CN103282346A - 用于制备苯基氨基甲酸酯衍生物的方法 - Google Patents

用于制备苯基氨基甲酸酯衍生物的方法 Download PDF

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Abstract

提供用于治疗CNS(中枢神经系统)疾病的苯基氨基甲酸酯衍生物的制备方法、合成所述苯基氨基甲酸酯衍生物中的中间体及所述中间体的制备方法。

Description

用于制备苯基氨基甲酸酯衍生物的方法
发明背景
(a)发明领域
本发明涉及用于制备苯基氨基甲酸酯衍生物的新方法，所述苯基氨基甲酸酯衍生物在CNS(中枢神经系统)疾病的治疗中是有用的。本发明还涉及用于合成苯基氨基甲酸酯衍生物中的中间体的制备方法。
(b)相关技术的描述
现今，CNS(中枢神经系统)疾病涉及大量的(large sections)人群。尤其是由于在老年人中的增加，病人的数量不断增加。
为CNS疾病中的一种的肌强直(Myotony)或痉挛作为脑血管疾病比如中风的结果或颅脑损伤的结果经常被观察到，且不易治疗。肌强直或痉挛是归因于肌张力的增加的骨骼肌功能障碍疾病中的一种，且由归因于各种起因比如外部损伤、脑血管意外及类似事件的中枢神经系统损伤引起。肌张力是由各种起因引起的，例如，cervicoomobrachial综合征，其由姿势异常(abnormal posture)、疲劳、与年龄相关的脊柱变形及类似事件引起且造成颈部、肩膀、臂、腰及背的骨骼肌的痉挛状态或痛疼；痉挛性麻痹，其引起归因于通过中枢神经系统的疾病比如脑血管疾的四肢肌张力过强的随意运动的无能；及其组合，从而导致严重阻碍正常生活。
尤其，痉挛性麻痹是伴有包括四肢的肌张力和/或肌强直、走路困难及类似事件的症状的严重疾病，从而对正常生活造成严重的阻碍。通过阻断与肌肉功能的刺激相关的受体或刺激与抑制肌肉功能相关的受体，或减少过度活性化的反射功能，中枢起作用的肌肉松弛药减轻肌张力。
这样的中枢起作用的肌肉松弛药可以包括美索巴莫(Methocarbaamol)、氯美扎酮(Chlormezanon)、卡立普多、乙哌立松、苯丙氨酯(Phenprobamide)及类似物。然而，这些药物作用于脊髓的中间神经元，从而抑制单突触和多突触的反应，且因此，可引起副作用，比如中枢神经抑制、肌无力及类似的副作用。因此，明显存在对改进的药物的需要。
发明概述
一个实施方式提供制备新的有机化合物苯基氨基甲酸酯衍生物的方法。更具体地，提供化学式1的化合物的制备方法：
[化学式1]
Figure BDA00003417815200021
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，优选氯；表示取代基X的数目的n为1到5的整数，尤其为1或2；且R1选自由具有1-10个碳原子，尤其是1-4个碳原子的直链或支链烷基组成的组。在这个化合物中，2个手性碳存在于从用X取代的苯基开始的位置1和2；化合物可以以对映体、非对映体、对映体的混合物或非对映体的混合物及外消旋体的形式存在。
另一个实施方式提供制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物的中间体。
实施方式的详细描述
为了完成本发明，持续其在CNS疾病的治疗领域中的研究工作，本发明人发现，以下化学式1的取代的苯基氨基甲酸酯衍生物在各种筛选模型中显示出对CNS疾病的显著优良的治疗作用，示例的肌肉松弛，且同时具有非常低的毒性。
方法针对取代的苯基氨基甲酸酯衍生物的生产的改进，该方法将是工业可行的、容易的、简单的且成本效益好的苯基氨基甲酸酯衍生物的生产方法。
提供化学式1的化合物的制备方法：
(化学式1)
Figure BDA00003417815200031
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，优选氯；表示取代基X的数目的n为1到5的整数，尤其为1或2；且R1选自由具有1-10个碳原子，尤其是1-4个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
在这个化合物中，2个手性碳存在于从用X取代的苯基开始的位置1和2；化合物可以以对映体、非对映体、对映体的混合物或非对映体的混合物及外消旋体的形式存在。
方法能够实现苯基氨基甲酸酯衍生物的显著优良的生产率及成本效益好的生产。通过方法得到的化学式1的化合物适合作为药物，尤其是在CNS疾病治疗中的药物。
更具体地，化学式1的化合物的制备方法可以包括通过使化学式6的化合物与氯磺酰异氰酸酯反应，进行化学式6的氨基甲酸酯化反应(carbamation)的步骤，以制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物：
(化学式6)
Figure BDA00003417815200032
在氨基甲酸酯化反应之前，方法还可包括通过将保护基引入化学式5的二醇化合物中来保护该二醇化合物的步骤，以制备化学式6的化合物：
(化学式5)
Figure BDA00003417815200041
在保护步骤之前，方法还可包括进行化学式4的反式烯烃化合物的二羟基化反应的步骤，以制备化学式5的二醇化合物：
(化学式4)
Figure BDA00003417815200042
方法还可包括通过使化学式2的化合物与化学式3的化合物反应，制备化学式4的反式烯烃化合物的步骤：
(化学式2)
Figure BDA00003417815200043
及
(化学式3)
Figure BDA00003417815200044
在具体的实施方式中，方法可以包括以下步骤：
(1)使化学式2的化合物与化学式3的化合物反应，以制备化学式4的反式烯烃化合物：
(化学式2)
Figure BDA00003417815200045
(化学式3)
Figure BDA00003417815200046
(化学式4)
Figure BDA00003417815200051
(2)进行所制备的化学式4的反式烯烃化合物的二羟基化反应，以制备化学式5的二醇化合物：
(化学式5)
Figure BDA00003417815200052
(3)通过将保护基引入化学式5的二醇化合物中来保护所制备的二醇化合物，以制备化学式6的化合物：
(化学式6)
Figure BDA00003417815200053
及
(4)通过使化学式6的化合物与氯磺酰异氰酸酯反应，进行化学式6的化合物的氨基甲酸酯化反应，以制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物。取代基“X”、“n”和“R1”的定义如上文所描述的。
步骤(1)和(2)可以通过以下反应式I来阐述：
(反应式I：二醇-1的合成)
Figure BDA00003417815200054
具有光学活性且可用于氨基甲酸酯化合物的合成的二醇化合物可以通过反式烯烃化合物的二羟基化反应来合成。二羟基化反应可以用夏普勒斯不对称二羟基化反应催化剂来进行。不对称二羟基化反应催化剂可以是选自由以下组成的组中的一种或多种：手性配体(例如，(DHQD)2PHAL、(DHQ)2PHAL等)，锇催化剂(例如，OsO4、K2OsO2(OH)4等)，K2CO3、K3Fe(CN)6、N-甲基吗啉氧化物(NMO)、甲磺酰胺(CH3SO2NH2)及类似物。例如，不对称二羟基化反应催化剂可以是AD-混-α(K2OsO2(OH)4(催化剂(cat))、K2CO3、K3Fe(CN)6、(DHQ)2PHAL(催化剂))及甲磺酰胺(CH3SO2NH2)或OsO4及N-甲基吗啉氧化物(NMO)。二羟基化反应可以在0℃到5℃下进行3小时到12小时(例如，过夜)。
在用卤代-扁桃酸(Haloro-mandelic acid)合成羟基-酮化合物后，二醇的另一个光学活性物质可以用还原剂来合成。还原剂可以是在二醇化合物的合成中常用的还原剂；例如，还原剂可以为选自由以下组成的组的一种或多种：Zn(BH4)2(硼氢化锌)、AlH3(氢化铝)、DIBAL(二异丁基氢化铝)、红铝(二(2-甲氧乙氧基)氢化铝钠)及类似物，但不限于此。
可选择地，化学式5的二醇化合物可以从化学式8的受保护的醇化合物开始，通过其脱保护来合成。因此，在保护步骤之前，方法还可包括进行化学式8的受保护的醇化合物的脱保护反应的步骤，以制备化学式5的二醇化合物：
(化学式8)
Figure BDA00003417815200061
化学式8的受保护的醇化合物可以从化学式7的化合物开始，通过其还原来合成。因此，在脱保护步骤之前，方法还可包括还原化学式7的化合物的步骤，以制备化学式8的受保护的醇化合物：
(化学式7)
Figure BDA00003417815200062
在具体的实施方式中，方法可以包括以下步骤：
(i)还原化学式7的化合物，以制备化学式8的受保护的醇化合物：
(化学式7)
Figure BDA00003417815200071
及
(化学式8)
Figure BDA00003417815200072
(ii)进行化学式8的受保护的醇化合物的脱保护反应，以制备化学式5的二醇化合物：
(化学式5)
(iii)通过将保护基引入二醇化合物中，保护所制备的化学式5的二醇化合物，以制备化学式6的化合物：
(化学式6)
Figure BDA00003417815200074
及
(iv)通过使化学式6的化合物与氯磺酰异氰酸酯反应，进行化学式6的化合物的氨基甲酸酯化反应，以制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物。
步骤(i)和(ii)可以通过以下反应式II来阐述：
(反应式II：二醇-2的合成)
例如，化学式5的二醇化合物可以通过以下反应式II-1来合成：
(反应式II-1)
Figure BDA00003417815200082
化学式7和化学式8中的取代基“X”、“n”和“R1”的定义如上文所描述的。
存在于化学式7和化学式8中的保护基可以是任意的醇保护基，例如，选自由以下组成的组的一种或多种，但可以不限于此：三烷基甲硅烷基(例如，TMS、TES、TIPS及类似基团)，醚基[例如，MOM(甲氧基甲基醚)、MEM(2-甲氧基乙氧基甲基醚)及类似物]，酯基[例如，Ac(乙酸酯)、Bz(苯甲酸酯)及类似物]及类似物。
步骤(3)(或步骤(iii))和步骤(4)(或步骤(iv))可以通过以下反应式III来阐述：
反应式III：氨基甲酸酯化反应-1
                                           (化学式1)
为了得到在苯环上具有卤素取代基的二醇的一氨基甲酸酯(化学式1)的结构异构体的高度选择性的形式，可以将保护基引入到化学式5的二醇化合物中，且用基于异氰酸酯(-N＝C＝O)的化合物比如氯磺酰异氰酸酯(Cl-SO2NCO)来进行氨基甲酸酯化反应，以合成如由化学式1表示的一氨基甲酸酯化合物。每一个反应可以在-5℃到5℃，尤其是在约0℃的温度下进行，持续1-7小时。
存在于化学式6中的保护基可以是任意的醇保护基，例如选自由以下组成的组的一种或多种，但可以不限于此：三烷基甲硅烷基，其中每一个烷基独立地选自直链或支链C1-C4烷基，比如三甲基甲硅烷基(TMS)、三异丙基甲硅烷基(TIPS)、叔丁基二甲基甲硅烷基(TBDMS)及类似基团；三烷基甲硅烷基醚基团，其中每一个烷基独立地选自直链或支链C1-C4烷基；及类似物。
一个具体实施方式可以采用三甲基甲硅烷基(TMS)作为保护基，以制备如下的化学式6-1的化合物：
(化学式6-1)
Figure BDA00003417815200091
方法能够高收率地生产在CNS疾病的治疗中有用的化学式1的苯基氨基甲酸酯衍生物，方法是工业可行的、容易的、简单的且成本效益好。
可选择地，化学式1的苯基氨基甲酸酯衍生物可以从化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物开始，通过其脱保护来合成。因此，在另一个实施方式中，制备化学式1的苯基氨基甲酸酯衍生物的方法可以包括使化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物脱保护的步骤：
(化学式9)
Figure BDA00003417815200101
化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物可以从化学式8的受保护的醇化合物开始，通过其氨基甲酸酯化反应来合成。因此，在脱保护步骤之前，方法还可包括进行化学式8的受保护的醇化合物的氨基甲酸酯化反应的步骤，以制备化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物：
(化学式8)
Figure BDA00003417815200102
在具体的实施方式中，方法可以包括以下步骤：
(a)进行化学式8的受保护的醇化合物的氨基甲酸酯化反应，以制备化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物：
(化学式8)
Figure BDA00003417815200103
及
(化学式9)
Figure BDA00003417815200104
及
(b)使化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物脱保护，以制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物：
步骤(a)和步骤(b)可以通过以下反应式IV来阐述：
反应式IV：氨基甲酸酯化反应-2
如上文所描述的，化学式8的受保护的醇化合物可以从化学式7的化合物开始，通过其还原来合成。因此，在氨基甲酸酯化反应步骤之前，方法还可包括还原化学式7的化合物的步骤，以制备化学式8的受保护的醇化合物：
(化学式7)
Figure BDA00003417815200112
化学式7、8和9中的取代基“X”、“n”和“R1”的定义如上文所描述的。
存在于化学式7、8和9中的保护基可以是任意的醇保护基，例如，选自由以下组成的组的一种或多种，但可以不限于此：三烷基甲硅烷基(例如，TMS、TES、TIPS及类似基团)，醚基[例如，MOM(甲氧基甲基醚)、MEM(2-甲氧基乙氧基甲基醚)及类似物]，酯基[例如，Ac(乙酸酯)、Bz(苯甲酸酯)及类似物]及类似物。
另一个实施方式提供作为中间体的化学式6的化合物，以制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物。
(化学式6)
Figure BDA00003417815200121
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，优选氯；表示取代基X的数目的n为1到5的整数，尤其为1或2；且R1选自由具有1-10个碳原子，尤其是1-4个碳原子的直链或支链烷基组成的组；且保护基是选自由以下组成的组的一种或多种：三烷基甲硅烷基，其中每一个烷基独立地选自直链或支链C1-C4烷基，比如三甲基甲硅烷基(TMS)、三异丙基甲硅烷基(TIPS)、叔丁基二甲基甲硅烷基(TBDMS)及类似物；叔丁基二苯基甲硅烷基(TBDPS)；三烷基甲硅烷基醚基团，其中每一个烷基独立地选自直链或支链C1-C4烷基；及类似物。
另一个实施方式提供化学式6的化合物的制备方法，包括通过将保护基引入二醇化合物中来保护化学式5的二醇化合物的步骤，以制备化学式6的化合物：
(化学式5)
Figure BDA00003417815200122
(化学式6)
Figure BDA00003417815200123
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，优选氯；表示取代基X的数目的n为1到5的整数，尤其为1或2；且R1选自由具有1-10个碳原子，尤其是1-4个碳原子的直链或支链烷基组成的组；且保护基可以是选自由以下组成的组的一种或多种：三烷基甲硅烷基，其中每一个烷基独立地选自直链或支链C1-C4烷基，比如三甲基甲硅烷基(TMS)、三异丙基甲硅烷基(TIPS)、叔丁基二甲基甲硅烷基(TBDMS)及类似物；叔丁基二苯基甲硅烷基(TBDPS)；三烷基甲硅烷基醚基团，其中每一个烷基独立地选自直链或支链C1-C4烷基；及类似物。
另一个实施方式提供作为中间体的化学式7、化学式8或化学式9的化合物，以制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物：
(化学式7)
Figure BDA00003417815200131
(化学式8)
Figure BDA00003417815200132
及
(化学式9)
Figure BDA00003417815200133
另一个实施方式提供化学式8的受保护的醇化合物的制备方法，包括还原化学式7的化合物的步骤，以制备化学式8的受保护的醇化合物。
另一个实施方式提供化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物的制备方法，包括进行化学式8的受保护的醇化合物的氨基甲酸酯化反应的步骤，以制备化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物。在氨基甲酸酯化反应步骤之前，方法还可包括还原化学式7的化合物的步骤，以制备化学式8的受保护的醇化合物。
化学式7、8和9中的取代基“X”、“n”和“R1”的定义如上文所描述的。
存在于化学式7、8和9中的保护基可以是任意的醇保护基，例如，选自由以下组成的组的一种或多种，但可以不限于此：三烷基甲硅烷基(例如，TMS、TES、TIPS及类似基团)，醚基[例如，MOM(甲氧基甲基醚)、MEM(2-甲氧基乙氧基甲基醚)及类似物]，酯基[例如，Ac(乙酸酯)、Bz(苯甲酸酯)及类似物]及类似物。
实施例
本发明还参考以下实例更加详细地解释。然而，这些实例不应解释成以任意的方式限制本发明的范围。
制备实施例1：1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯的合成
Figure BDA00003417815200141
将48ml的2-氯苯甲醛(2-chlorobenzenaldehyde)(0.42mol)和49.7ml的3-戊酮(0.47mol)溶解在烧瓶中的600ml己烷中，且然后搅拌并升高温度。在回流条件下，将53.6ml的醚合三氟化硼(BF3OEt2，0.42mol)添加到生成物中。当反应完成时，向其添加水。分层后，用1M氢氧化钠溶液(1M NaOH)洗涤得到的有机层，洗涤2次，且然后用水洗涤分离的有机层。用无水硫酸镁(MgSO4)干燥分离的有机层，且浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(38g，收率58％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.94(d，J＝4.8Hz，3H)，6.24(m，1H)，6.78(d，J＝14Hz，1H)，7.11～7.51(m，4H)
制备实施例2：1-(2-氯苯基)-反式-1-丁烯的合成
除了用3-庚酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.9g，收率83％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.14(d，J＝7.6Hz，3H)，2.29～2.33(m，2H)，6.28(dt，J＝16Hz，6.4Hz，1H)，6.78(d，J＝15.6Hz，1H)，7.13～7.54(m，4H)
制备实施例3：1-(2-氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯的合成
Figure BDA00003417815200151
除了用2，6-二甲基-庚-4-酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(8.0g，收率50～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.14(d，J＝6.8Hz，6H)，2.25～2.57(m，1H)，6.20(dd，J＝16Hz，7.2Hz，1H)，7.64(d，J＝16Hz，1H)，7.12～7.54(m，4H)
制备实施例4：1-(2-氯苯基)-反式-1-己烯的合成
Figure BDA00003417815200152
除了用6-十一烷酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(10g，收率85％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.96(t，J＝7.2Hz，3H)，1.33～1.56(m，4H)，2.26～2.32(m，4H)，6.24(dt，J＝15.6Hz，7Hz，1H)，6.78(d，J＝16Hz，1H)，7.13～7.54(m，4H)
制备实施例5：1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丙烯的合成
Figure BDA00003417815200153
除了用2，4-二氯苯甲醛而不是2-氯苯甲醛以外，实施与制备实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.4g，收率57％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.95(dd，J＝6.8Hz，1.6Hz，3H)，6.24(m，1H)，6.72(d，J＝15.6Hz，1H)，7.18～7.44(m，3H)
制备实施例6：1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丁烯的合成
Figure BDA00003417815200161
除了用3-庚酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例5中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.1g，收率90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.14(d，J＝7.6Hz，3H)，2.20～2.33(m，2H)，6.26(dt，J＝16Hz，6.8Hz，1H)，6.70(d，J＝15.6Hz，1H)，7.18～7.46(m，3H)
制备实施例7：1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯的合成
Figure BDA00003417815200162
除了用2，6-二甲基-庚-4-酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例5中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.23g，收率10～40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.8Hz，6H)，2.53～2.58(m，1H)，6.19(dd，J＝16.4Hz，6.8Hz，1H)，6.31(d，J＝16.4Hz，1H)，7.18～7.46(m，3H)
制备实施例8：1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-己烯的合成
Figure BDA00003417815200163
除了用6-十一烷酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例5中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.2g，收率40～80％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.96(t，J＝7.2Hz，3H)，1.38～1.52(m，4H)，2.25～2.31(m，2H)，6.22(dt，J＝15.6Hz，6.8Hz，1H)，6.70(d，J＝15.6Hz，1H)，7.18～7.46(m，3H)
制备实施例9：1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-丙烯的合成
Figure BDA00003417815200164
除了用2，6-二氯苯甲醛而不是2-氯苯甲醛以外，实施与制备实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.4g，收率10～40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.98(d，J＝8Hz，3H)，6.23～6.31(m，1H)，6.40(d，J＝16Hz，1H)，7.05～7.32(m，3H)
制备实施例10：1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-丁烯的合成
Figure BDA00003417815200171
除了用3-庚酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例9中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.2g，收率10～40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.17(t，J＝7.6Hz，3H)，2.30～2.37(m，2H)，6.29(dt，J＝16.4Hz，6Hz，1H)，6.37(d，J＝16.4Hz，1H)，7.05～7.32(m，3H)
制备实施例11：1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯的合成
Figure BDA00003417815200172
除了用2，6-二甲基-庚-4-酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例9中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.23g，收率10～40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.8Hz，6H)，2.53～2.58(m，1H)，6.19(dd，J＝16.4Hz，6.8Hz，1H)，6.31(d，J＝16.4Hz，1H)，7.05～7.32(m，3H)
制备实施例12：1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-己烯的合成
除了用6-十一烷酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例9中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.2g，收率10～40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.99(t，J＝7.2Hz，3H)，1.14～1.59(m，4H)，2.30～2.36(m，2H)，6.24(dt，J＝16Hz，6.6Hz，1H)，6.38(d，J＝16.4Hz，1H)，7.05～7.33(m，3H)
制备实施例13：1-(2，3-二氯苯基)-反式-1-丙烯的合成
Figure BDA00003417815200181
除了用2，3-二氯苯甲醛而不是2-氯苯甲醛以外，实施与制备实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.2g，收率10～40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.94(d，J＝4.8Hz，3H)，6.24(m，1H)，6.78(d，J＝14Hz，1H)，7.11～7.51(m，3H)
制备实施例14：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200182
将1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(1.5g，制备实施例1)溶解在30ml的t-BuOH/H2O(1∶1(V/V))混合物中。在0℃下，向其添加AD-混-α(Aldrich，美国)(13.7g)和甲磺酰胺(CH3SO2NH2，0.76g，0.0080mol)且搅拌过夜。当反应完成后，用亚硫酸钠(Na2SO3)的水溶液和乙酸乙酯(EA)洗涤得到的产物。然后，用无水硫酸镁(MgSO4)干燥有机层，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(1.65g，收率90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.20(d，J＝6.4Hz，3H)，2.48(d，J＝4.0Hz1H)，2.92(d，J＝4.4Hz，1H)，3.93～3.97(m，1H)，4.97(t，J＝4.8Hz，1H)，7.22～7.51(m，4H)
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ18.8，71.5，74.4，127.1，128.1，128.9，129.5，132.6，138.9
制备实施例15：1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200183
将1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(2.5g，制备实施例1)溶解在50ml的t-BuOH/H2O(1∶1(V/V))混合物中。在0℃下，向其添加AD-混-α(Aldrich，美国)(23.5g)和甲磺酰胺(CH3SO2NH2，1.27g，0.013mol)且搅拌过夜。当反应完成后，用亚硫酸钠(Na2SO3)的水溶液和乙酸乙酯(EA)洗涤得到的产物。然后，用无水硫酸镁(MgSO4)干燥有机层，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(2.96g，收率90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.20(d，J＝6.4Hz，3H)，2.48(d，J＝4.0Hz，1H)，2.92(d，J＝4.4Hz，1H)，3.93～3.97(m，1H)，4.97(t，J＝4.8Hz，1H)，7.22～7.51(m，4H)
制备实施例16：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇和1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200191
将1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(6.53g，制备实施例1)溶解在45ml的丙酮/t-BuOH/H2O(5∶1∶1V/V)混合物中。在室温下，向其添加N-甲基吗啉-N-氧化物(7.51g)和OsO4(0.54g)且搅拌2-3小时。当反应完成后，用水和亚甲基氯化物(methylenechloride)(MC)洗涤得到的产物。然后，用无水硫酸镁(MgSO4)干燥有机层，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(6.42g，收率80％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.20(d，J＝6.4Hz，3H)，2.48(d，J＝4.0Hz，1H)，2.92(d，J＝4.4Hz，1H)，3.93～3.97(m，1H)，4.97(t，J＝4.8Hz，1H)，7.22～7.51(m，4H)
制备实施例17：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200192
除了用1-(2-氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例2)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.36g，收率95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.01(t，J＝7.4Hz，3H)，1.52～1.65(m，2H)，2.01(d，J＝4.4Hz，1H)，2.74(d，J＝5.2Hz，1H)，3.69～3.75(m，1H)，5.05(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.54(m，4H)
制备实施例18：1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200201
除了用1-(2-氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例2)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.84g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.01(t，J＝7.4Hz，3H)，1.52～1.65(m，2H)，2.01(d，J＝4.4Hz，1H)，2.74(d，J＝5.2Hz，1H)，3.69～3.75(m，1H)，5.05(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.54(m，4H)
制备实施例19：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇和1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200202
除了用1-(2-氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例2)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(5.1g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.01(t，J＝7.4Hz，3H)，1.52～1.65(m，2H)，2.01(d，J＝4.4Hz，1H)，2.74(d，J＝5.2Hz，1H)，3.69～3.75(m，1H)，5.05(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.54(m，4H)
制备实施例20：1-(2-氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200203
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例3)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.96g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.07(t，J＝7.2Hz，6H)，1.83～1.89(m，1H)，1.92(d，J＝5.6Hz，1H)，2.69(d，J＝6.4Hz，1H)，3.53～3.56(m，1H)，5.22～5.25(m，1H)，7.23～7.55(m，4H)
制备实施例21：1-(2-氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200211
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例3)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(4.2g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.07(t，J＝7.2Hz，6H)，1.82～1.90(m，1H)，1.93(d，J＝5.6Hz，1H)，2.79(d，J＝6Hz，1H)，3.53～3.57(m，1H)，5.23～5.25(m，1H)，7.23～7.54(m，4H)
制备实施例22：1-(2-氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇和1-(2-氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200212
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例3)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.8g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.07(t，J＝7.2Hz，6H)，1.83～1.90(m，1H)，1.92(d，J＝5.6Hz，1H)，2.69(d，J＝6.4Hz，1H)，3.53～3.56(m，1H)，5.22～5.25(m，1H)，7.23～7.55(m，4H)
制备实施例23：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇的合成
Figure BDA00003417815200221
除了用1-(2-氯苯基)-反式-1-己烯(制备实施例4)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.37g，收率90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.90(t，J＝7.2Hz，3H)，1.35～1.65(m，6H)，2.08(d，J＝4.4Hz，1H)，2.71(d，J＝5.2Hz，1H)，3.78～3.83(m，1H)，5.04(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.53(m，4H)
制备实施例24：1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇的合成
Figure BDA00003417815200222
除了用1-(2-氯苯基)-反式-1-己烯(制备实施例4)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(4.2g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.91(t，J＝6.6Hz，3H)，1.35～1.65(m，6H)，2.08(d，J＝4.8Hz，1H)，2.70(d，J＝5.2Hz，1H)，3.80～3.83(m，1H)，5.05(t，J＝5.0Hz，1H)，7.24～7.56(m，4H)
制备实施例25：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇和1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200223
除了用1-(2-氯苯基)-反式-1-己烯(制备实施例4)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(7.9g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.90(t，J＝7.2Hz，3H)，1.26～1.55(m，6H)，2.08(d，J＝4.4Hz，1H)，2.71(d，J＝5.6Hz，1H)，3.78～3.84(m，1H)，5.04(t，J＝3.2Hz，1H)，7.24～7.55(m，4H)
制备实施例26：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇的合成
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例5)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.33g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，2.10(d，J＝4.4Hz，1H)，2.71(d，J＝4.8Hz，1H)，3.90～3.95(m，1H)，4.94(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31(dd，J＝2.0Hz，J＝8.0Hz，1H)，7.40(d，J＝2.0Hz，1H)，7.49(d，J＝8.4Hz，1H)
制备实施例27：1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200232
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例5)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.45g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，2.10(d，J＝4.4Hz，1H)，2.71(d，J＝4.8Hz，1H)，3.90～3.95(m，1H)，4.94(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例28：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇和1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200233
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例5)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.45g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，2.10(d，J＝4.4Hz，1H)，2.71(d，J＝4.8Hz，1H)，3.90～3.95(m，1H)，4.94(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例29：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇的合成
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例6)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.32g，收率90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.02(t，J＝7.4Hz，3H)，1.54～1.61(m，2H)，2.07(d，J＝4.8Hz，1H)，2.74(d，J＝4.8Hz，1H)，3.65～3.68(m，1H)，5.01(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例30：1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200242
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例6)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.43g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.02(t，J＝7.4Hz，3H)，1.54～1.61(m，2H)，2.07(d，J＝4.8Hz，1H)，2.74(d，J＝4.8Hz，1H)，3.65～3.68(m，1H)，5.01(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例31：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇和1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200243
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例6)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.33g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.02(t，J＝7.4Hz，3H)，1.54～1.61(m，2H)，2.07(d，J＝4.8Hz，1H)，2.74(d，J＝4.8Hz，1H)，3.65～3.68(m，1H)，5.01(t，J＝5.0Hz，1H)，77.31～7.49(m，3H)
制备实施例32：1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200251
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例7)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.25g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，2.35(d，J＝4.0Hz，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例33：1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200252
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例7)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.36g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，2.35(d，J＝4.0Hz，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例34：1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇和1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200253
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例7)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.26g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，2.35(d，J＝4.0Hz，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例35：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇的合成
Figure BDA00003417815200261
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例8)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.1g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.89～0.93(m，3H)，1.30～1.39(m，2H)，1.49～1.52(m，2H)，1.56～1.62(m，2H)，2.05(d，J＝5.2Hz，1H)，2.74(d，J＝5.2Hz，1H)，3.72～3.77(m，1H)，4.98(t，J＝4.8Hz，1H)，7.28～7.50(m，3H)
制备实施例36：1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇的合成
Figure BDA00003417815200262
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例8)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.2g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.89～0.93(m，3H)，1.30～1.39(m，2H)，1.49～1.52(m，2H)，1.56～1.62(m，2H)，2.05(d，J＝5.2Hz，1H)，2.74(d，J＝5.2Hz，1H)，3.72～3.77(m，1H)，4.98(t，J＝4.8Hz，1H)，7.28～7.50(m，3H)
制备实施例37：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇和1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200271
除了用1-(2，4-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例8)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.67g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.89～0.93(m，3H)，1.30～1.39(m，2H)，1.49～1.52(m，2H)，1.56～1.62(m，2H)，2.05(d，J＝5.2Hz，1H)，2.74(d，J＝5.2Hz，1H)，3.72～3.77(m，1H)，4.98(t，J＝4.8Hz，1H)，7.28～7.50(m，3H)
制备实施例38：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200272
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例9)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.9g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，2.72(d，J＝2.4Hz，1H)，3.10(d，J＝8.4Hz，1H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～7.36(m，3H)
制备实施例39：1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200273
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例9)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.84g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，2.72(d，J＝2.4Hz，1H)，3.10(d，J＝8.4Hz，1H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～7.36(m，3H)
制备实施例40：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇和1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200281
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例9)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.91g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，2.72(d，J＝2.4Hz，1H)，3.10(d，J＝8.4Hz，1H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～7.36(m，3H)
制备实施例41：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇的合成
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例10)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.23g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.97(t，J＝7.6Hz，3H)，1.26～1.53(m，2H)，2.64(dd，J＝0.8Hz，J＝4.0Hz，1H)，3.14(d，J＝8.4Hz，1H)，4.22～4.26(m，1H)，5.26(t，J＝8.4Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例42：1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200283
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例10)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.96g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.97(t，J＝7.6Hz，3H)，1.26～1.53(m，2H)，2.64(dd，J＝0.8Hz，J＝4.0Hz，1H)，3.14(d，J＝8.4Hz，1H)，4.22～4.26(m，1H)，5.26(t，J＝8.4Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例43：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇和1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200291
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例10)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.86g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.97(t，J＝7.6Hz，3H)，1.26～1.53(m，2H)，2.64(dd，J＝0.8Hz，J＝4.0Hz，1H)，3.14(d，J＝8.4Hz，1H)，4.22～4.26(m，1H)，5.26(t，J＝8.4Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例44：1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200292
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例11)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.25g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，2.35(d，J＝4.0Hz，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例45：1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇的合成
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例11)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.37g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，2.35(d，J＝4.0Hz，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例46：1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇和1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200301
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-反式-1-丁烯(制备实施例11)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.47g，收率60～95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，2.35(d，J＝4.0Hz，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例47：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇的合成
Figure BDA00003417815200302
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-己烯(制备实施例12)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.36g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.85(t，J＝6.8Hz，3H)，1.20～1.31(m，4H)，1.45～1.53(m，2H)，2.61～2.62(m，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.28～4.33(m，1H)，5.25(t，J＝8.4Hz，1H)，7.18～7.35(m，3H)
制备实施例48：1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇的合成
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-己烯(制备实施例12)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.58g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.85(t，J＝6.8Hz，3H)，1.20～1.31(m，4H)，1.45～1.53(m，2H)，2.61～2.62(m，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.28～4.33(m，1H)，5.25(t，J＝8.4Hz，1H)，7.18～7.35(m，3H)
制备实施例49：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇和1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200311
除了用1-(2，6-二氯苯基)-反式-1-己烯(制备实施例12)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.62g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.85(t，J＝6.8Hz，3H)，1.20～1.31(m，4H)，1.45～1.53(m，2H)，2.61～2.62(m，1H)，3.12(d，J＝8.4Hz，1H)，4.28～4.33(m，1H)，5.25(t，J＝8.4Hz，1H)，7.18～7.35(m，3H)
制备实施例50：2-(2-氯苯基)-(R)-2-羟基乙酸甲酯的合成
Figure BDA00003417815200312
使15g的(R)-2-氯扁桃酸与烧瓶中的甲醇(CH3OH，150ml)和氯氧化磷(POCl3，0.76ml)混合，在室温下通过使用磁力搅拌器搅拌6小时。当反应完成后，用亚硫酸钠(Na2SO3)的水溶液和乙酸乙酯(EA)洗涤得到的产物。然后，用无水硫酸镁(MgSO4)干燥有机层，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(15.64g，收率95％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.59(d，J＝5.2，1H)，3.79(t，J＝6.0，3H)，5.59(d，J＝5.2，1H)，7.28～7.43(m，4H)
制备实施例51：2-(2-氯苯基)-(R)-2-羟基-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺的合成
Figure BDA00003417815200321
将N，O-二甲基羟胺盐酸盐(N，O-二甲基羟胺.HCl，15.2g)溶解在二氯甲烷(DCM，150ml)中，且用冰浴冷却到0℃。然后，以滴加的方式，向其缓慢添加77.7ml的2.0M的在己烷中的三甲基铝，持续30分钟。之后，撤除冰浴，且在室温下搅拌得到的产物，持续2小时。在室温下，以滴加的方式，向其添加溶解在二氯甲烷(DCM，150ml)中的2-(2-氯苯基)-(R)-2-羟基乙酸甲酯(15.64g)，持续30分钟，且经历回流，持续12小时。当反应完成时，将得到的产物冷却到0℃，且通过盐酸(HCl，200ml)的缓慢滴加来洗涤。用蒸馏水和盐水洗涤得到的有机层，用无水硫酸镁(MgSO4)干燥，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(14.68g，收率82％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.23(s，3H)，3.28(s，3H)，4.33(d，J＝6.0Hz，1H)，5.81(d，J＝5.6Hz，1H)，7.23～7.42(m，4H)
制备实施例52：2-(2-氯苯基)-N-甲氧基-(R)-2-(甲氧基甲氧基)-N-甲基乙酰胺的合成
Figure BDA00003417815200322
将在制备实施例51中得到的2-(2-氯苯基)-(R)-2-羟基-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺(14.68g)溶解在二氯甲烷(DCM，140ml)中，且冷却到0℃。以缓慢滴加的方式，向其缓慢添加二异丙基乙胺(55.67ml)，且搅拌10分钟。以滴加的方式，向其缓慢添加氯甲基甲醚(25.25ml)，持续30分钟。30分钟后，撤除冰浴且在室温下搅拌得到的产物，持续30。当反应完成时，将得到的产物冷却到0℃。且然后，以滴加的方式，向得到的产物中添加1M氢氧化钠溶液(1M NaOH，20ml)，且注入二氯甲烷(DMC)。然后，用水洗涤得到的产物。用无水硫酸镁(MgSO4)干燥得到的有机层，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(15.57g，收率89％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.19(s，3H)，3.42(s，3H)，3.47(s，3H)，4.75(d，J＝6.8，1H)，4.81(d，J＝6.8，1H)，6.07(s，1H)，7.27～7.58(m，4H)
制备实施例53：1-(2-氯苯基)-(R)-1-(甲氧基甲氧基)丙-2-酮的合成
Figure BDA00003417815200331
将在制备实施例52中得到的2-(2-氯苯基)-N-甲氧基-(R)-2-(甲氧基甲氧基)-N-甲基乙酰胺(15.57g)溶解在四氢呋喃(THF，150ml)中，且冷却到0℃。以滴加的方式，向其滴加在乙醚中的3.0M甲基溴化镁(MeMgBr)溶液，持续30分钟，且在0℃下搅拌得到的产物，持续1小时。当反应完成时，向其中添加乙醚(100ml)。用10％(w/v)硫酸氢钾(KHSO4，100ml)洗涤得到的产物，且然后，再次用盐水洗涤。用无水硫酸镁(MgSO4)干燥得到的有机层，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(11.83g，收率90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.18(s，3H)，3.39(s，3H)，4.65(d，J＝6.8，1H)，4.74(d，J＝6.8，1H)，5.63(s，1H)，7.30～7.45(m，4H)
制备实施例54：1-(2-氯苯基)-(R)-1-(甲氧基甲氧基)-(S)-2-丙醇的合成
Figure BDA00003417815200332
将在制备实施例53中得到的1-(2-氯苯基)-(R)-1-(甲氧基甲氧基)丙-2-酮(11.83g)溶解在二氯甲烷(110ml)中，且冷却到-40℃。向其缓慢添加在甲苯中的二(2-甲氧乙氧基)氢化铝钠溶液(15.7ml)，持续30分钟，且然后，搅拌得到的产物，持续1小时。当反应完成时，通过酒石酸钾钠(100ml)的缓慢滴加，洗涤得到的产物。用无水硫酸镁(MgSO4)干燥得到的有机层，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(10.38g，收率87％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.13(d，J＝6.4，3H)，2.33(d，J＝7.2，1H)，3.44(s，3H)，4.10～4.18(m，1H)，4.61(d，J＝6.4，1H)，4.69(d，J＝6.8，1H)，5.14(d，J＝3.6，1H)，7.22～7.55(m，4H)
制备实施例55：1-(2-氯苯基)-(R，S)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200341
将在制备实施例54中得到的1-(2-氯苯基)-(R)-1-(甲氧基甲氧基)-(S)-2-丙醇(10.38g)溶解在二氯甲烷(CH3OH，100ml)中，且然后冷却到0℃。以滴加的方式，将8M盐酸(HCl，56.2ml)缓慢添加到得到的产物中，且然后，将得到的产物加热到室温，且搅拌15小时。当反应完成时，将得到的产物冷却到0℃。向其缓慢添加5N氢氧化钠(NaOH，30ml)，且使得到的产物经历真空浓缩。用乙酸乙酯稀释得到的产物。用蒸馏水洗涤得到的有机层，用无水硫酸镁(MgSO4)干燥，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(7.05g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.07(d，J＝6.8，3H)，2.01(d，J＝5.6，1H)，2.61(s，1H)，4.21～4.27(m，1H)，5.24(d，J＝3.6，1H)，7.22～7.64(m，4H)
制备实施例56：1-(2-氯苯基)-(S，R)-1，2-丙二醇的合成
除了用(S)-2-氯扁桃酸而不是(R)-2-氯扁桃酸以外，实施与制备实施例50～55中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(5.04g，收率84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.07(d，J＝6.8，3H)，2.00(d，J＝5.6，1H)，2.54(d，J＝3.6，1H)，4.22～4.26(m，1H)，5.25(t，J＝3.2，1H)，7.22～7.65(m，4H)
制备实施例57：1-(2，3-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200351
除了用1-(2，3-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例13)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.9g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，2.72(d，J＝2.4Hz，1H)，3.10(d，J＝8.4Hz，1H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～(m，3H)
制备实施例58：1-(2，3-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的合成
除了用1-(2，3-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例13)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.84g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，2.72(d，J＝2.4Hz，1H)，3.10(d，J＝8.4Hz，1H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～(m，3H)
制备实施例59：1-(2，3-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇和1-(2，3-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的混合物的合成
Figure BDA00003417815200353
除了用1-(2，3-二氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例13)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例16中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.91g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，2.72(d，J＝2.4Hz，1H)，3.10(d，J＝8.4Hz，1H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～(m，3H)
制备实施例60：1-(2-氟苯基)-反式-1-丙烯的合成
Figure BDA00003417815200361
除了用2-氟苯甲醛而不是2-氯苯甲醛以外，实施与制备实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(6.67g，收率61％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.94(d，J＝6.8Hz，3H)，6.30～6.38(m，1H)，6.57(d，J＝16Hz，1H)，7.00～7.41(m，4H)
制备实施例61：1-(2-氟苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇的合成
除了用1-(2-氟苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例60)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(6.46g，收率78％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，2.43(d，J＝3.6Hz，1H)，2.69(d，J＝4.8Hz，1H)，3.90～3.98(m，1H)，4.78(dd，J＝4.4，7.2Hz，1H)，7.04～7.50(m，4H)
制备实施例62：1-(2-氟苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200363
除了用1-(2-氟苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例60)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.29g，收率79％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，2.43(d，J＝3.6Hz，1H)，2.69(d，J＝4.8Hz，1H)，3.90～3.98(m，1H)，4.78(dd，J＝4.4，7.2Hz，1H)，7.04～7.50(m，4H)
制备实施例63：2-碘苯甲醛的合成
Figure BDA00003417815200371
在烧瓶中，将2-碘苯甲醇(4g，17.09mmol)溶解在二氯甲烷(MC，85ml)，且然后，向其添加氧化锰(MnO2，14.86g，170.92mmol)。在回流条件下，搅拌得到的反应产物。当反应完成时，将得到的反应产物冷却到室温，且然后，用硅藻土(celite)过滤且浓缩，以得到标题化合物(3.6g，收率91％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.30～7.99(m，4H)，10.10(s，1H)
制备实施例64：1-(2-碘苯基)-反式-1-丙烯的合成
Figure BDA00003417815200372
除了用2-碘苯甲醛(制备实施例63)而不是2-氯苯甲醛以外，实施与制备实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.4g，收率65％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.95(dd，J＝6.8Hz，1.6Hz，3H)，6.09～6.18(m，1H)，6.60(dd，J＝15.66Hz，1.8Hz，1H)，6.89～7.84(m，4H)
制备实施例65：1-(2-碘苯基)-反式-1-丁烯的合成
Figure BDA00003417815200373
除了用3-庚酮而不是3-戊酮以外，实施与制备实施例64中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(8.5g，收率75％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.46(t，J＝7.6Hz，3H)，2.26～2.34(m，2H)，6.17(dt，J＝15.6Hz，6.6Hz1H)，6.57(d，J＝15.6Hz，1H)，6.89～7.85(m，4H)
制备实施例66：1-(2-碘苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇的合成
除了用1-(2-碘苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例64)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.4g，收率88％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.27(d，J＝6.4Hz，3H)，2.26(br s，1H)，2.74(brs，1H)，3.99(t，J＝6.0Hz，1H)，4.81(d，J＝4.0Hz，1H)，7.01～7.87(m，4H)
制备实施例67：1-(2-碘苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇的合成
Figure BDA00003417815200381
除了用1-(2-碘苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例64)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例15中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(7.4g，收率84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.26(d，J＝6.4Hz，3H)，2.35(br s，1H)，2.85(brd，J＝4.0Hz，1H)，3.98(t，J＝6.2Hz，1H)，4.80(dd，J＝5.0，4.4Hz，1H)，7.00～7.87(m，4H)
制备实施例68：1-(2-碘苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇的合成
Figure BDA00003417815200382
除了用1-(2-碘苯基)-反式-1-丁烯(制备实施例65)而不是1-(2-氯苯基)-反式-1-丙烯(制备实施例1)以外，实施与制备实施例14中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(9.5g，收率84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.04(t，J＝7.6Hz，3H)，1.60～1.71(m，2H)，2.07(br s，1H)，2.74(br s，1H)，3.71～3.76(m，1H)，4.87(d，J＝4.8Hz，1H)，7.01～7.87(m，4H)
制备实施例69：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷的合成
在N2下，在0℃下，向CH2Cl2(670ml)中的1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14，67g，0.35mol)的搅拌溶液添加Et3N(200mL，1.43mol)和TMSCl(113.9mL，0.89mol)。允许反应混合物在0℃下搅拌3小时。在0℃下，用H2O(650mL)使反应混合物猝灭。分离且收集有机层。用CH2Cl2(300mL)萃取水层，且通过MgSO4干燥。在真空下浓缩提供粗产物：104.18g(117.44％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.15(d，J＝5.6Hz，3H)，3.977～3.918(m，1H)，4.973(d，J＝6.4Hz，1H)，7.207～7.165(m，1H)，7.321～7.245(m，2H)，7.566～7.543(m，1H)
制备实施例70：1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷的合成
Figure BDA00003417815200391
除了用1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇(制备实施例15)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(8.5g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.15(d，J＝5.6Hz，3H)，3.977～3.918(m，1H)，4.973(d，J＝6.4Hz，1H)，7.21～7.54(m，4H)
制备实施例71：1-(2-氯苯基)--1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷的合成
除了用1-(2-氯苯基)丙烷-1，2-二醇(制备实施例16)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(5.2g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.15(d，J＝5.6Hz，3H)，3.977～3.918(m，1H)，4.973(d，J6.4Hz，1H)，7.21～7.54(m，4H)
制备实施例72：1-(2-氯苯基)-(S，R)-1，2-(二-三甲基甲基硅烷氧基)丙烷的合成
Figure BDA00003417815200401
除了用1-(2-氯苯基)-(S，R)-1，2-丙二醇(制备实施例56)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.4g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.15(d，J＝5.6Hz，3H)，3.977～3.918(m，1H)，4.973(d，J＝6.4Hz，1H)，7.21～7.54(m，4H)
制备实施例73：1-(2-氯苯基)-(R，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷的合成
Figure BDA00003417815200402
除了用1-(2-氯苯基)-(R，S)-1，2-丙二醇(制备实施例55)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.2g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.15(d，J＝5.6Hz，3H)，3.977～3.918(m，1H)，4.973(d，J＝6.4Hz，1H)，7.21～7.54(m，4H)
制备实施例74：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷的合成
Figure BDA00003417815200403
除了用1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇(制备实施例17)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.6g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.01(t，J＝7.4Hz，3H)，1.52～1.65(m，2H)，3.69～3.75(m，1H)，5.05(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.54(m，4H)
制备实施例75：1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷的合成
Figure BDA00003417815200411
除了用1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇(制备实施例18)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.5g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.01(t，J＝7.4Hz，3H)，1.52～1.65(m，2H)，3.69～3.75(m，1H)，5.05(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.54(m，4H)
制备实施例76：1-(2-氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷的合成
Figure BDA00003417815200412
除了用1-(2-氯苯基)-1，2-丁二醇(制备实施例19)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.0g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.01(t，J＝7.4Hz，3H)，1.52～1.65(m，2H)，3.69～3.75(m，1H)，5.05(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.54(m，4H)
制备实施例77：1-(2-氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200413
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇(制备实施例20)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.7g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.07(t，J＝7.2Hz，6H)，1.83～1.89(m，1H)，3.53～3.56(m，1H)，5.22～5.25(m，1H)，7.23～7.55(m，4H)
制备实施例78：1-(2-氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200421
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇(制备实施例21)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.4g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.07(t，J＝7.2Hz，6H)，1.83～1.89(m，1H)，3.53～3.56(m，1H)，5.22～5.25(m，1H)，7.23～7.55(m，4H)
制备实施例79：1-(2-氯苯基)-3-甲基-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200422
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-1，2-丁二醇(制备实施例22)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.8g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.07(t，J＝7.2Hz，6H)，1.83～1.89(m，1H)，3.53～3.56(m，1H)，5.22～5.25(m，1H)，7.23～7.55(m，4H)
制备实施例80：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
除了用1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇(制备实施例23)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.1g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.90(t，J＝7.2Hz，3H)，1.35～1.65(m，6H)，3.78～3.83(m，1H)，5.04(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.53(m，4H)
制备实施例81：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
Figure BDA00003417815200432
除了用1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇(制备实施例24)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.3g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.90(t，J＝7.2Hz，3H)，1.35～1.65(m，6H)，3.78～3.83(m，1H)，5.04(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.53(m，4H)
制备实施例82：1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
Figure BDA00003417815200433
除了用1-(2-氯苯基)-1，2-己二醇(制备实施例25)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.2g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.90(t，J＝7.2Hz，3H)，1.35～1.65(m，6H)，3.78～3.83(m，1H)，5.04(t，J＝5.0Hz，1H)，7.23～7.53(m，4H)
制备实施例83：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例26)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.4g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，3.90～3.95(m，1H)，4.94(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31(dd，J＝2.0Hz，J＝8.0Hz，1H)，7.40(d，J＝2.0Hz，1H)，7.49(d，J＝8.4Hz，1H)
制备实施例84：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200442
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例38)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.4g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.13～7.36(m，3H)
制备实施例85：1-(2，3-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200443
除了用1-(2，3-二氯苯基-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例57)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.2g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.10(d，J＝6.4Hz，3H，)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～7.22(m，3H)
制备实施例86：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200451
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇(制备实施例29)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.1g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.02(t，J＝7.4Hz，3H)，1.54～1.61(m，2H)，3.65～3.68(m，1H)，5.01(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例87：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200452
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇(制备实施例41)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.8g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.97(t，J＝7.6Hz，3H)，1.26～1.53(m，2H)，4.22～4.26(m，1H)，5.26(t，J＝8.4Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例88：1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇(制备实施例32)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.7g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.30～7.53(m，3H)
制备实施例89：1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-丁二醇(制备实施例44)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.3g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例90：1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
Figure BDA00003417815200463
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇(制备实施例90)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.6g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.89～0.93(m，3H)，1.30～1.39(m，2H)，1.49～1.52(m，2H)，1.56～1.6(m，2H)，3.72～3.77(m，1H)，4.98(t，J＝4.8Hz，1H)，7.28～7.50(m，3H)
制备实施例91：1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-己二醇(制备实施例47)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.8g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.85(t，J＝6.7Hz，3H)，1.20～1.31(m，4H)，1.45～1.53(m，2H)，4.28～4.33(m，1H)，5.25(t，J＝8.4Hz，1H)，7.18～7.35(m，3H)
制备实施例92：1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200472
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇(制备实施例27)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.2g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，3.90～3.95(m，1H)，4.94(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例93：1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200481
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇(制备实施例39)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.6g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～7.36(m，3H)
制备实施例94：1-(2，3-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200482
除了用1-(2，3-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇(制备实施例58)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.9g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～7.22(m，3H)
制备实施例95：1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200483
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇(制备实施例30)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.6g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.02(t，J＝7.4Hz，3H)，1.54～1.61(m，2H)，3.65～3.68(m，1H)，5.01(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例96：1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200491
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-丁二醇(制备实施例42)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.3g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.97(t，J＝7.6Hz，3H)，1.26～1.53(m，2H)，4.22～4.26(m，1H)，5.26(t，J＝8.4Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例97：1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200492
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇(制备实施例33)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.5g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.30～7.53(m，3H)
制备实施例98：1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200493
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-丁二醇(制备实施例45)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.4g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例99：1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
Figure BDA00003417815200501
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇(制备实施例36)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.6g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.89～0.93(m，3H)，1.30～1.39(m，2H)，1.49～1.52(m，2H)，1.56～1.62(m，2H)，3.72～3.77(m，1H)，4.98(t，J＝4.8Hz，1H)，7.28～7.50(m，3H)
制备实施例100：1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-己二醇(制备实施例48)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.3g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.85(t，J＝6.7Hz，3H)，1.20～1.31(m，4H)，1.45～1.53(m，2H)，4.28～4.33(m，1H)，5.25(t，J＝8.4Hz，1H)，7.18～7.35(m，3H)
制备实施例101：1-(2，4-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200511
除了用1-(2，4-二氯苯基)-1，2-丙二醇(制备实施例28)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.6g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，3.90～3.95(m，1H)，4.94(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例102：1-(2，6-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200512
除了用1-(2，6-二氯苯基)-1，2-丙二醇(制备实施例40)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.1g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～7.36(m，3H)
制备实施例103：1-(2，3-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200513
除了用1-(2，3-二氯苯基)-1，2-丙二醇(制备实施例59)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.7g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.10(d，J＝6.4Hz，3H)，4.47～4.54(m，1H)，5.24(t，J＝8.8Hz，1H)，7.18～7.22(m，3H)
制备实施例104：1-(2，4-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
除了用1-(2，4-二氯苯基)-1，2-丁二醇(制备实施例31)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.9g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.02(t，J＝7.4Hz，3H)，1.54～1.61(m，2H)，3.65～3.68(m，1H)，5.01(t，J＝5.0Hz，1H)，7.31～7.49(m，3H)
制备实施例105：1-(2，6-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200522
除了用1-(2，6-二氯苯基)-1，2-丁二醇(制备实施例43)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.1g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.97(t，J＝7.6Hz，3H)，1.26～1.53(m，2H)，4.22～4.26(m，1H)，5.26(t，J＝8.4Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例106：1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200523
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-1，2-丁二醇(制备实施例34)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.7g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.30～7.53(m，3H)
制备实施例107：1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200531
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-1，2-丁二醇(制备实施例46)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.6g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.00(d，J＝6.8Hz，6H)，1.60～1.65(m，1H)，4.13～4.18(m，1H)，5.36(t，J＝7.6Hz，1H)，7.17～7.35(m，3H)
制备实施例108：1-(2，4-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
Figure BDA00003417815200532
除了用1-(2，4-二氯苯基)-1，2-己二醇(制备实施例37)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.7g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.89～0.93(m，3H)，1.30～1.39(m，2H)，1.49～1.52(m，2H)，1.56～1.62(m，2H)，3.72～3.77(m，1H)，4.98(t，J＝4.8Hz，1H)，7.28～7.50(m，3H)
制备实施例109：1-(2，6-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-己烷的合成
除了用1-(2，6-二氯苯基)-1，2-己二醇(制备实施例49)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.2g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，0.85(t，J＝6.7Hz，3H)，1.20～1.31(m，4H)，1.45～1.53(m，2H)，4.28～4.33(m，1H)，5.25(t，J＝8.4Hz，1H)，7.18～7.35(m，3H)
制备实施例110：1-(2-氟苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200542
除了用1-(2-氟苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例61)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.8g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，3.90～3.98(m，1H)，4.78(dd，J＝4.4，7.2Hz，1H)，7.04～7.50(m，4H)
制备实施例111：1-(2-氟苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200543
除了用1-(2-氟苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇(制备实施例62)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.5g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，3.90～3.98(m，1H)，4.78(dd，J＝4.4，7.2Hz，1H)，7.04～7.50(m，4H)
制备实施例112：1-(2-碘苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200551
除了用1-(2-碘苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例66)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.1g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.27(d，J＝6.4Hz，3H)，3.99(t，J＝6.0Hz，1H)，4.81(d，J＝4.0Hz，1H)，7.01～7.87(m，4H)
制备实施例113：1-(2-碘苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丙烷的合成
Figure BDA00003417815200552
除了用1-(2-碘苯基)-(R，R)-1，2-丙二醇(制备实施例67)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.8g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.26(d，J＝6.4Hz，3H)，3.98(t，J＝6.2Hz，1H)，4.88(d，J＝4.4Hz，1H)，7.00～7.87(m，4H)
制备实施例114：1-(2-碘苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)-丁烷的合成
Figure BDA00003417815200553
除了用1-(2-碘苯基)-(S，S)-1，2-丁二醇(制备实施例68)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-丙二醇(制备实施例14)以外，实施与制备实施例69中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.3g，收率90～120％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ-0.053(s，9H)，0.044(s，9H)，1.04(t，J7.6Hz，3H)，1.60～1.71(m，2H)，3.71～3.76(m，1H)，4.87(d，J4.8Hz，1H)，7.01～7.87(m，4H)
制备实施例115：1-(2-氯苯基)-(R)-1-(甲氧基甲氧基)-丙基-(S)-2-氨基甲酸酯的合成
Figure BDA00003417815200561
将在制备实施例54中得到的1-(2-氯苯基)-(S)-1-甲氧基甲氧基-(S)-2-羟基丙基(0.80g)、四氢呋喃(THF，10ml)及羰二咪唑(CDI，0.85g)放入烧瓶中，且在室温下搅拌。约3小时后，向其添加氨溶液(NH4OH，0.8ml)。当反应完成时，用1M HCl溶液酸乙酯(EA)洗涤得到的产物。用无水硫酸镁(MgSO4)干燥分离的有机层，过滤且在减压下浓缩。通过硅胶色谱柱纯化浓缩的残余物，以制备标题化合物(0.49g，收率30～60％)HCl溶液。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.28(d，J＝6.4Hz，3H)，3.40(s，3H)，4.58(dd，J＝6.8，J＝40.8Hz2H)，4.62(br s，2H)，5.15～5.20(m，2H)，7.25～7.53(m，4H)
实施例1：1-(2-氯苯基)-(S)-1-羟丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(1)的制备
Figure BDA00003417815200562
在0℃下，向在甲苯(670m1)中的粗的1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69，104g，0.31mol)的搅拌溶液中添加氯磺酰异氰酸酯(62.5mL，0.71mol)。反应混合物搅拌2小时。用冰水使反应混合物猝灭，且然后通过额外的冷的H2O(500mL)搅拌2小时。分离有机层后，用饱和NaHCO3(400mL)调节水层pH2-3且用EtOAc(300mL×3)萃取。用饱和的NaHCO3(500mL)和H2O(500mL)洗涤EtOAc层。用活性炭(Charcol)处理有机层，持续1.5小时。用硅藻土过滤有机层，且通过MgSO4干燥。过滤且在真空下浓缩，提供标题化合物的白色固体(收率85％(71.1g，ee＝99.9％MP＝83～84℃，[α]D＝+57.8(c＝0.25，MeOH))。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.24(d，J＝6.4，3H)，2.91(d，J＝4.8，1H)，4.68(br s，2H)，5.06～5.09(m，1H)，5.18～5.21(m，1H)，7.23～7.39(m，3H)，7.55(dd，J＝1.6，J＝7.8，1H)
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ16.4，73.1，75.0，127.0，128.4，129.1，129.5，132.7，138.0，156.6
实施例2：1-(2-氯苯基)-(R)-1-羟丙基-(R)-2-氨基甲酸酯(2)的制备
Figure BDA00003417815200571
除了用1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例70)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(5.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.24(d，J＝6.4，3H)，2.91(d，J＝4.8，1H)，4.68(br s，2H)，5.06～5.09(m，1H)，5.18～5.21(m，1H)，7.23～7.39(m，3H)，7.55(dd，J＝1.6，J＝7.8，1H)
实施例3：1-(2-氯苯基)-1-羟丙基-2-氨基甲酸酯(3)的制备
Figure BDA00003417815200572
除了用1-(2-氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例71)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(3.8g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.24(d，J＝6.4，3H)，2.91(d，J＝4.8，1H)，4.68(br s，2H)，5.06～5.09(m，1H)，5.18～5.21(m，1H)，7.23～7.39(m，3H)，7.55(dd，J＝1.6，J＝7.8，1H)
实施例4：1-(2-氯苯基)-(S)-1-羟丙基-(R)-2-氨基甲酸酯(4)的制备
除了用1-(2-氯苯基)-(S，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例72)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.4g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.24(d，J＝6.4，3H)，2.91(d，J＝4.8，1H)，4.68(br s，2H)，5.06～5.09(m，1H)，5.18～5.21(m，1H)，7.23～7.39(m，3H)，7.55(dd，J＝1.6，J＝7.8，1H)
实施例5：1-(2-氯苯基)-(R)-1-羟丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(5)的制备
Figure BDA00003417815200582
除了用1-(2-氯苯基)-(R，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例73)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.3g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.24(d，J＝6.4，3H)，2.91(d，J＝4.8，1H)，4.68(br s，2H)，5.06～5.09(m，1H)，5.18～5.21(m，1H)，7.23～7.39(m，3H)，7.55(dd，J＝1.6Hz，J＝7.8Hz，1H)
实施例6：1-(2-氯苯基)-(S)-1-羟丁基-(S)-2-氨基甲酸酯(6)的制备
Figure BDA00003417815200583
除了用1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例74)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.6g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.96(t，J＝7.4Hz，3H)，1.57～1.73(m，2H)，3.01(d，J＝5.6Hz，1H)，4.74(br s，2H)，4.95(dt，J＝7.2，8.8Hz，1H)，5.23(t，J＝5.6Hz，1H)，7.22～7.54(m，4H)
实施例7：1-(2-氯苯基)-(R)-1-羟丁基-(R)-2-氨基甲酸酯(7)的合成
Figure BDA00003417815200591
除了用1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例75)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.5g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.94(t，J＝7.4Hz，3H)，1.53～1.73(m，2H)，2.92(s，1H)，4.78(br s，2H)，4.91～4.96(m，1H)，5.22(d，J＝5.5Hz，1H)，7.20～7.54(m，4H)
实施例8：1-(2-氯苯基)-1-羟丁基-2-氨基甲酸酯(8)的合成
Figure BDA00003417815200592
除了用1-(2-氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例76)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.9g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.97(t，J＝7Hz，3H)，1.58～1.74(m，2H)，2.94(d，J＝6Hz，1H)，4.69(br s，2H)，4.94～4.99(m，1H)，5.24(t，J＝6Hz，1H)，7.23～7.56(m，4H)
实施例9：1-(2-氯苯基)-(S)-1-羟基-3-甲基-丁基-(S)-2-氨基甲酸酯(9)的制备
Figure BDA00003417815200601
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例77)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.01(d，J＝6.4Hz，3H)，1.09(d，J＝6.8Hz，3H)，2.06(m，1H)，2.75(d，J＝6.8Hz，1H)，4.58(br s，2H)，4.85～4.88(m，1H)，5.34～5.37(m，1H)，7.22～7.33(m，2H)，7.35～7.37(m，1H)，7.51～7.53(m，1H)
实施例10：1-(2-氯苯基)-(R)-1-羟基-3-甲基-丁基-(R)-2-氨基甲酸酯(10)的合成
Figure BDA00003417815200602
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例78)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.6g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.01(d，J＝6.8Hz，3H)，1.09(d，J＝6.8Hz，3H)，2.06(m，1H)，2.73(d，J＝6.8Hz，1H)，4.57(br s，2H)，4.85～4.88(m，1H)，5.34～5.37(m，1H)，7.24～7.30(m，2H)，7.35～7.37(m，1H)，7.51～7.53(m，1H)
实施例11：1-(2-氯苯基)-1-羟基-3-甲基-丁基-2-氨基甲酸酯(11)的合成
Figure BDA00003417815200611
除了用1-(2-氯苯基)-3-甲基-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例79)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(d，J＝6.4Hz，3H)，1.09(d，J＝6.4Hz，3H)，2.08(m，1H)，2.76(d，J＝6.0Hz，1H)，4.59(br s，2H)，4.87(dd，J＝7.2Hz，4.4Hz，1H)，5.36(t，J＝4.6，1H)，7.23～7.54(m，4H)
实施例12：1-(2-氯苯基)-(S)-1-羟己基-(S)-2-氨基甲酸酯(12)的制备
Figure BDA00003417815200612
除了用1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例80)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.3g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.88(t，J＝7Hz，3H)，1.33～1.42(m，4H)，1.53～1.71(m，2H)，2.89(d，J＝5.6Hz，1H)4.64(br s，2H)，5.04(dt，J＝5.0，9.0Hz，1H)，5.20(t，J＝5.6Hz，1H)，7.23～7.55(m，4H)
实施例13：1-(2-氯苯基)-(R)-1-羟己基-(R)-2-氨基甲酸酯(13)的合成
除了用1-(2-氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例81)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.2g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.89(dd，J＝5Hz，3H)，1.28～1.43(m，4H)，1.52～1.58(m，1H)，1.65～1.72(m，1H)，2.90(d，J＝6Hz，1H)，4.64(br s，2H)，5.01～5.06(m，1H)，5.22(t，J＝6Hz，1H)，7.22～7.56(m，4H)
实施例14：1-(2-氯苯基)-1-羟己基-2-氨基甲酸酯(14)的合成
Figure BDA00003417815200621
除了用1-(2-氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例82)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.1g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.88(dd，J＝5Hz，3H)，1.31～1.43(m，4H)，1.63～1.70(m，1H)，1.52～1.60(m，1H)，3.06(d，J＝6Hz，1H)，4.75(br s，2H)，5.00～5.05(m，1H)，5.21(t，J＝6Hz，1H)，7.22～7.55(m，4H)
实施例15：1-(2，4-二氯苯基)-(S)-1-羟丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(15)的制备
Figure BDA00003417815200622
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例83)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.8g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，4.16(br t，1H)4.96(brt，3H)，5.07(t，J＝4.8Hz，1H)，7.23～7.52(m，3H)
实施例16：1-(2，6-二氯苯基)-(S)-1-羟丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(16)的制备
Figure BDA00003417815200631
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例84)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.6g，收率60～90％)。
实施例17：1-(2，3-二氯苯基)-(S)-1-羟丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(17)的制备
Figure BDA00003417815200632
除了用1-(2，3-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例85)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.4g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，3.66(d，J＝9.2Hz，1H)，4.73(br s，2H)，5.43(t，J＝9.0Hz，1H)，5.62～5.69(m，1H)，7.18～7.22(m，3H)，
实施例18：1-(2，4-二氯苯基)-(S)-1-羟丁基-(S)-2-氨基甲酸酯(18)的制备
Figure BDA00003417815200633
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例86)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.3g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.96(t，J＝7.4Hz，3H)，1.58～1.74(m，2H)，2.98(d，J＝5.6Hz，1H)4.68(br s，2H)，5.59(dt，J＝5.2，8.8Hz，1H)，5.19(t，J＝5.4Hz，1H)，7.30～7.50(m，3H)
实施例19：1-(2，6-二氯苯基)-(S)-1-羟丁基-(S)-2-氨基甲酸酯(19)的制备
Figure BDA00003417815200641
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例87)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.92(t，J＝7.4Hz，3H)，1.30～1.38(m，1H)，1.57～1.64(m，1H)，3.74(d，J＝9.2Hz，1H)，4.80(br s，2H)，5.40～5.50(m，2H)，7.17～7.34(m，3H)
实施例20：1-(2，4-二氯苯基)-(S)-1-羟基-3-甲基-丁基-(S)-2-氨基甲酸酯(20)的制备
Figure BDA00003417815200642
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例88)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.9g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(t，J＝7.2Hz，6H)，1.73～1.79(m，1H)，3.67～3.69(m，1H)，4.85(br s，2H)，5.40～5.43(m，1H)，5.49～5.54(m，1H)，7.30～7.50(m，3H)
实施例21：1-(2，6-二氯苯基)-(S)-1-羟基-3-甲基-丁基-(S)-2-氨基甲酸酯(21)的制备
Figure BDA00003417815200651
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例89)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.4g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(t，J＝7.2Hz，6H)，1.73～1.79(m，1H)，3.67～3.69(m，1H)，4.85(br s，2H)，5.40～5.43(m，1H)，5.49～5.54(m，1H)，7.16～7.33(m，3H)
实施例22：1-(2，4-二氯苯基)-(S)-1-羟己基-(S)-2-氨基甲酸酯(22)的制备
Figure BDA00003417815200652
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例90)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.2g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.89(t，J＝3.6Hz，3H)，1.28～1.42(m，4H)，1.52～1.59(m，1H)，1.64～1.71(m，1H)，2.98(d，J＝5.6Hz，1H)，4.67(br s，2H)，4.96～5.00(m，1H)，5.17(t，J＝5.6Hz，1H)，7.30～7.49(m3H)
实施例23：1-(2，6-二氯苯基)-(S)-1-羟己基-(S)-2-氨基甲酸酯(23)的制备
Figure BDA00003417815200653
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例91)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.1g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.84(t，J＝7.0Hz，3H)，1.20～1.35(m，4H)，1.36～1.41(m，1H)，1.59～1.63(m，1H)，3.71(d，J＝10.0Hz，1H)，4.74(br s，2H)，5.40～5.44(m，1H)，5.52～5.57(m，1H)，7.17～7.35(m，3H)
实施例24：1-(2，4-二氯苯基)-(R)-1-羟丙基-(R)-2-氨基甲酸酯(24)的合成
Figure BDA00003417815200661
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例92)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.2g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，4.16(br t，1H)4.96(brt，3H)，5.07(t，J＝4.8Hz，1H)，7.23～7.52(m，3H)
实施例25：1-(2，6-二氯苯基)-(R)-1-羟丙基-(R)-2-氨基甲酸酯(25)的合成
Figure BDA00003417815200662
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例93)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，3.66(d，J＝9.2Hz，1H)，4.73(br s，2H)，5.43(t，J＝9.0Hz，1H)，5.62～5.69(m，1H)，7.18～7.22(m，3H)，
实施例26：1-(2，3-二氯苯基)-(R)-1-羟丙基-(R)-2-氨基甲酸酯(26)的合成
Figure BDA00003417815200671
除了用1-(2，3-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例94)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.0g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，3.66(d，J＝9.2Hz，1H)，4.73(br s，2H)，5.43(t，J＝9.0Hz，1H)，5.62～5.69(m，1H)，7.18～7.22(m，3H)，
实施例27：1-(2，4-二氯苯基)-(R)-1-羟丁基-(R)-2-氨基甲酸酯(27)的合成
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例95)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.3g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.96(t，J＝7.4Hz，3H)，1.58～1.74(m，2H)，2.98(d，J＝5.6Hz，1H)4.68(br s，2H)，5.59(dt，J＝5.2，8.8Hz，1H)，5.19(t，J＝5.4Hz，1H)，7.30～7.50(m，3H)
实施例28：1-(2，6-二氯苯基)-(R)-1-羟丁基-(R)-2-氨基甲酸酯(28)的合成
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例96)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.5g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.92(t，J＝7.4Hz，3H)，1.30～1.38(m，1H)，1.57～1.64(m，1H)，3.74(d，J＝9.2Hz，1H)，4.80(br s，2H)，5.40～5.50(m，2H)，7.17～7.34(m，3H)
实施例29：1-(2，4-二氯苯基)-(R)-1-羟基-3-甲基-丁基-(R)-2-氨基甲酸酯(29)的合成
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例97)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.8g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(t，J＝7.2Hz，6H)，1.73～1.79(m，1H)，3.67～3.69(m，1H)，4.85(br s，2H)，5.40～5.43(m，1H)，5.49～5.54(m，1H)，7.30～7.50(m，3H)
实施例30：1-(2，6-二氯苯基)-(R)-1-羟基-3-甲基-丁基-(R)-2-氨基甲酸酯(30)的合成
Figure BDA00003417815200683
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例98)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.6g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(t，J＝7.2Hz，6H)，1.73～1.79(m，1H)，3.67～3.69(m，1H)，4.85(br s，2H)，5.40～5.43(m，1H)，5.49～5.54(m，1H)，7.16～7.33(m，3H)
实施例31：1-(2，4-二氯苯基)-(R)-1-羟己基-(R)-2-氨基甲酸酯(31)的合成
Figure BDA00003417815200691
除了用1-(2，4-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例99)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.5g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.89(t，J＝3.6Hz，3H)，1.28～1.42(m，4H)，1.52～1.59(m，1H)，1.64～1.71(m，1H)，2.98(d，J＝5.6Hz，1H)，4.67(br s，2H)，4.96～5.00(m，1H)，5.17(t，J＝5.6Hz，1H)，7.30～7.49(m，3H)
实施例32：1-(2，6-二氯苯基)-(R)-1-羟己基-(R)-2-氨基甲酸酯(32)的合成
Figure BDA00003417815200692
除了用1-(2，6-二氯苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例100)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.4g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.84(t，J＝7.0Hz，3H)，1.20～1.35(m，4H)，1.36～1.41(m，1H)，1.59～1.63(m，1H)，3.71(d，J＝10.0Hz，1H)，4.74(br s，2H)，5.40～5.44(m，1H)，5.52～5.57(m，1H)，7.17～7.35(m，3H)
实施例33：1-(2，4-二氯苯基)-1-羟丙基-2-氨基甲酸酯(33)的合成
Figure BDA00003417815200701
除了用1-(2，4-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例101)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.22(d，J＝6.4Hz，3H)，4.16(br t，1H)4.96(brt，3H)，5.07(t，J＝4.8Hz，1H)，7.23～7.52(m，3H)
实施例34：1-(2，6-二氯苯基)-1-羟丙基-2-氨基甲酸酯(34)的合成
Figure BDA00003417815200702
除了用1-(2，6-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例102)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.4g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，3.66(d，J＝9.2Hz，1H)，4.73(br s，2H)，5.43(t，J＝9.0Hz，1H)，5.62～5.69(m，1H)，7.18～7.22(m，3H)，
实施例35：1-(2，3-二氯苯基)-1-羟丙基-2-氨基甲酸酯(35)的合成
Figure BDA00003417815200703
除了用1-(2，3-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例103)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.6g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.15(d，J＝6.4Hz，3H)，3.66(d，J＝9.2Hz，1H)，4.73(br s，2H)，5.43(t，J＝9.0Hz，1H)，5.62～5.69(m，1H)，7.18～7.22(m，3H)，
实施例36：1-(2，4-二氯苯基)-1-羟丁基-2-氨基甲酸酯(36)的合成
Figure BDA00003417815200711
除了用1-(2，4-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例104)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.96(t，J＝7.4Hz，3H)，1.58～1.74(m，2H)，2.98(d，J＝5.6Hz，1H)4.68(br s，2H)，5.59(dt，J＝5.2，8.8Hz，1H)，5.19(t，J＝5.4Hz，1H)，7.30～7.50(m，3H)
实施例37：1-(2，6-二氯苯基)-1-羟丁基-2-氨基甲酸酯(37)的合成
Figure BDA00003417815200712
除了用1-(2，6-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例105)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.4g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.92(t，J＝7.4Hz，3H)，1.30～1.38(m，1H)，1.57～1.64(m，1H)，3.74(d，J＝9.2Hz，1H)，4.80(br s，2H)，5.40～5.50(m，2H)，7.17～7.34(m，3H)
实施例38：1-(2，4-二氯苯基)-1-羟基-3-甲基-丁基-2-氨基甲酸酯(38)的合成
除了用1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例106)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.9g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(t，J＝7.2Hz，6H)，1.73～1.79(m，1H)，3.67～3.69(m，1H)，4.85(br s，2H)，5.40～5.43(m，1H)，5.49～5.54(m，1H)，7.30～7.50(m，3H)
实施例39：1-(2，6-二氯苯基)-1-羟基-3-甲基-丁基-2-氨基甲酸酯(39)的合成
Figure BDA00003417815200722
除了用1-(2，6-二氯苯基)-3-甲基-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例107)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.00(t，J＝7.2Hz，6H)，1.73～1.79(m，1H)，3.67～3.69(m，1H)，4.85(br s，2H)，5.40～5.43(m，1H)，5.49～5.54(m，1H)，7.16～7.33(m，3H)
实施例40：1-(2，4-二氯苯基)-1-羟己基-2-氨基甲酸酯(40)的合成
Figure BDA00003417815200731
除了用1-(2，4-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例108)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.6g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.89(t，J＝3.6Hz，3H)，1.28～1.42(m，4H)，1.52～1.59(m，1H)，1.64～1.71(m，1H)，2.98(d，J＝5.6Hz，1H)，4.67(br s，2H)，4.96～5.00(m，1H)，5.17(t，J＝5.6Hz，1H)，7.30～7.49(m，3H)
实施例41：1-(2，6-二氯苯基)-1-羟己基-2-氨基甲酸酯(41)的合成
Figure BDA00003417815200732
除了用1-(2，6-二氯苯基)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)己烷(制备实施例109)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.5g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.84(t，J＝7.0Hz，3H)，1.20～1.35(m，4H)，1.36～1.41(m，1H)，1.59～1.63(m，1H)，3.71(d，J＝10.0Hz，1H)，4.74(br s，2H)，5.40～5.44(m，1H)，5.52～5.57(m，1H)，7.17～7.35(m，3H)
实施例42：1-(2-氟苯基)-(S)-1-羟丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(42)的制备
Figure BDA00003417815200733
除了用1-(2-氟苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例110)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.8g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.19(d，J＝5.2Hz，3H)，2.93(d，J＝4.4Hz，1H)，4.71(br s，2H)，4.99～5.06(m，H)，7.04～7.48(m，4H)
实施例43：1-(2-氟苯基)-(R)-1-羟丙基-(R)-2-氨基甲酸酯(43)的合成
Figure BDA00003417815200741
除了用1-(2-氟苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例111)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.6g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.19(d，J＝5.2Hz，3H)，2.93(d，J＝4.4Hz，1H)，4.71(br s，2H)，4.99～5.06(m，H)，7.04～7.48(m，4H)
实施例44：1-(2-碘苯基)-(S)-1-羟丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(44)的制备
Figure BDA00003417815200742
除了用1-(2-碘苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例112)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.2g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.27(d，J＝6.4Hz，3H)，3.09(br s，1H)，4.83(brs，2H)，5.00～5.10(m，2H)，7.00～7.76(m，4H)
实施例45：1-(2-碘苯基)-(R)-1-羟丙基-(R)-2-氨基甲酸酯(45)的合成
Figure BDA00003417815200743
除了用1-(2-碘苯基)-(R，R)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例113)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(1.7g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.27(d，J＝6.4Hz，3H)，2.95(d，J＝3.6Hz，1H)，4.73(br s，2H)，5.01～5.11(m，2H)，7.01～7.86(m，4H)
实施例46：1-(2-碘苯基)-(S)-1-羟丁基-(S)-2-氨基甲酸酯(46)的制备
Figure BDA00003417815200751
除了用1-(2-碘苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丁烷(制备实施例114)而不是1-(2-氯苯基)-(S，S)-1，2-(二-三甲基甲硅烷氧基)丙烷(制备实施例69)以外，实施与实施例1中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(2.1g，收率60～90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.27(d，J＝6.4Hz，3H)，3.09(br s，1H)，4.83(brs，2H)，5.00～5.10(m，2H)，7.00～7.76(m，4H)
实施例47：1-(2-氯苯基)-(R)-1-羟丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(5)的制备
Figure BDA00003417815200752
除了用1-(2-氯苯基)-(R)-1-(甲氧基甲氧基)-丙基-(S)-2-氨基甲酸酯(制实施例115)而不是1-(2-氯苯基)-(R)-1-(甲氧基甲氧基)-(S)-2-丙醇(制备实施例55)以外，实施与制备实施例55中所描述的基本上相同的方法，以得到标题化合物(0.38g，收率50～80％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.24(d，J＝6.4，3H)，2.91(d，J＝4.8Hz，1H)，4.68(br s，2H)，5.06～5.09(m，1H)，5.18～5.21(m，1H)，7.23～7.39(m，3H)，7.55(dd，J＝1.6Hz，J＝7.8Hz，1H)
在实施例1到46中所制备的化合物1到46概述在下表1中：
[表1]
Figure BDA00003417815200753
Figure BDA00003417815200761

Claims (14)

1.一种制备化学式1的化合物的方法，包括通过使化学式6的化合物与氯磺酰异氰酸酯反应，进行所述化学式6的化合物的氨基甲酸酯化反应的步骤，以制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物：
(化学式1)
Figure FDA00003417815100011
及
(化学式6)
Figure FDA00003417815100012
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
2.根据权利要求1所述的方法，其还包括在所述氨基甲酸酯化反应的步骤之前，通过将保护基引入化学式5的二醇化合物中来保护所述二醇化合物的步骤，以制备所述化学式6的化合物：
(化学式5)
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
3.根据权利要求2所述的方法，其还包括在所述保护的步骤之前，进行化学式4的反式烯烃化合物的二羟基化反应的步骤，以制备所述化学式5的二醇化合物：
(化学式4)
Figure FDA00003417815100021
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
4.根据权利要求3所述的方法，其还包括通过使化学式2的化合物与化学式3的化合物反应，制备所述化学式4的反式烯烃化合物的步骤：
(化学式2)
及
(化学式3)
Figure FDA00003417815100023
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
5.根据权利要求3所述的方法，其中所述二羟基化反应用不对称二羟基化反应催化剂来进行。
6.根据权利要求2所述的方法，其还包括在所述保护的步骤之前，进行化学式8的受保护的醇化合物的脱保护的步骤，以制备所述化学式5的二醇化合物：
(化学式8)
7.根据权利要求6所述的方法，其还包括在所述脱保护的步骤之前，还原化学式7的化合物的步骤，以制备所述化学式8的受保护的醇化合物：
(化学式7)
Figure FDA00003417815100031
8.一种制备化学式1的化合物的方法，包括使化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物脱保护的步骤，以制备化学式1的苯基氨基甲酸酯化合物：
(化学式9)
Figure FDA00003417815100032
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
9.根据权利要求8所述的方法，其还包括在所述脱保护的步骤之前，进行化学式8的受保护的醇化合物的氨基甲酸酯化反应的步骤，以制备所述化学式9的受保护的氨基甲酸酯化合物：
(化学式8)
Figure FDA00003417815100033
10.一种由化学式6表示的化合物：
(化学式6)
Figure FDA00003417815100041
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
11.一种制备化学式6的化合物的方法，包括通过将保护基引入化学式5的二醇化合物中来保护所述二醇化合物的步骤，以制备所述化学式6的化合物：
(化学式5)
Figure FDA00003417815100042
(化学式6)
Figure FDA00003417815100043
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
12.一种由化学式7表示的化合物：
(化学式7)
Figure FDA00003417815100044
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
13.一种由化学式8表示的化合物：
(化学式8)
Figure FDA00003417815100051
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
14.一种由化学式9表示的化合物：
(化学式9)
Figure FDA00003417815100052
其中X是独立地选自卤素的一种或多种，n为1到5的整数，且R1选自由具有1-10个碳原子的直链或支链烷基组成的组。
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