两者的重量百分比为：氟醚菌酰胺：缬霉威为1：15-15：1，活性成份的总含量为1%-60%wt，其余为辅料。活性成份为：氟醚菌酰胺与缬霉威的重量百分比为1：9-9：1，活性成份的含量为30%-60%wt。本发明提供了一种使用上述农药组合物防治黄瓜霜霉病及多种植物真菌病害的方法。本发明可使用润湿剂、填充剂等助剂按传统方法加工成悬浮剂、水分散粒剂和可湿性粉剂，用以防治多种病害。

Description

一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物

技术领域

 本发明涉及农药，是一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物。

背景技术

目前，单一农药对虫害的灭杀作用有一定的局限性，特别是使用一段时间后，虫害的抗药性也在不断增强，因此，本领域一般使用复配农药用以达到预期效果。缬霉威（iprovalicarb）为氨基酸酯类衍生物，对霜霉科和疫霉属真菌引起的病害具有很好的治疗和铲除作用，但频繁使用后，病原菌极易对其产生抗药性，其药物对病害的治疗和铲除作用明显降低。

发明内容

本发明的目的是，提供一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，用以防治多种病害。

本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，其活性成份为：氟醚菌酰胺和缬霉威，两者的重量百分比为：氟醚菌酰胺：缬霉威为1：15-15：1，活性成份的总含量为1%-60%wt，其余为辅料。

所述的一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，活性成份为：氟醚菌酰胺与缬霉威的重量百分比为1：9-9：1，活性成份的含量为30%-60%wt。

所述的一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，活性成份为：氟醚菌酰胺与缬霉威的重量百分比为1：5。

所述的一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，每100公斤组合物中氟醚菌酰胺10kg、缬霉威40kg、白炭黑15kg、硅藻土23kg、十二烷基硫酸钠4kg、拉开粉3kg和木质素磺酸钠5kg。

所述的一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，每100公斤组合物中氟醚菌酰胺30kg，缬霉威5kg，氟醚菌酰胺和缬霉威的总含量为35%，白炭黑20kg，硅藻土15kg，十二烷基硫酸钠10kg，拉开粉5kg和木质素磺酸钠15kg。

所述的一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，每100公斤组合物中氟醚菌酰胺5kg，缬霉威25kg，氟醚菌酰胺和缬霉威的总含量为30%，白炭黑10kg，硅藻土20kg，十二烷基硫酸钠20kg，拉开粉10kg，木质素磺酸钠10kg。

本发明的杀菌组合物的活性成分是氟醚菌酰胺和缬霉威，其中氟醚菌酰胺的结构式为：

化学名称为：N-(3-氯-5-（三氟甲基）吡啶-2甲基)-2,3,5,6-四氟-4-甲氧基苯甲酰胺，灰白色粉末，无刺激性气味，熔点为142℃，蒸气压（20℃）：<1×10^-5Pa，溶解度（20℃，mg/L）：丙酮215.32 g/L、乙醇49.44 g/L，对光稳定，310℃以上分解。氟醚菌酰胺是一种酰胺类广谱杀菌剂，对卵菌纲真菌病菌有很高的生物活性。氟醚菌酰胺有较强的内吸性，能通过茎叶吸收，由植株下部向上部方向传导，沿植株木质部向整株作物分布，对棉花立枯菌无性繁殖过程、细胞膜通透性和三羧酸循环有明显抑制作用，对12种重要农作物原菌的EC₅₀均小于5μg/mL，其中对水稻纹枯病菌、棉花立枯病菌和番茄灰霉病菌的EC₅₀均小于1μg/mL，杀菌毒力最高；对苹果炭疽病菌、番茄叶霉病菌和苹果轮纹病菌的EC₅₀为1.051~1.276μg/mL，杀菌毒力也很高；对棉花枯萎病菌、草莓枯萎病菌、黄瓜靶斑病菌和水稻稻瘟病菌的EC₅₀为2.392~4.566μg/mL，亦高于常用药剂的毒力。

缬霉威（iprovalicarb）的作用机理为作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。

本发明采用氟醚菌酰胺与缬霉威按1：15-15：1混用，能使两者的内吸性相结合，对黄瓜霜霉病、水稻纹枯病具有显著的增效作用，并对蔬菜和水稻、葡萄的多种真菌病害产生高效作用，并能延缓病原菌对药剂的抗性。本发明的复配药剂适用于防治黄瓜霜霉病、水稻纹枯病、番茄早疫病、番茄晚疫病、辣椒疫病、马铃薯晚疫病和葡萄霜霉病等多种卵菌病害等。

本发明组合物的大田试验如下：

表1 氟醚菌酰胺和缬霉威组合物田间防治黄瓜霜霉病的效果

本发明以氟醚菌酰胺和缬霉威为有效成份加工的66%氟醚菌酰胺可湿性粉剂、66%缬霉威可湿性粉剂、66%氟醚菌酰胺加缬霉威（1：10）可湿性粉剂和66%氟醚菌酰胺加缬霉威（1：5）可湿性粉剂，两个单剂和两个混用组合物制剂相比，组合物在稀释4000倍的使用浓度下，田间防治黄瓜霜霉病的效果均显著大于混合剂中的缬霉威稀释2000倍的防效，并与单用50%氟醚菌酰胺可湿性粉剂4000倍处理无显著差异（表1），表明氟醚菌酰胺和缬霉威组合物更适合田间防治黄瓜霜霉病，并可兼治其他病害，还可延缓病原菌对氟醚菌酰胺的抗性发生。

表3 氟醚菌酰胺和缬霉威组合物田间防治水稻纹枯病的效果

表4  氟醚菌酰胺和缬霉威组合物田间防治番茄灰霉病的效果

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从以上数据表中能够明显得出，氟醚菌酰胺和缬霉威的复配制剂防治葡萄霜霉病、黄瓜霜霉病、水稻纹枯病、番茄灰霉病的防效明显优于单剂，具有显著的增效作用。

本发明组合物不仅能够一次施药，兼治多病，使有效成分取长补短，发挥各种药剂长处，降低成本，还省时省力，提高经济效益。氟醚菌酰胺和缬霉威作用机制相似，两种成分复配在一起，表现出加合作用，上表数据明显地表明了氟醚菌酰胺和缬霉威组合物在杀菌效果上的优势。

    本发明也提供了一种使用上述农药组合物防治黄瓜霜霉病及多种植物真菌病害的方法。

本发明可使用润湿剂、填充剂等助剂按传统方法加工成悬浮剂、水分散粒剂和可湿性粉剂。

具体实施方式

本发明的一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，其活性成份为：氟醚菌酰胺和缬霉威，两者的重量百分比为：氟醚菌酰胺：缬霉威为1：15-15：1，活性成份的总含量为1%-60%wt，其余为辅料。

本发明优选的方案是：氟醚菌酰胺与缬霉威的重量百分比为1：9-9：1，活性成份的含量为30%-60%wt。

进一步优选的方案是：氟醚菌酰胺与缬霉威的重量百分比为1：5。

每100公斤组合物中氟醚菌酰胺10kg、缬霉威40kg、白炭黑15kg、硅藻土23kg、十二烷基硫酸钠4kg、拉开粉3kg、木质素磺酸钠5kg。

每100公斤组合物中氟醚菌酰胺30kg，缬霉威5kg，氟醚菌酰胺和缬霉威的总含量为35%，白炭黑20kg，硅藻土15kg，十二烷基硫酸钠10kg，拉开粉5kg，木质素磺酸钠15kg。

每100公斤组合物中氟醚菌酰胺5kg，缬霉威25kg，氟醚菌酰胺和缬霉威的总含量为30%，白炭黑10kg，硅藻土20kg，十二烷基硫酸钠20kg，拉开粉10kg，木质素磺酸钠10kg。

本发明所述的含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物还可有以下多种组合。

1、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺0.5kg，缬霉威0.5kg，白炭黑10kg，硅藻土40kg，十二烷基硫酸钠20kg，拉开粉20kg，木质素磺酸钠9kg。

2、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺0.5kg，缬霉威4.5kg，白炭黑15kg，硅藻土30kg，十二烷基硫酸钠15kg，拉开粉25kg，木质素磺酸钠10kg。

3、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺8.25kg，缬霉威0.75kg，氟醚菌酰胺和缬霉威的总含量为9%，白炭黑11kg，硅藻土15kg，十二烷基硫酸钠15kg，拉开粉25kg，木质素磺酸钠25kg。

4、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺1kg，缬霉威12kg，白炭黑15kg，硅藻土27kg，十二烷基硫酸钠10kg，拉开粉15kg，木质素磺酸钠20kg。

5、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺1.2kg，缬霉威16.8kg，白炭黑21kg，硅藻土10kg，十二烷基硫酸钠25kg，拉开粉15kg，木质素磺酸钠10kg。

6、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺3kg，缬霉威21kg，白炭黑10kg，硅藻土20kg，十二烷基硫酸钠10kg，拉开粉5kg，木质素磺酸钠16kg。

7、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺5kg，缬霉威25kg，白炭黑10kg，硅藻土20kg，十二烷基硫酸钠20kg，拉开粉10kg，木质素磺酸钠10kg。

8、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺30kg，缬霉威5kg，白炭黑20kg，硅藻15kg，十二烷基硫酸钠10kg，拉开粉5kg，木质素磺酸钠15kg。

9、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺30kg，缬霉威10kg，白炭黑5kg，硅藻土15kg，十二烷基硫酸钠25kg，拉开粉10kg，木质素磺酸钠5kg。

10、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺30kg，缬霉威15kg，白炭黑20kg，硅藻土10kg，十二烷基硫酸钠10kg，拉开粉10kg，木质素磺酸钠5kg。

11、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺45kg，缬霉威3kg，白炭黑10kg，硅藻土12kg，十二烷基硫酸钠10kg，拉开粉5kg，木质素磺酸钠15kg。

12、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺47.7kg，缬霉威5.3kg，白炭黑11kg，硅藻土10kg，十二烷基硫酸钠11kg，拉开粉8kg，木质素磺酸钠7kg。

13、每100公斤组合物中氟醚菌酰胺3.75kg，缬霉威56.25kg，白炭黑10kg，硅藻土10kg，十二烷基硫酸钠10kg，拉开粉5kg，木质素磺酸钠5kg。

本发明的组合物的加工方法是：将氟醚菌酰胺、缬霉威、白炭黑、硅藻土、十二烷基硫酸钠、拉开粉和木质素磺酸钠混合后粉碎，成品包装。

本发明所述的氟醚菌酰胺的结构式为：

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实验式：C₁₅H₈ClF₇N₂0₂

外观：灰白色粉末，无刺激性气味。

生物活性：杀菌

熔点（℃）：142℃

蒸气压（20℃）：<1×10^-5Pa

溶解度（20℃，mg/L）：丙酮215.32 g/L、乙醇49.44 g/L。

稳定性：对光稳定，310℃以上分解

氧化-还原/化学不相容性：与常见氧化剂次氯酸钙、还原剂还原铁粉、常见灭火剂磷酸二氢铵和水接触时不发生危险反应。

固体可燃性：不具有燃烧性。

对包材的腐蚀性：对试验包装材料不具有腐蚀性。

爆炸性：不具有爆炸性。

本发明所述氟醚菌酰胺的合成为：

1、五氟苯甲酸制备五氟苯甲酰氯：收率大于98%，含量大于98%

2、五氟苯甲酰氯与2-甲氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶制备五氟酰胺：收率大于90%，含量大于98%

3、氟醚菌酰胺制备：收率大于90%，含量大于98%

氟醚菌酰胺的制备方法为：向三口瓶中投22.4克的2，3，5，6- 四氟-4- 甲氧基苯甲酸，二氯甲烷200毫升，氯化亚砜15毫升，在0℃搅拌10小时，减压蒸馏出溶剂和残留的氯化亚砜，蒸馏时控制真空度在-0.010kpa，温度不大于100 度，蒸馏结束，降温到室温，加二氯甲烷200 毫升，搅拌下加2- 甲胺基-3- 氯-5- 三氟甲基吡啶21.0克，降温到0℃，在这个温度下滴加三乙胺12.6毫升，滴加结束，保温20小时，加水300毫升洗去反应生成的三乙胺盐酸盐，再用300毫升水洗涤，干燥，脱去溶剂得到灰白固体38～39克的N-(3- 氯-5- 三氟甲基) 吡啶-2- 基) 甲基)-2，3，5，6- 四氟-4- 甲氧基苯甲酸甲酰胺，即：简称氟醚菌酰胺。

M/Z：416.02(100％ )，418.01(32.0％ )，417.02(16.4％ )，419.02(5.3％ )，418.02(1.8％)。

氟醚菌酰胺（N-(3- 氯-5- 三氟甲基) 吡啶-2- 基) 甲基)-2，3，5，6- 四氟-4- 甲氧基苯甲酸甲酰胺）的生物活性：

作用机理：氟醚菌酰胺具有较广的杀菌谱，对棉花立枯菌无性繁殖过程、细胞膜通透性和三羧酸循环有明显抑制作用。

采用菌丝生长速率法测定了氟醚菌酰胺对10种病原菌的毒力，结果显示：氟醚菌酰胺对12种重要农作物病原菌的EC₅₀均小于5μg/mL，其中对水稻纹枯病菌、棉花立枯病菌和番茄灰霉病菌的EC₅₀均小于1μg/mL，杀菌毒力最高；对苹果炭疽病菌、番茄叶霉病菌和苹果轮纹病菌的EC₅₀为1.051~1.276μg/mL，杀菌毒力也很高；对棉花枯萎病菌、草莓枯萎病菌、黄瓜靶斑病菌和水稻稻瘟病菌的EC₅₀为2.392~4.566μg/mL，亦高于常用药剂的毒力。

Claims (1)

1. 一种含氟醚菌酰胺和缬霉威的杀菌组合物，其特征在于：每100公斤组合物中氟醚菌酰胺5kg，缬霉威25kg，氟醚菌酰胺和缬霉威的总含量为30%，白炭黑10kg，硅藻土20kg，十二烷基硫酸钠20kg，拉开粉10kg，木质素磺酸钠10kg。