CN103265285B - 一种石墨烯-陶瓷复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种石墨烯-陶瓷复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,包括1)将铈盐(或锆盐)、助剂与氧化石墨烯,通过乙醇溶解助剂后,将原料超声分散均匀,共分解为金属氧化物,得到复合材料;2)在石墨烯-金属氧化物复合材料中加入有机胶粘剂溶剂,充分混合研磨;采用干压法干压成条状复合物样品,放入真空管式炉中,通入一定比例的混合气体,控制烧结条件,然后降至室温,即得石墨烯-陶瓷复合材料。本发明提高了陶瓷氧化物颗粒的分散性和循环稳定性;增加了陶瓷氧化物颗粒间的三相界面,提高了复合材料的电化学活性;能使陶瓷材料具有低密度、高强度、抗氧化、耐热冲刷、耐烧蚀性能优良等优点。

Description

一种石墨烯-陶瓷复合材料及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种石墨烯-陶瓷复合材料及其制备方法,属于无机复合材料制备技 术领域。
背景技术
[0002] 2010年的诺贝尔物理学奖授予了英国曼彻斯特大学科学家Andre Geim和 Konstantin Novoselov,以表彰他们在石墨烯材料方面的卓越研究。石墨烯是世上最薄 也是最坚硬的纳米材料,它几乎是完全透明的,只吸收2. 3%的光;导热系数高达5300W/ (m · K),高于碳纳米管和金刚石,常温下其电子迁移率超过15000cm2/ (V · s),比纳米碳管 或硅晶体高,而电阻率只约10-6Ω · cm,比铜或银更低,为世上电阻率最小的材料。在复合 材料领域的应用是目前石墨烯最大的产业化应用之一。氧化石墨烯是功能化的石墨烯,表 面有大量的官能团,如羧基、羟基、环氧基,这使得他容易与水分子形成氢键,为制备氧化石 墨烯/陶瓷氧化物复合材料提供了先决条件。
[0003] 二氧化铈具有晶型单一,电化学性能和光学性能良好等优点,因此被广泛应用于 SOFCs电极、抛光粉、光催化剂、防腐涂层、气体伺惑器、燃料电池粒子薄膜、耐热合金等方 面。在Ce02中掺杂少量的二价和三价碱土或稀土金属氧化物,低价的阳离子取代Ce 4+,形成 氧空位,能大幅度提高&02的离子导电率。Sm掺杂Ce02(SDC),Gd掺杂Ce0 2 (⑶C)由于具有 较高的电导率而被广泛研究。
[0004] 二氧化锆(Zr02)具有优异的耐热、耐腐蚀和可塑性,除大量应用于耐火材料外,还 广泛用于制造压电元件、陶瓷电容器、气敏元件、固体电解质电池、陶瓷内燃机引擎、光学玻 璃和二氧化锆纤维及锆催化剂等,是21世纪最有发展前途的功能材料之一。但是常规的二 氧化锆热稳定性差、比表面小、孔隙欠发达,限制了其性能的发挥和应用。Zr0 2有三种晶型, 室温下为单斜相,1170° C以上呈四方相,2300° C以上转变为立方萤石相,这种相变会引 起较大的体积变化(3%〜5% )。如果在其中加入适量的添加剂,如Y203, Sc203等,就可以在 室温下形成稳定的立方萤石相结构,并且使氧空位浓度增加,Zr0 2晶格内形成大量的氧离 子空位以保持材料整体的电中性。每加入二个3价离子,就引入一个氧离子空位,氧空位形 成的过程可由下式表示:
[0005]
Figure CN103265285BD00041
[0006] 式中: <为氧空位,0为晶格氧。氧离子在氧空位间跳跃从而达到离子扩散的目 的(即氧空位扩散机理)。8mol%Y20 3稳定的Zr02(YSZ)的电导率在1000° C约为0. 13。
[0007] 传统的陶瓷复合材料用碳纤维、玻璃纤维、和碳化硅等材料作为陶瓷材料的增强 体,这些纤维材料一般会与陶瓷材料基体间存在界面结合等问题。而将石墨烯引入陶瓷基 体中不仅可以增强陶瓷材料的强度和韧性,还能使陶瓷材料具有低密度、高强度、抗氧化、 耐热冲刷、耐烧蚀性能优良等优点,还能赋予陶瓷材料半导体、导电、导热、电化学等性能, 可应用于传感器、加热器件、储能电极等等诸多领域。
发明内容
[0008] 本发明的目的在于提供一种机械稳定性和电导性都良好的石墨烯-陶瓷复合材 料,并提供该陶瓷复合材料的制备方法,石墨烯的添加增加了陶瓷材料的强度、韧性以及电 化学性能,对于推动复合陶瓷材料的应用具有重要的意义。
[0009] 本发明的目的是通过下述技术方案来实现的:
[0010] 一种石墨烯-陶瓷复合材料,该复合材料由下述重量份数的原料制备而成:
[0011]
[0012]
Figure CN103265285BD00051
[0013] 优选地,所述铈盐(或锆盐)为金属铈或锆的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、醋酸 盐或草酸盐。
[0014] 优选地,所述助剂为助剂金属盐或助剂金属氧化物,所述助剂金属盐为钇(Y)、钪 (Sc)、钐(Sm)或钆(Gd)的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐或草酸盐,所述助剂金属 氧化物为钇(Y)、钪(Sc)、钐(Sm)或钆(Gd)的氧化物。
[0015] 优选地,所述有机粘剂溶剂为PVB和正丁醇按照重量比为0. 1-1. 5:1的比例混合 而成。
[0016] 相应地,本发明还给出了一种石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,该方法包括下 述步骤:
[0017] 1)制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料:
[0018] 将重量份数为40-99. 85份的铈盐(或锆盐)、0. 03-40份的助剂与重量份数 为0. 1 - 3 0份的氧化石墨烯,通过乙醇溶解助剂后,将原料超声分散均匀,在温度为 600-1200°C共分解为金属氧化物,得到复合材料;
[0019] 2)制备石墨烯-陶瓷复合材料:
[0020] 在石墨烯-金属氧化物复合材料中加入重量份数为5-45份的有机胶粘剂溶剂,充 分混合研磨;采用干压法干压成条状复合物样品,放入真空管式炉中,通入一定比例的混合 气体,控制烧结条件,然后降至室温,即得石墨烯-陶瓷复合材料。
[0021] 优选地,所述制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料先将铈盐(或锆盐)与助剂复 合,然后复合物再与氧化石墨烯复合。
[0022] 优选地,所述制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料先将铈盐(或锆盐)与氧化石 墨烯复合,然后复合物再与助剂复合。
[0023] 优选地,所述制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料先将助剂与氧化石墨烯复 合,然后复合物再与铈盐(或锆盐)复合。
[0024] 优选地,所述制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料将铈盐(或锆盐)、助剂、氧化 石墨烯同时复合。
[0025] 优选地,所述步骤2)中,在石墨烯-金属氧化物复合材料中加入有机胶粘剂溶剂, 在10-150MPa下干压成复合物样品,真空管式炉中通入H 2/Ar、H2/N2或者H2/He中的一种气 体,气体中H 2的比例为0. l-10vol. %,流量为50-250ml/min ;真空管式炉以1-10°C /min升 温速率升至900-1600°C烧结2-12h。
[0026] 本发明的有益效果:
[0027] 1.本发明的陶瓷复合材料通过添加氧化石墨烯提高Ce02 (或Zr02)陶瓷氧化物颗 粒的分散性,提高了复合材料的循环稳定性;
[0028] 2.通过还原后形成的石墨烯的修饰,增加了陶瓷氧化物颗粒间的三相界面,提高 了复合材料的电化学活性;
[0029] 3.通过还原后形成的石墨烯的修饰,能使陶瓷材料具有低密度、高强度、抗氧化、 耐热冲刷、耐烧蚀性能优良等优点。
[0030] 根据本发明,在以上制备条件下可以简单、快速、安全的制备出石墨烯-陶瓷复合 材料,且制备出的材料无需进行后续处理。因此,本发明提供了一种具有工业化前景的石墨 烯-陶瓷复合材料及其制备的方法,而且本发明制备出的石墨烯-陶瓷复合材料在催化、光 电和陶瓷的应用领域都有非常广阔的应用前景。
具体实施方式
[0031] 下面提供实施例对本发明做进一步说明。
[0032] 本发明的石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,包括下述步骤:
[0033] 1)制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料:
[0034] 将重量份数为40-99. 85份的铈盐或锆盐(氯化铈、氯化锆、硝酸铈、硝酸锆、硫酸 铈、硫酸锆、碳酸铈、碳酸锆、醋酸铈、醋酸锆、草酸铈、草酸锆)、〇. 03-40份的助剂(助剂金属 盐为钇Y、钪Sc、钐Sm或钆Gd的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐、草酸盐,助剂金属 氧化物为钇Y、钪Sc、钐Sm或钆Gd的氧化物)与重量份数为0. 1-30份的氧化石墨烯通过乙 醇溶解助剂后,将原料超声分散均匀,在温度为600-1200°C共分解为金属氧化物,得到复合 材料;
[0035] A、先将铈盐(或锆盐)与助剂复合,然后再与氧化石墨烯复合:
[0036] 制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料先将铈盐(或锆盐)与助剂复合,然后复合 物再与氧化石墨烯复合。
[0037] B、先将铈盐(或锆盐)与氧化石墨烯复合,然后再与助剂复合:
[0038] 所述制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料先将铈盐(或锆盐)与氧化石墨烯复 合,然后复合物再与助剂复合。
[0039] C、先将助剂与氧化石墨烯复合,然后再与铈盐(或锆盐)复合:
[0040] 制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料先将助剂与氧化石墨烯复合,然后复合物 再与铈盐(或锆盐)复合。
[0041] D、将铈盐(或锆盐)、助剂、氧化石墨烯同时进行复合:
[0042] 制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料将铈盐(或锆盐)、助剂、氧化石墨烯同时复 合。
[0043] 2)制备石墨烯-陶瓷复合材料:
[0044] 在步骤1制备的石墨烯-金属氧化物复合材料中加入重量份数为5-45份的有机 胶粘剂溶剂(PVB和正丁醇按照重量比为0. 1-1. 5:1的比例混合而成),充分混合研磨;采用 干压法在10_150MPa下干压成尺寸大约为1. 5 X 4 X 20mm的条状复合物样品,放入真空管式 炉中,通入H2/Ar、H2/N2或者H 2/He中的一种气体,气体中H2的比例为0. Ι-lOvol. %,流量为 50-250ml/min ;真空管式炉以1-10°C /min升温速率升至900-1600°C烧结2-12h然后降至 室温,即得石墨烯-陶瓷复合材料。
[0045] 下面提供实施例对本发明做进一步说明:
[0046] 实施例1 :
[0047] A、先将铈盐(或锆盐)与助剂复合,然后再与氧化石墨烯复合:
[0048] 采用硝酸盐热分解的方法,本实施例中以硝酸钐作为助剂。称取400mg Ce(N03) 3 ·6Η20 和 100mg Sm(N03)3 ·6Η20,加入 100ml 无水乙醇后超声分散 2h 以 450r / min 的转速球磨3. 5h,在700°C分解得到Ce02和Sm203的混合物。将得到的混合物再与50mg氧 化石墨烯充分混合,得氧化石墨烯_Ce0 2基复合材料237mg。在粉体中加入150mg有机胶粘 齐U(重量比为1:1的PVB和正丁醇溶剂),充分混合研磨。原料中,氧化石墨烯、硝酸铈、硝酸 钐、有机胶粘剂的重量份数分别为10、80、20和30。
[0049] 干燥后采用干压法在lOMPa下压制,置于150ml/min 的仏/He混合气的真空管式炉 中,气体中H2的比例为5vol. %。先将混合气体通入20min,以排除腔体中的空气、氧气、水 等活性物质,然后以1°C/min的速率升温至900°C并烧结12h,成尺寸大约为1. 5X4X20mm 的条状石墨烯-&〇2基陶瓷复合材料,测其体积膨胀率,并用四探针法测其电导率。
[0050] 测试结果:
[0051] 该材料的体积膨胀率为〇· 76% ;
[0052] 该材料的电导率为216. 48S/m。
[0053] 实施例2 :
[0054] B、先将铈盐(或锆盐)与氧化石墨烯复合,然后再与助剂复合:
[0055] 采用硝酸盐热分解的方法,本实施例中以硝酸钆作为助剂。称取300mg Ce(N03) 3*6H20和75mg氧化石墨烯,加入100ml无水乙醇后超声分散2h以450r / min的转 速球磨3. 5h,在1200°C分解得到Ce02和氧化石墨烯的混合物。将得到的混合物再与200mg Gd(N0 3)3. 6H20充分混合,加入100ml无水乙醇后超声分散2h以450r / min的转速球磨 3. 5h,在1200°C分解得氧化石墨烯_Ce02基复合材料264mg。在粉体中加入225mg有机胶 粘剂(重量比为0. 1:1的PVB和正丁醇溶剂),充分混合研磨。原料中,氧化石墨烯、硝酸铈、 硝酸钆、有机胶粘剂的重量份数分别为15、60、40和45。
[0056] 干燥后采用干压法在150MPa下压制,置于250ml/min的H2/Ar混合气的真空管 式炉中,气体中H 2的比例为10vol.%。先将混合气体通入20min,以排除腔体中的空气、 氧气、水等活性物质,然后以l〇°C /min的速率升温至1600°C并烧结2h,成尺寸大约为 1. 5 X 4 X 20_的条状石墨烯-Ce02基陶瓷复合材料,测其体积膨胀率,并用四探针法测其电 导率。
[0057] 测试结果:
[0058] 该材料的体积膨胀率为0. 69% ;
[0059] 该材料的电导率为297. 34S/m。
[0060] 实施例3 :
[0061] C、先将助剂与氧化石墨烯复合,然后再与铈盐(或锆盐)复合:
[0062] 采用硝酸盐热分解的方法,本实施例中以硝酸钇作为助剂。称取0. 12mg Υ(Ν03)3·6Η20和120mg氧化石墨烯,加入100ml无水乙醇后超声分散2h以450r / min的转 速球磨3. 5h,在800°C分解得到Y203和氧化石墨烯的混合物。将得到的混合物再与399. 4mg Zr(N03)4 · 5H20充分混合,加入100ml无水乙醇后超声分散2h以450r / min的转速球磨 3. 5h,在800°C分解得氧化石墨烯_Zr02基复合材料224mg。在粉体中加入120mg有机胶粘 齐U(重量比为1.2:1的PVB和正丁醇溶剂),充分混合研磨。原料中,氧化石墨烯、硝酸锆、硝 酸钇、有机胶粘剂的重量份数分别为30、99. 85、0. 03和30。
[0063] 干燥后采用干压法在lOOMPa下压制。置于150ml/min的H2/He混合气的真空管式 炉中,先通入混合气20min,以排除腔体中的空气、氧气、水等活性物质,然后以5°C /min的 速率升温至1350°C并烧结5h,成尺寸大约为1. 5X4X20mm的条状石墨烯-Zr02基陶瓷复 合材料,测其体积膨胀率,并用四探针法测其电导率。
[0064] 测试结果:
[0065] 该材料的体积膨胀率为0· 65% ;
[0066] 该材料的电导率为173. 01S/m。
[0067] 实施例4 :
[0068] D、将铈盐(或锆盐)、助剂、氧化石墨烯同时进行复合:
[0069] 采用硝酸盐热分解的方法,本实施例中以硝酸钪作为助剂。称取400mg Zr(N03)4 · 5H20、50mg Sc(N03)3 · 5H20和200mg氧化石墨烯,加入100ml无水乙醇后超声分 散2h以450r / min的转速球磨3. 5h,在600°C分解得到Zr02、Sc203和氧化石墨烯的复合 材料,即氧化石墨烯-Zr0 2基复合材料315mg。在粉体中加入50mg有机胶粘剂(重量比为 1. 5:1的PVB和正丁醇溶剂),充分混合研磨。原料中,氧化石墨烯、硝酸锆、硝酸钪、有机胶 粘剂的重量份数分别为20、40、5和5。
[0070] 干燥后采用干压法在lOOMPa下压制。置于50ml/min的H2/N 2混合气的真空管式 炉中,气体中H2的比例为0. lvol. %。先通入混合气20min,以排除腔体中的空气、氧气、水 等活性物质,然后以7°C /min的速率升温至1450°C并烧结4h,成尺寸大约为1. 5X4X20mm 的条状石墨烯_Zr02基陶瓷复合材料,测其体积膨胀率,并用四探针法测其电导率。
[0071] 测试结果:
[0072] 该材料的体积膨胀率为0· 64% ;
[0073] 该材料的电导率为349. 72S/m。
[0074] 实施例5 :
[0075] 采用硝酸盐热分解的方法,本实施例中以氧化钪作为助剂。称取400mg Zr(N03)4 · 5H20和150mg Sc203,加入100ml无水乙醇后超声分散2h以450r / min的转速 球磨3. 5h,在1000°C分解得到Zr02和Sc203的混合物。将得到的混合物再与lmg氧化石墨 烯充分混合,得氧化石墨烯-Zr0 2基复合材料254mg。在粉体中加入200mg有机胶粘剂(重 量比为0. 6:1的PVB和正丁醇溶剂),充分混合研磨。原料中,氧化石墨烯、硝酸锆、氧化钪、 有机胶粘剂的重量份数分别为0. 1、40、15和20。

Claims (8)

1. 一种石墨烯-陶瓷复合材料,其特征在于,该复合材料由下述重量份数的原料制备 而成:
Figure CN103265285BC00021
所述铈盐为金属铈的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐或草酸盐; 所述助剂为助剂金属盐或助剂金属氧化物,所述助剂金属盐为钇Y、钪Sc的氯化物、硝 酸盐、硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐或草酸盐,所述助剂金属氧化物为钇Y、钪Sc的氧化物; 所述有机粘剂溶剂为PVB和正丁醇按照重量比为1:1的比例混合而成。
2. -种石墨烯-陶瓷复合材料,其特征在于,该复合材料由下述重量份数的原料制备 而成:
Figure CN103265285BC00022
所述锆盐为金属锆的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐或草酸盐; 所述助剂为助剂金属盐或助剂金属氧化物,所述助剂金属盐为钇Y、钪Sc、钐Sm或钆Gd 的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐或草酸盐,所述助剂金属氧化物为钇Y、钪Sc、钐 Sm或钆Gd的氧化物; 所述有机粘剂溶剂为PVB和正丁醇按照重量比为1:1的比例混合而成。
3. -种权利要求1或2所述的石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,该方法 包括下述步骤: 1) 制备氧化石墨烯-金属氧化物复合材料: 按比例称取铈盐或锆盐、助剂与氧化石墨烯,通过乙醇溶解助剂后,将铈盐或锆盐、氧 化石墨烯以及乙醇溶解的助剂进行超声分散均匀,在温度为600-1200°C共分解为金属氧化 物,得到氧化石墨烯-金属氧化物复合材料; 2) 制备石墨烯-陶瓷复合材料: 在氧化石墨烯-金属氧化物复合材料中加入有机粘剂溶剂,充分混合研磨;采用干压 法干压成条状复合物样品,放入真空管式炉中,通入一定比例的混合气体,控制烧结条件, 然后降至室温,即得石墨烯-陶瓷复合材料。
4. 根据权利要求3所述的石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,所述制备氧 化石墨烯-金属氧化物复合材料先将铈盐或锆盐与助剂复合,得到铈盐或锆盐与助剂复合 物,然后将得到的该复合物再与氧化石墨烯复合。
5. 根据权利要求3所述的石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,所述制备氧 化石墨烯-金属氧化物复合材料先将铈盐或锆盐与氧化石墨烯复合,得到铈盐或锆盐与氧 化石墨烯复合物,然后将得到的该复合物再与助剂复合。
6. 根据权利要求3所述的石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,所述制备氧 化石墨烯-金属氧化物复合材料先将助剂与氧化石墨烯复合,得到助剂与氧化石墨烯复合 物,然后将得到的该复合物再与铈盐或锆盐复合。
7. 根据权利要求3所述的石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,所述制备氧 化石墨烯-金属氧化物复合材料将铈盐或锆盐、助剂、氧化石墨烯同时复合。
8. 根据权利要求3所述的石墨烯-陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤 2)中,在10-150MPa下干压成复合物样品,真空管式炉中通入H2/Ar、H2/N 2或者H2/He中的 一种气体,气体中4的比例为0. 1-lOvol. %,流量为50-250ml/min ;真空管式炉以1-10°C/ min升温速率升至900-1600°C烧结2-12h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104475019B (zh) * 2014-11-19 2016-10-05 华侨大学 石墨烯-多孔陶瓷复合吸附材料及其制备方法与应用
CN104529390A (zh) * 2014-12-30 2015-04-22 上海高诚创意科技集团有限公司 一种石墨烯陶瓷制品及其制备方法
CN104876611B (zh) * 2015-04-09 2017-09-05 浙江泰索科技有限公司 一种石墨烯增强陶瓷及其制备方法
CN107686365A (zh) * 2017-10-31 2018-02-13 湖南国盛石墨科技有限公司 废fcc催化剂的应用和以废fcc催化剂为原料的石墨烯/陶瓷材料及其制备方法
CN108383527A (zh) * 2018-03-21 2018-08-10 浙江立泰复合材料股份有限公司 一种石墨烯/碳化硼陶瓷复合材料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857221A (zh) * 2010-05-21 2010-10-13 哈尔滨工业大学 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法
CN102352251A (zh) * 2011-07-29 2012-02-15 黑龙江大学 石墨烯/稀土氟化物纳米复合材料及其插层剥离合成方法
CN102603271A (zh) * 2012-03-22 2012-07-25 天津大学 石墨烯和氧化物陶瓷复合材料及制备方法
CN102906016A (zh) * 2010-04-22 2013-01-30 巴斯夫欧洲公司 制备基于石墨烯的二维夹层纳米材料的方法
CN103066292A (zh) * 2013-01-30 2013-04-24 同济大学 石墨烯/稀土氧化物纳米复合材料、制备方法及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102906016A (zh) * 2010-04-22 2013-01-30 巴斯夫欧洲公司 制备基于石墨烯的二维夹层纳米材料的方法
CN101857221A (zh) * 2010-05-21 2010-10-13 哈尔滨工业大学 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法
CN102352251A (zh) * 2011-07-29 2012-02-15 黑龙江大学 石墨烯/稀土氟化物纳米复合材料及其插层剥离合成方法
CN102603271A (zh) * 2012-03-22 2012-07-25 天津大学 石墨烯和氧化物陶瓷复合材料及制备方法
CN103066292A (zh) * 2013-01-30 2013-04-24 同济大学 石墨烯/稀土氧化物纳米复合材料、制备方法及其应用

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