CN103396119B - 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法 - Google Patents

一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103396119B
CN103396119B CN201310372703.2A CN201310372703A CN103396119B CN 103396119 B CN103396119 B CN 103396119B CN 201310372703 A CN201310372703 A CN 201310372703A CN 103396119 B CN103396119 B CN 103396119B
Authority
CN
China
Prior art keywords
powder
nano
preparation
type
la2zr2o7
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310372703.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103396119A (zh
Inventor
李伟
王生学
王松
祝玉林
陈朝辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National University of Defense Technology
Original Assignee
National University of Defense Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National University of Defense Technology filed Critical National University of Defense Technology
Priority to CN201310372703.2A priority Critical patent/CN103396119B/zh
Publication of CN103396119A publication Critical patent/CN103396119A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103396119B publication Critical patent/CN103396119B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法，以Zr4+和La3+的水合无机盐为先驱体，以柠檬酸为络合剂，以酰胺类有机物为凝胶促进剂，聚乙二醇为分散剂，经老化、干燥、高温焙烧得到La2Zr2O7粉体。本发明所得La2Zr2O7粉体的颗粒尺寸为20～100nm，Zr、La摩尔比接近1：1，晶体结构为单相烧绿石型，结晶度高，具有低热导、抗烧结、高温稳定性好等优异性能，适用于航空涡轮发动机热障涂层和高温湿氧环境防护涂层领域。

Description

一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种单相稀土氧化物陶瓷超细粉体的制备方法，特别是涉及用溶胶凝胶法制备单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体。 
背景技术
随着航空涡轮发动机的燃气温度和压力不断提高，传统的高温结构合金已经无法满足需求，提高材料在更高温度下的稳定性和服役寿命是迫切需要解决的问题。目前，热障涂层（TBCs）技术通过降低本体材料的表面温度以提高发动机服役寿命，已成为当前研究的热点。通常制备TBCs的方法有等离子喷涂法、电子束物理气相沉积法、化学气相沉积法和激光熔融法等，其中，发展比较成熟、应用最广泛的是等离子喷涂法，其原料为粉体材料。锆酸镧（La2Zr2O7）是一种烧绿石结构的材料，具有较低的热导率、在熔点以下无相变、热稳定性好等优异性能而作为中高温下使用的优选粉体材料，而制备出单一晶相、结晶度高、分散性好、颗粒度小的La2Zr2O7粉体则是影响等离子喷La2Zr2O7涂层性能的关键。 
常用的制备La2Zr2O7粉体的方法是固相法，但固相反应法合成温度较高（1550～1650℃），难以控制组成和结晶相，并且固相法得到的La2Zr2O7粉体晶粒尺寸较大、粒径分布不均匀，这就限制了其在高温下的应用。液相法制备La2Zr2O7的优势在于：先驱体以分子水平混合，从而最终得到的粉体颗粒较小且分散均匀。目前较成熟的液相制备工艺是共沉淀法，专利CN101407336A公开了一种La2Zr2O7粉体的共沉淀制备方法，将含Zr4+和La3+的两种先驱体溶液混合，加入沉淀剂生成沉淀，经洗涤、高温焙烧得到La2Zr2O7粉体，这种方法得到的粉体颗粒度大，且结构中含有杂质相萤石结构。 
溶胶凝胶法属于液相法范畴，与传统的共沉淀法相比，制备La2Zr2O7粉体颗粒更小，可达纳米水平，且物相组成为单一烧绿石相，颗粒均匀性和纯度高，具有抗烧结、高温相稳定性好、机械强度高等优势，更适合作为等离子喷涂TBCs用粉体材料。文献1“刘树信,王海滨.原位合成La2Zr2O7-YSZ复合材料及高温热稳定性研究,中国粉体技术,2011,17(4):65-70.”公布了一种La2Zr2O7-YSZ粉体的溶胶凝胶制备方法，其采用金属硝酸盐作为原料，柠檬酸作为络合剂制备了La2Zr2O7-YSZ粉体，但由于未加入分散剂，所得粉体的颗粒尺寸较大，达到微米级。文献2“Vladimir Sevast’yanov,Elizaveta Simonenko,Nikolai Simonenko,et al.Synthesis of finely dispersed La2Zr2O7,La2Hf2O7,Gd2Zr2O7and Gd2Hf2O7oxides.Mendeleev Commun.,2013,23:17-18.”采用金属无机盐作为原料，添加浓硝酸、柠檬酸、乙二醇，采用氨水调节pH值，制备出La2Zr2O7纳米粉体，但是由于氨水无法缓慢控制pH值的变化，胶体颗粒难以均匀长大，从而导致结晶性较差。 
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，解决现有溶胶凝胶法制备La2Zr2O7粉体高温稳定性不足、易烧结、机械强度不高等问题，提供一种单一晶相、结晶度高、分散性好、颗粒度小的La2Zr2O7粉体制备方法。 
本发明通过以下技术方案实现： 
1、配制先驱体溶液： 
采用金属水合无机盐作为先驱体，采用水和醇的混合液作为溶剂，将含Zr4+和La3+的水合无机盐分别缓慢加入到水和醇的混合液中，持续搅拌溶解，得到两种先驱体溶液，各组分摩尔含量比分别为：Zr4+：H2O：醇=1：5～8：10，La3+：H2O：醇=1：0.5～2：10； 
其中，含Zr4+的水合无机盐为ZrOCl2·8H2O或Zr(NO3)4·5H2O，含La3+的水合无机盐为La(NO3)3·6H2O或LaCl3·6H2O，醇类溶剂为甲醇、乙醇或丙醇，优选乙醇； 
2、制备溶胶： 
将步骤1所得两种溶液按组分摩尔比Zr4+：La3+=1：1混合并持续搅拌，依次加入柠檬酸，摩尔比为柠檬酸：Zr4+=0.1～0.4：1；加入聚乙二醇组分质量比为：聚乙二醇：Zr4+=1：1～7.5，其中，聚乙二醇的数均分子量可以是600～20000；加入甲酰胺或N-甲基甲酰胺，摩尔比为：甲酰胺或N-甲基甲酰胺：Zr4+=0.1～2:1，将上述混合液持续搅拌1～5h，形成溶胶； 
3、老化： 
将溶胶在60～90℃下进行保温老化，持续10～24h，得到湿凝胶；优选工艺为80℃条件下保温老化15h，老化温度越高，老化时间相对缩短； 
4、干燥： 
将湿凝胶在100～200℃干燥，干燥时间为5～10h，得到干凝胶；优选工艺为120℃条件下干燥6h，干燥温度越高，干燥时间相对缩短； 
5、高温焙烧： 
将干凝胶经1～10℃/min的升温速率升至1000～1200℃后再保温1～5h，随炉降温，得到La2Zr2O7粉体，优选工艺为5℃/min升至1200℃，保温2h，随炉降温。 
本发明是一种改进的溶胶凝胶制备方法，与传统的溶胶凝胶法相比，所用先驱体比传统的金属醇盐成本大大降低，柠檬酸作为络合剂增强胶体网络；采用聚乙二醇作为分散剂，聚乙二醇具有表面活性剂的特性，可以使含金属-氧键的胶体颗粒在溶剂分散均匀，降低凝胶化所得胶粒的尺寸，最终降低所得粉体的颗粒大小；采用酰胺类添加剂控制凝胶化过程，酰胺类添加剂经水解可以清除溶液中的H+，提高溶液的pH值，这一过程比氨水等强碱性物质调节pH值的作用慢得多，从而能够保证胶体颗粒缓慢、均匀生长，充分交联形成良好的网络 结构，经高温焙烧后得到结晶性良好的La2Zr2O7粉体。该方法工艺简单、成本低、对设备无腐蚀，所制备的粉体为单一烧绿石相、元素组成近化学计量比、结晶性好、颗粒大小为纳米级、分散均匀。 
本发明所需原料均可从市场公开渠道获得，试验设备均为普通设备。 
附图说明
图1为本发明实施例1制备的La2Zr2O7粉体的SEM照片； 
图2为本发明实施例1制备的La2Zr2O7粉体的TEM照片； 
图3为本发明实施例1制备的La2Zr2O7粉体的XRD谱图； 
图4为本发明实施例3制备的La2Zr2O7粉体的SEM照片； 
图5为本发明实施例3制备的La2Zr2O7粉体的TEM照片； 
图6为本发明实施例3制备的La2Zr2O7粉体的XRD谱图； 
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步说明，但保护范围不受这些实施例的限制。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所附权利要求书所限定的范围。 
实施例1 
一种本发明制备的单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体，主要有以下步骤： 
（1）按摩尔比ZrOCl2·8H2O:H2O:CH3OH=1:5:10，将5.00g ZrOCl2·8H2O缓慢加入到1.40g水和4.97g甲醇的混合液中，不断搅拌，得到透明溶液A液；同时，按摩尔比La(NO3)3·6H2O:H2O:CH3OH=1:0.5:10，将6.66g La(NO3)3·6H2O缓慢加0.14g水和4.97g甲醇的混合液中，不断搅拌，得到透明溶液B液； 
（2）将A液和B液混合，得到透明的混合溶液，搅拌均匀； 
（3）在持续搅拌的条件下，依次向混合液中按摩尔比:柠檬酸:Zr4+=0.1:1加入柠檬酸0.33g，按质量比聚乙二醇:Zr4+=1:1加入聚乙二醇1.41g，其中，聚乙二醇的数均分子量为600，按摩尔比N-甲基甲酰胺:Zr4+=0.1:1加入N-甲基甲酰胺0.09g，搅拌1h，得到溶胶； 
（4）将溶胶在60℃老化24h，然后经100℃干燥10h得到淡黄色干凝胶； 
（5）将干凝胶在马弗炉中经1℃/min升至1000℃，然后保温5h，随炉降温，得到La2Zr2O7粉体。 
本实施例所得La2Zr2O7粉体的SEM照片如图1所示，可见所得粉体分散均匀；本实施例所得La2Zr2O7粉体的TEM照片如图2所示，可见粉体的颗粒尺寸为纳米级，约40～100nm；本实施例所得La2Zr2O7粉体的XRD谱图如图3所示，可见粉体的相组成单一，结构为烧绿 石型，且结晶性良好。 
实施例2 
一种本发明制备的单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体，主要有以下步骤： 
（1）按摩尔比ZrOCl2·8H2O:H2O:C3H7OH=1:8:10，将5.00g ZrOCl2·8H2O缓慢加入到2.24g水和9.31g丙醇的混合液中，不断搅拌，得到透明溶液A液；同时，按摩尔比La(NO3)3·6H2O:H2O:C3H7OH=1:2:10，将6.66g La(NO3)3·6H2O缓慢加0.56g水和9.31g丙醇的混合液中，不断搅拌，得到透明溶液B液； 
（2）将A液和B液混合，得到透明的混合溶液，搅拌均匀； 
（3）在持续搅拌的条件下，依次向混合液中按摩尔比:柠檬酸:Zr4+=0.4:1加入柠檬酸1.32g，按质量比聚乙二醇:Zr4+=1:7.5加入聚乙二醇0.19g，其中，聚乙二醇的数均分子量为20000，按摩尔比甲酰胺:Zr4+=2:1加入甲酰胺1.40g，搅拌5h，得到溶胶。 
（4）将溶胶在90℃老化10h，然后经200℃干燥5h得到棕色干凝胶。 
（5）将干凝胶在马弗炉中经10℃/min升至1200℃，然后保温1h，随炉降温，得到La2Zr2O7粉体。 
本实施例所得La2Zr2O7粉体，颗粒尺寸为纳米级，约为40～80nm，粉体的组成为单一烧绿石相La2Zr2O7。 
实施例3 
一种本发明制备的单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体，主要有以下步骤： 
（1）按摩尔比ZrOCl2·8H2O：H2O：C2H5OH=1：6：10，将5.00g ZrOCl2·8H2O缓慢加入到1.68g水和7.14g乙醇的混合液中，不断搅拌，得到透明溶液A液；同时，按摩尔比La(NO3)3·6H2O：H2O：C2H5OH=1：1：10，将6.66g La(NO3)3·6H2O缓慢加0.28g水和7.14g乙醇的混合液中，不断搅拌，得到透明溶液B液； 
（2）将A液和B液混合，得到透明的混合溶液，搅拌均匀； 
（3）在持续搅拌的条件下，依次向混合液中按摩尔比:柠檬酸:Zr4+=0.2:1加入柠檬酸0.65g，按质量比聚乙二醇:Zr4+=1:5加入聚乙二醇0.28g，其中，聚乙二醇的数均分子量为20000，按摩尔比甲酰胺:Zr4+=1:1加入甲酰胺0.70g，搅拌3h，得到溶胶； 
（4）将溶胶在80℃老化15h，然后经120℃干燥6h得到淡黄色干凝胶； 
（5）将干凝胶在马弗炉中经5℃/min升至1200℃，保温2h，随炉降温，得到La2Zr2O7粉体。 
本实施例所得La2Zr2O7粉体的SEM照片如图4所示，可见所得粉体分散均匀；本实施 例所得La2Zr2O7粉体的TEM照片如图5所示，可见粉体的颗粒尺寸为纳米级，约20～80nm；本实施例所得La2Zr2O7粉体的XRD谱图如图6所示，可见粉体的相组成单一，结构为烧绿石型，且结晶性良好。 
实施例4 
一种本发明制备的单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体，主要有以下步骤： 
（1）按摩尔比Zr(NO3)4·5H2O：H2O：C2H5OH=1：8：10，将5.00g Zr(NO3)4·5H2O缓慢加入到1.66g水和5.31g乙醇的混合液中，不断搅拌，得到透明溶液A液；同时，按摩尔比LaCl3·6H2O：H2O：C2H5OH=1：1：10，将2.86g LaCl3·6H2O缓慢加0.21g水和5.31g乙醇的混合液中，不断搅拌，得到透明溶液B液； 
（2）将A液和B液等混合，得到透明的混合溶液，搅拌均匀； 
（3）在持续搅拌的条件下，依次向混合液中按摩尔比:柠檬酸:Zr4+=0.1:1加入柠檬酸0.24g，按质量比聚乙二醇:Zr4+=1:7.5加入聚乙二醇0.14g，其中，聚乙二醇的数均分子量为20000，按摩尔比甲酰胺:Zr4+=1:1加入甲酰胺0.52g，搅拌5h，得到溶胶； 
（4）将溶胶在80℃老化20h，然后经120℃干燥5h得到淡黄色干凝胶； 
（5）将干凝胶在马弗炉中经5℃/min升至1200℃，保温2h，随炉降温，得到La2Zr2O7粉体。 
本实施例所得La2Zr2O7粉体，颗粒尺寸为纳米级，约为20～90nm，粉体的组成为单一烧绿石相La2Zr2O7。 

Claims (7)

1.一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法，由以下步骤实现：
（1）配制先驱体溶液：
采用金属水合无机盐作为先驱体，采用水和醇的混合液作为溶剂，将含Zr4+和La3+的水合无机盐分别缓慢加入到水和醇的混合液中，持续搅拌溶解，得到两种先驱体溶液，各组分摩尔含量比分别为：Zr4+：H2O：醇=1：5～8：10，La3+：H2O：醇=1：0.5～2：10；
（2）制备溶胶：
将两种溶液按组分摩尔比Zr4+：La3+=1：1混合并持续搅拌，依次加入柠檬酸，摩尔比为柠檬酸：Zr4+=0.1～0.4：1；加入聚乙二醇，组分质量比为：聚乙二醇：Zr4+=1：1～7.5；加入甲酰胺或N-甲基甲酰胺，摩尔比为甲酰胺或N-甲基甲酰胺：Zr4+=0.1～2：1，将上述混合液持续搅拌1～5h，形成溶胶；
（3）老化：
将溶胶在60～90℃下进行保温老化，持续10～24h，得到湿凝胶；
（4）干燥：
将湿凝胶在100～200℃干燥，干燥时间为5～10h，得到干凝胶；
（5）高温焙烧：
将干凝胶经1～10℃/min的升温速率升至1000～1200℃后再保温1～5h，随炉降温，得到La2Zr2O7粉体。
2.权利要求1所述一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法，其特征在于：含Zr4+的水合无机盐为ZrOCl2·8H2O或Zr(NO3)4·5H2O，含La3+的水合无机盐为La(NO3)3·6H2O或LaCl3·6H2O。
3.权利要求1所述一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述醇类溶剂为甲醇、乙醇或丙醇。
4.权利要求3所述一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述醇类溶剂为乙醇。
5.权利要求1所述一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法，其特征在于：老化在80℃条件下保温15h。
6.权利要求1所述一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法，其特征在于：120℃条件下干燥6h。
7.权利要求1所述一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法，其特征在于：高温焙烧以5℃/min升至1200℃，保温2h后随炉降温。
CN201310372703.2A 2013-08-25 2013-08-25 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法 Active CN103396119B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310372703.2A CN103396119B (zh) 2013-08-25 2013-08-25 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310372703.2A CN103396119B (zh) 2013-08-25 2013-08-25 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103396119A CN103396119A (zh) 2013-11-20
CN103396119B true CN103396119B (zh) 2014-11-12

Family

ID=49559910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310372703.2A Active CN103396119B (zh) 2013-08-25 2013-08-25 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103396119B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103803973B (zh) * 2013-12-26 2015-09-09 浙江大学 低热导率、高强度致密纯相锆酸镧陶瓷及其制备方法
CN103896620B (zh) * 2014-03-11 2015-08-12 中国人民解放军国防科学技术大学 分级多孔La2Zr2O7陶瓷及其制备方法
CN104355614B (zh) * 2014-10-23 2016-04-13 浙江大学 多孔钛酸铝块体的制备方法
WO2016108760A1 (en) 2014-12-29 2016-07-07 RAZVOJNI CENTER JESENICE, družba za razvoj novih materialov in tehnologij, d.o.o. Process for continuous synthesis of submicron oxide powder ceramic materials for thermal coatings
CN105923650B (zh) * 2016-04-20 2018-02-06 陕西科技大学 一种采用沉淀煅烧法制备纳米Bi2Zr2O7粉体的方法
CN107267148A (zh) * 2017-07-26 2017-10-20 齐齐哈尔大学 一种铽离子掺杂锆酸镧荧光粉及其制备方法
CN108439462B (zh) * 2018-03-28 2020-09-22 新沂市东方硕华光学材料有限公司 一种烧绿石型稀土钛酸盐粉体的制备方法
CN109081692A (zh) * 2018-09-05 2018-12-25 东台市圣德尔耐热材料有限公司 一种Yb3+/Ce4+共掺杂La2Zr2O7高温耐火隔热陶瓷材料及制备方法
CN109868058A (zh) * 2019-01-11 2019-06-11 上海交通大学 非对称中空锆酸镧微球增强硅橡胶隔热涂料及其应用
CN110102248A (zh) * 2019-06-21 2019-08-09 清华大学 一种表面氧缺陷多孔金属氧化物材料及其制备和应用
CN110372036B (zh) * 2019-08-23 2022-04-22 中国人民解放军国防科技大学 一种三元过渡金属氧化物粉体及其制备方法
CN111204800B (zh) * 2020-02-27 2021-07-27 东南大学 一种锆酸镧纳米颗粒的制备方法
CN112960979B (zh) * 2021-02-25 2023-05-16 中国科学院新疆理化技术研究所 一种锆酸盐体系高温负温度系数热敏电阻材料及制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101033078A (zh) * 2007-02-01 2007-09-12 天津大学 La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法
CN101407336A (zh) * 2008-06-30 2009-04-15 中国科学院上海硅酸盐研究所 锆酸镧粉体制备方法
CN102060551A (zh) * 2010-11-05 2011-05-18 西南科技大学 一种原位反应制备的纳米复相热障涂层材料La2Zr2O7-YSZ及其制备方法
CN102602943A (zh) * 2012-03-22 2012-07-25 陕西盟创纳米新型材料股份有限公司 一步法快速制备高性能纳米二氧化硅气凝胶的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101033078A (zh) * 2007-02-01 2007-09-12 天津大学 La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法
CN101407336A (zh) * 2008-06-30 2009-04-15 中国科学院上海硅酸盐研究所 锆酸镧粉体制备方法
CN102060551A (zh) * 2010-11-05 2011-05-18 西南科技大学 一种原位反应制备的纳米复相热障涂层材料La2Zr2O7-YSZ及其制备方法
CN102602943A (zh) * 2012-03-22 2012-07-25 陕西盟创纳米新型材料股份有限公司 一步法快速制备高性能纳米二氧化硅气凝胶的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐银星,郭玉忠.柠檬酸盐溶胶-凝胶法制备La2(CexZr1-x)2O7纳米粉体.《热加工工艺》.2012,第41卷(第12期), *
柠檬酸盐溶胶-凝胶法制备La2(CexZr1-x)2O7纳米粉体;唐银星,郭玉忠;《热加工工艺》;20120630;第41卷(第12期);第79-81页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103396119A (zh) 2013-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103396119B (zh) 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法
CN102061112B (zh) 复合金属有机骨架材料胶体溶液的制备方法及其在光学涂层上的应用
CN104003699B (zh) 一种硅酸钇陶瓷粉末的制备方法
CN105322143B (zh) 一种纳米微球铌基复合氧化物及其制备方法
CN104276850B (zh) 一种尖晶石型超细蓝色陶瓷颜料及其制备方法
CN102718485B (zh) 一种铈掺杂锆酸镧纳米粉体及其制备方法
CN108946787A (zh) 一种稀土基萤石型高熵氧化物粉体材料的制备方法
CN103474645B (zh) 钛酸锂的制备方法
CN106588004B (zh) 一种纯相稀土锆酸盐纳米材料及其制备方法
CN103496732B (zh) 一种高电导率铝掺杂氧化锌纳米粉体的制备方法
CN108511797B (zh) 一种Li7La3Zr2O12固体电解质制备方法
CN104282913B (zh) 片状多孔碳包覆ZnO纳米复合材料及其制备方法与应用
CN102302940A (zh) 一种新型光催化剂S掺杂SiO2/TiO2复合材料的制备方法
CN103031007A (zh) 一种低挥发性纳米二氧化硅溶胶镀膜液的制备方法
CN101767997B (zh) 一种NiTiO3纳米粉体的溶胶-凝胶制备方法
CN102912334A (zh) 一种高稳定性纳米二氧化硅溶胶镀膜液的制备方法
CN103523819A (zh) 一种单分散锑掺杂氧化锡纳米粉体的制备方法
CN101456561B (zh) 一种纳米莫来石粉体的制备方法
CN104310306B (zh) 高灵敏度酒敏气体传感器及其制备方法、介孔SnO2材料的制备方法
CN102674442A (zh) 采用微波水热法制备钛酸锶纳米粉体的方法
CN103173207B (zh) 一种制备热致变色复合纳米粉体的方法
CN112875741A (zh) 一种宽带水合碳酸氧铈微波吸收剂及其制备工艺与应用
KR20100024051A (ko) 복합 산화물 층이 형성된 태양전지 모듈용 유리 기판
CN101768782B (zh) 一种NiTiO3纳米薄膜的溶胶-凝胶制备方法
CN101767081A (zh) 金属-介质型太阳能光谱选择性吸收涂层的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant