CN103387757B - 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法 - Google Patents

一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103387757B
CN103387757B CN201310315290.4A CN201310315290A CN103387757B CN 103387757 B CN103387757 B CN 103387757B CN 201310315290 A CN201310315290 A CN 201310315290A CN 103387757 B CN103387757 B CN 103387757B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrotalcite
grafting
fire retardant
coupling agent
surface grafting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310315290.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103387757A (zh
Inventor
董全霄
王万金
贺奎
杨辉
邹美帅
樊勇
朱宁
夏义兵
吴敬朋
袁振
杨荣杰
何吉宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Building Construction Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Beijing Building Construction Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Building Construction Research Institute Co Ltd filed Critical Beijing Building Construction Research Institute Co Ltd
Priority to CN201310315290.4A priority Critical patent/CN103387757B/zh
Publication of CN103387757A publication Critical patent/CN103387757A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103387757B publication Critical patent/CN103387757B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Abstract

本发明属于有机功能分子修饰的水滑石领域,特别涉及到表面接枝有机磷类杂环化合物的水滑石及其制备方法。本发明的方法是在超临界二氧化碳中以硅烷偶联剂为桥联,将有机磷类杂环化合物化学接枝到水滑石表面,其中硅烷偶联剂占表面接枝有机功能分子的水滑石总量的0.1wt%~50wt%,有机磷类杂环化合物占0.1wt%~50wt%,余量为水滑石。本发明的表面接枝有机功能分子的水滑石可作为功能助剂,添加到聚烯烃、聚酯、环氧树脂、粘结剂、涂料、橡胶或纤维等高分子材料中,用于提高制备所得上述材料的抗热老化性、抗光老化性、耐热性、透明性及阻燃性能等。

Description

一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法
技术领域
本发明属于有机功能分子修饰的水滑石领域,特别涉及到在超临界二氧化碳中实现表面接枝含磷阻燃剂的水滑石的制备方法。
背景技术
为了增加高分子材料的阻燃性能,往往向其中添加大量的有机和无机阻燃剂,但将这些有机或无机阻燃剂通过常规物理混合方式加入到高分子材料基体中会降低材料的综合性能,而将无机填料与有机功能助剂通过化学键合,则可以大大降低填料的使用量,提高材料的综合性能。
将一定尺度的无机填料如水滑石、蒙脱石、碳酸钙、蛭石、水滑石、氧化锌、二氧化钛、氧化铁等加入到聚合物基体中时,可以赋予聚合物材料优异的性能,是聚合物复合材料发展的重要方向。当填料的尺度达到纳米尺度,在将纳米粒子填料加入到聚合物中时,因填料粒子特有的小尺寸效应、表面效应和量子隧道效应,不仅可以改善聚合物的强度、韧性、刚性,聚合物还有可能获得优异的透光性、阻隔性、阻燃性、耐热性、导电性、杀菌防霉性、吸波性、防辐射性等功能。
水滑石作为一种无机填料应用于聚合物中,可提高聚合物的综合性能,但由于其表面羟基和不饱和残键存在,表现出很强的亲水性,与聚合物复合时相容性差,难以均匀分散,因此必须要对水滑石进行表面处理,如使用硅烷偶联剂处理(美国专利US6809149B2),表面活性剂处理,表面接枝处理,低聚物和大分子包覆处理等,使其表面表现为疏水性,解决与聚合物的相容性问题。
有机功能助剂如阻燃剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、抗静电剂等的添加可以提高聚合物的综合使用性能,而通常使用的功能助剂多为分子量较低的化合物,其热稳定性低、耐抽提性较差,随着时间的延长会缓慢迁移到材料表面,对环境造成二次污染,而且影响了其在聚合物中的作用效率。当今的发展趋势是制备理想分子量的功能助剂,如将功能助剂接枝到高分子链上(美国专利US6936659B2:polymer-bondedfunctionalagents),降低功能助剂的流失,这种对工艺要求较高;通过硅烷偶联剂将阻燃剂接枝到无机粒子表面可以大大提高阻燃效率,但此种方法阻燃剂在粒子表面的接种率低,而且通常须在甲苯、二甲苯、二氯甲烷等环境不友好的溶剂中进行接枝反应,尚未发现既能提高阻燃剂在无机粒子表面接枝率,又能在环境友好型条件下实现的方法。
我们注意到,迄今为止的文献报道中,功能纳米粒子与阻燃剂的表面接枝均在有机溶剂介质中制备,其接枝率低、有机溶剂易挥发,环境不友好。因此选择既环境友好又可提高阻燃剂接枝率的反应介质来制备具有阻燃功能的纳米粒子是开发添加型纳米阻燃剂的关键。超临界流体是温度和压力同时高于其临界值的流体,具有表面张力为零、粘度低、扩散系数大等优点,其应用范围越来越广泛。二氧化碳(CO2)的临界条件温和(Tc=31.1℃,Pc=7.38MPa),因此在室温附近即可实现超临界操作,同时CO2还具有无毒、廉价、不燃和环境友好等优点,目前超临界CO2研究最多和最深入,应用也最为广泛。使用超临界CO2最有利的特性是所有反应物可以处于均一相态中,可以消除多相体系中遇到的物料传递阻力的问题,提高传质速率,有利于提高反应速率。化学反应在超临界条件下进行,可以结合超临界二氧化碳压力可调和反应后产物易于分离这两方面的优点。超临界CO2可以作为纳米粒子表面改性的介质,偶联剂和纳米粒子在超临界CO2介质中反应,偶联剂的接枝率明显高于常规有机溶剂介质。
水滑石兼具氢氧化镁和氢氧化铝的化学特性,富含羟基,在燃烧时吸收热量,释放水分,抑制烟的生成。当水滑石以纳米片层的形式分散在聚合物中时,燃烧过程中会形成致密的纳米结构炭层,该炭层可阻止燃烧时降解产物的逸出,并起到隔热、隔氧的作用,从而在固相中起到阻燃作用。但由于水滑石表面富含羟基,与聚合物共混会形成相分离的混合物,因此需要对水滑石进行有机修饰,使其均匀分散在聚合物基体中,使层状纳米粒子的优异的性能在复合材料中得到体现,从而得到性能优异的聚合物纳米复合材料。水滑石的有机修饰主要包括插层改性和表面接枝改性,两种方法并用可显著提高粒子在基体中的分散性,改善纳米粒子与基体的界面性能。将含有官能团如醇、酸、胺、环氧类的化合物改性剂或偶联剂引入到水滑石表面,或采用接枝聚合的方法,可将聚合物接枝到水滑石粒子表面,达到有机改性的目的。向水滑石表面接枝硅烷偶联剂操作简便,可通过改变反应条件如反应介质、温度、催化剂等得到表面官能团可控的功能纳米粒子,而且硅烷偶联剂可以有效调节纳米粒子与聚氨酯的界面性能,改善纳米粒子的分散性、增加泡孔密度,提高闭孔率,降低材料的导热系数。硅烷偶联剂改性的水滑石具有很强的化学反应能力和丰富的化学反应性,可用作中间产物再与阻燃剂反应,从而制备添加型功能纳米阻燃剂。
发明内容
本发明的目的在于将水滑石粒子与具有较高的热稳定性、抗氧化性、及优良的耐水性和无毒的有机磷类杂环化合物通过化学键结合,提供表面接枝有机功能分子的水滑石,扩大有机磷类杂环化合物的应用领域,使其在聚烯烃、聚酯、环氧树脂、粘结剂、涂料、橡胶、纤维中得到广泛的应用。
本发明的另一目的是提供表面接枝有机功能分子的水滑石的制备方法。
本发明的再一目的是提供表面接枝有机功能分子的水滑石的用途,将表面接枝有机功能分子的水滑石应用于聚合物中。
本发明的表面接枝有机功能分子的水滑石,是在水滑石的表面接枝有硅烷偶联剂,并通过硅烷偶联剂作为桥联,接枝有机磷类杂环化合物,其中硅烷偶联剂约占表面接枝有机功能分子的水滑石总量的0.1wt%~50wt%,有机磷类杂环化合物约占表面接枝有机功能分子的水滑石总量的0.1wt%~50wt%,余量为水滑石。
所述的水滑石的粒径为0.01~100μm。
本发明的表面接枝有机功能分子(通过硅烷偶联剂作为桥联接技的有机磷类杂环化合物)的水滑石的制备方法包括:(1)使用硅烷偶联剂作为桥联,先与水滑石反应,然后再接枝上有机磷类杂环化合物。在一定条件下硅烷偶联剂先与水滑石表面羟基发生缩合反应,得到硅烷偶联剂改性的水滑石,然后有机磷类杂环化合物接枝到硅烷偶联剂的另一官能团上,得到表面接枝有机功能分子的水滑石;或(2)先将有机磷类杂环化合物与硅烷偶联剂在反应器中反应一定时间后,再向反应器中加入一定量的水滑石,得到表面接枝有机功能分子的水滑石;或(3)将水滑石、有机磷类杂环化合物与硅烷偶联剂一同加入到反应器中反应,得到表面接枝有机功能分子的水滑石。在本发明的方法中,通过调节投料比或者反应时间可以控制硅烷偶联剂与有机磷类杂环化合物在水滑石表面的接枝量。
本发明的表面接枝有机功能分子的水滑石可以通过以下方法来制备
以原料水滑石的质量份数为基准
a.将100质量份数的原料水滑石、5-20质量分数的桥联分子、5-20质量分数的阻燃剂同时加入超临界二氧化碳反应装置中;
b.向超临界流体反应装置中通入超临界二氧化碳,持续搅拌,反应一定时间后,泄压,得到阻燃剂接枝改性的水滑石;
本发明所使用的水滑石可以是天然水滑石,也可以是采用水热法法或沉淀法或溶胶-凝胶法进行制备得到,原生水滑石的粒径为0.1~100μm。
本发明所使用的硅烷偶联剂分子中至少含有一个可反应性基团,所述可反应性基团选自乙烯基、乙炔基、异氰酸酯基、氨基、羧基或卤原子等;所述卤原子为氯、溴或碘。
本发明所使用的有机磷类杂环化合物分子具有如下结构式之一:
本发明所使用的超临界二氧化碳是主要目的是为了提高阻燃剂在水滑石表面的接枝率,提高反应物的速率。
本发明所使用的有机磷类杂环化合物对聚合物的热降解和阻燃性能都有提高的作用,因此,本发明提供的表面接枝有机磷类杂环化合物的水滑石材料,在作为功能助剂添加到聚烯烃、聚酯、环氧树脂、粘结剂、涂料、橡胶、纤维等高分子材料中时,可提高制备所得上述材料的综合性能,特别是提高制备所得上述材料的抗热老化性、抗光老化性、耐热性、透明性及阻燃性能,同时有机磷类杂环化合物的耐抽提性也得到了解决。
本发明的表面接枝有机功能分子的水滑石,扩大了有机磷类杂环化合物的应用领域,将表面接枝有机功能分子的水滑石应用于聚合物中,其不仅提高了水滑石在聚合物中的分散性和综合力学性能,提高了聚合物的透明性,同时提高了聚合物的抗热老化性、抗光老化性、阻燃性能等,更重要的是克服了普通有机功能助剂耐抽提性差、易迁移、易流失的缺点。本发明的表面接枝有机功能分子的水滑石与其它助剂复配后再加入到聚合物中,对材料的阻燃性能、力学性能、耐老化性能提高程度更大。
附图说明
图1本发明实施例1的DOPO及表面接枝DOPO的水滑石的固体核磁图谱图;其中:
A:DOPO的固体核磁图谱;B:表面接枝DOPO的水滑石的固体核磁图谱图。
图2本发明实施例3的未改性的水滑石与表面接枝DOPO的水滑石加入聚氨酯基体中泡孔结构扫描电子显微镜图片
A:向聚氨酯泡沫材料中加入表面接枝DOPO的水滑石;B:向聚氨酯泡沫材料中加入未改性的水滑石;
具体实施方式
本发明将通过下面的具体实施例对本发明的技术方案进行更加详细的说明,但是本发明不局限于以下的实施例。
实施例1:
硅烷偶联剂化学接枝处理水滑石:称取上述水滑石5克、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷0.5克、DOPO0.45克加入超临界反应器中,通入超临界二氧化碳,持续搅拌反应5小时后泄压,得到表面接枝DOPO的水滑石。
其中γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷占表面接枝γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和DOPO的水滑石总量的4wt%,DOPO占表面接枝γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和DOPO的水滑石总量的2wt%,余量为水滑石。
实施例2
采用和实施例1基本相同的方法,但本实施例中所使用的水滑石粒径为100μm,使用的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基单甲氧基硅烷,可以得到通过γ-(甲基丙烯酰氧)丙基单甲氧基硅烷在表面接枝DOPO的水滑石。其中γ-(甲基丙烯酰氧)丙基单甲氧基硅烷占表面接枝γ-(甲基丙烯酰氧)丙基单甲氧基硅烷和DOPO的水滑石总量的0.7wt%,DOPO占表面接枝γ-(甲基丙烯酰氧)丙基单甲氧基硅烷和DOPO的水滑石总量的0.5wt%,余量为水滑石。
实施例3
采用实施例1制备得到的产物,以及未改性的水滑石分别作为填料,分别采用添加到制备聚氨酯泡沫材料中,并制备成一定形状的样品,用于性能表征:
分别将表面接枝DOPO的水滑石和未改性的水滑石分别加入到聚氨酯原料中,制备聚氨酯泡沫材料,分别得到聚氨酯/表面接枝DOPO的水滑石的复合材料和聚氨酯/水滑石的复合材料与纯聚氨酯。对上述三种材料所制备的材料根据GB/T2406进行氧指数燃烧性能测试(JF-3,南京市江宁区分析仪器厂)。上述复合材料的极限氧指数如表1所示。
表1不同含量的聚丙烯基复合材料的极限氧指数
*聚丙烯:填料的比为质量分数比(克)

Claims (3)

1.一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法,其特征是:在水滑石的表面接枝有硅烷偶联剂,并通过硅烷偶联剂作为桥联,接枝有机磷杂环化合物,其中硅烷偶联剂占表面接枝有机功能分子的水滑石总量的0.1wt%~50wt%,有机磷杂环化合物占表面接枝有机功能分子的水滑石总量的0.1wt%~50wt%,余量为水滑石;
所述的有机磷杂环化合物具有如下结构式之一:
具体步骤为:
以原料水滑石的质量份数为基准
a.将100质量份数的原料水滑石、5-20质量份数的桥联分子、5-20质量份数的阻燃剂同时加入超临界二氧化碳反应装置中;
b.向超临界流体反应装置中通入超临界二氧化碳,持续搅拌,反应一定时间后,泄压,得到阻燃剂接枝改性的水滑石。
2.根据权利要求1所述的一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法,其特征是:所述的水滑石的粒径为0.1~100μm。
3.根据权利要求1所述的一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法,其特征是:所述的硅烷偶联剂分子中至少含有一个可反应性基团,所述可反应性基团选自乙烯基、乙炔基、异氰酸酯基、环氧基、氨基、羧基或卤原子的一种。
CN201310315290.4A 2013-07-25 2013-07-25 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法 Active CN103387757B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310315290.4A CN103387757B (zh) 2013-07-25 2013-07-25 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310315290.4A CN103387757B (zh) 2013-07-25 2013-07-25 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103387757A CN103387757A (zh) 2013-11-13
CN103387757B true CN103387757B (zh) 2016-02-10

Family

ID=49532185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310315290.4A Active CN103387757B (zh) 2013-07-25 2013-07-25 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103387757B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103865102B (zh) * 2014-02-26 2016-12-07 北京化工大学 一种含磷杂菲环化合物插层改性水滑石及其制备方法
CN103980736A (zh) * 2014-04-13 2014-08-13 北京化工大学 一种磷杂菲化合物9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(dopo)接枝改性海泡石纤维及其制备方法
CN105153467B (zh) * 2015-10-11 2018-06-05 台州学院 一种膨胀型阻燃剂功能化水滑石阻燃剂及其制备方法
CN105153465B (zh) * 2015-10-11 2018-05-22 台州学院 一种磷氮硅化合物改性水滑石阻燃剂及其制备方法
CN105254923B (zh) * 2015-10-11 2018-05-22 台州学院 一种磷氮系化合物接枝水滑石阻燃剂的制备方法
CN106245145A (zh) * 2016-07-27 2016-12-21 长兴县金欣服装辅料有限责任公司 一种阻燃涤纶衬布及其制备方法
CN106589462B (zh) * 2016-12-29 2018-11-20 北京工业大学 一种在超临界CO2中制备纳米TiO2接枝DOPO的方法
CN108623844A (zh) * 2017-03-15 2018-10-09 中国石油化工股份有限公司 Dopo-ldh复合型阻燃剂及其制备方法和无卤阻燃三元乙丙橡胶材料及其应用
CN106957453B (zh) * 2017-04-06 2019-02-05 广东工业大学 一种类水滑石复合物及其制备方法和应用
CN108383877A (zh) * 2018-03-07 2018-08-10 武汉理工大学 一种在超临界co2中接枝阻燃剂的多元醇
CN110215902A (zh) * 2019-05-29 2019-09-10 贵州省材料产业技术研究院 硅烷改性生物炭及其制备方法和应用
CN110305370A (zh) * 2019-06-13 2019-10-08 湘潭大学 一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法
CN111500161B (zh) * 2020-05-29 2022-08-09 山东世安化工有限公司 一种水性膨胀型低烟防火涂层材料
CN112011305B (zh) * 2020-09-07 2022-06-14 上海蒂姆新材料科技有限公司 一种双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN112609175B (zh) * 2020-11-30 2023-09-15 黑龙江工程学院 超临界co2镁合金化学转化膜制备方法
CN115850943A (zh) * 2022-12-14 2023-03-28 上海中镭新材料科技有限公司 一种阻燃、矿物填充pc/abs组合物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03258861A (ja) * 1990-03-07 1991-11-19 Kyowa Chem Ind Co Ltd 高分散性酸化チタン系顔料
CN101168607A (zh) * 2007-09-27 2008-04-30 华东理工大学 一种高热稳定性磷氮系膨胀型阻燃纳米复合材料
CN101845241A (zh) * 2009-12-31 2010-09-29 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心 一种剥离型水滑石的制备方法及其应用
CN102127237A (zh) * 2010-01-20 2011-07-20 复旦大学 一种制备结构可控碳酸钡复合微粒的方法
CN102336926A (zh) * 2011-08-11 2012-02-01 台州学院 一种膨胀型阻燃剂改性水滑石及其制备方法和应用
CN102963898A (zh) * 2012-12-06 2013-03-13 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 一种双官能团有机改性蒙脱土的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE492607T1 (de) * 2000-10-21 2011-01-15 Evonik Degussa Gmbh Funktionalisierte kieselsäuren
US7157517B2 (en) * 2003-07-16 2007-01-02 Wayne State University Method of delaminating a graphite structure with a coating agent in a supercritical fluid

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03258861A (ja) * 1990-03-07 1991-11-19 Kyowa Chem Ind Co Ltd 高分散性酸化チタン系顔料
CN101168607A (zh) * 2007-09-27 2008-04-30 华东理工大学 一种高热稳定性磷氮系膨胀型阻燃纳米复合材料
CN101845241A (zh) * 2009-12-31 2010-09-29 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心 一种剥离型水滑石的制备方法及其应用
CN102127237A (zh) * 2010-01-20 2011-07-20 复旦大学 一种制备结构可控碳酸钡复合微粒的方法
CN102336926A (zh) * 2011-08-11 2012-02-01 台州学院 一种膨胀型阻燃剂改性水滑石及其制备方法和应用
CN102963898A (zh) * 2012-12-06 2013-03-13 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 一种双官能团有机改性蒙脱土的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103387757A (zh) 2013-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103387757B (zh) 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法
Tang et al. Microencapsulated ammonium polyphosphate with glycidyl methacrylate shell: application to flame retardant epoxy resin
Aziz et al. Recent progress in silane coupling agent with its emerging applications
Kang et al. A new approach to reducing the flammability of layered double hydroxide (LDH)-based polymer composites: preparation and characterization of dye structure-intercalated LDH and its effect on the flammability of polypropylene-grafted maleic anhydride/d-LDH composites
Wei et al. Novel core–shell hybrid nanosphere towards the mechanical enhancement and fire retardance of polycarbonate
Tang et al. Catalyzing carbonization of polypropylene itself by supported nickel catalyst during combustion of polypropylene/clay nanocomposite for improving fire retardancy
Wu et al. Flame retardancy and thermal degradation of intumescent flame retardant starch-based biodegradable composites
Lu et al. A review on flame retardant technology in China. Part II: flame retardant polymeric nanocomposites and coatings
Wang et al. Controllable fabrication of zinc borate hierarchical nanostructure on brucite surface for enhanced mechanical properties and flame retardant behaviors
CN106957454A (zh) 一种纳米材料包裹型阻燃剂及其制备方法
Wang et al. Preparation of polyurethane microencapsulated expandable graphite, and its application in ethylene vinyl acetate copolymer containing silica-gel microencapsulated ammonium polyphosphate
Meng et al. A flame‐retardant DOPO‐MgAl‐LDH was prepared and applied in poly (methyl methacrylate) resin
Huang et al. Fabrication of nitrogen-doped graphene decorated with organophosphor and lanthanum toward high-performance ABS nanocomposites
TW200904909A (en) Modified expansible graphite by silane modifying agent and producing method thereof
Zhang et al. Hierarchical layered double hydroxide nanosheets/phosphorus-containing organosilane functionalized hollow glass microsphere towards high performance epoxy composite: Enhanced interfacial adhesion and bottom-up charring behavior
Lin et al. Surface tailoring of SiO2 nanoparticles by mechanochemical method based on simple milling
Wang et al. Carbon nanotube/epoxy composites for improved fire safety
Yang et al. Flame retarded rigid polyurethane foam composites based on gel-silica microencapsulated ammonium polyphosphate
CN109369958B (zh) 一种有机修饰磷酸锆的制备方法及其应用
TW201137007A (en) Nanocalcite and vinyl ester composites
Wu et al. Design of P-decorated POSS towards flame-retardant, mechanically-strong, tough and transparent epoxy resins
Wang et al. Enhanced flame retardance in polyethylene/magnesium hydroxide/polycarbosilane blends
CN101613539B (zh) 一种硼酸酯与氨基硅烷复合改性微晶白云母粉的方法
Cheng et al. The flame retardant and thermal conductivity properties of high thermal conductivity expandable graphite microcapsule filled natural rubber composites
Yan et al. Fabrication of green and scalable N/P/S/Mn containing biobased layered double hydroxide as a novel flame retardant and efficient char forming agent for polypropylene

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent for invention or patent application
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Wang Wanjin

Inventor after: Yuan Zhen

Inventor after: Yang Rongjie

Inventor after: He Jiyu

Inventor after: He Kui

Inventor after: Yang Hui

Inventor after: Dong Quanxiao

Inventor after: Zou Meishuai

Inventor after: Fan Yong

Inventor after: Zhu Ning

Inventor after: Xia Yibing

Inventor after: Wu Jingpeng

Inventor before: Wang Wanjin

Inventor before: He Kui

Inventor before: Dong Quanxiao

Inventor before: Fan Yong

Inventor before: Zhu Ning

Inventor before: Xia Yibing

Inventor before: Yuan Zhen

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: WANG WANJIN HE KUI DONG QUANXIAO FAN YONG ZHU NING XIA YIBING YUAN ZHEN TO: WANG WANJIN HE KUI YANG HUI DONG QUANXIAO ZOU MEISHUAI FAN YONG ZHU NING XIA YIBING WU JINGPENG YUAN ZHEN YANG RONGJIE HE JIYU

CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Dong Quanxiao

Inventor after: Yuan Zhen

Inventor after: Yang Rongjie

Inventor after: He Jiyu

Inventor after: Wang Wanjin

Inventor after: He Kui

Inventor after: Yang Hui

Inventor after: Zou Meishuai

Inventor after: Fan Yong

Inventor after: Zhu Ning

Inventor after: Xia Yibing

Inventor after: Wu Jingpeng

Inventor before: Wang Wanjin

Inventor before: Yuan Zhen

Inventor before: Yang Rongjie

Inventor before: He Jiyu

Inventor before: He Kui

Inventor before: Yang Hui

Inventor before: Dong Quanxiao

Inventor before: Zou Meishuai

Inventor before: Fan Yong

Inventor before: Zhu Ning

Inventor before: Xia Yibing

Inventor before: Wu Jingpeng

COR Change of bibliographic data
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant