CN103183979B - 油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法 - Google Patents
油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103183979B CN103183979B CN201110442481.8A CN201110442481A CN103183979B CN 103183979 B CN103183979 B CN 103183979B CN 201110442481 A CN201110442481 A CN 201110442481A CN 103183979 B CN103183979 B CN 103183979B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- base material
- titanium oxide
- formula
- insulativity
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明提供了一种油墨组合物及其应用，该组合物含有式I所示的钛氧化物以及连接料，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料的含量为1-30重量份。本发明还提供了一种表面选择性金属化的制品及其制备方法，该方法包括将所述油墨组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层；采用电镀或化学镀在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。与通常使用的导电贵金属相比，本发明的油墨组合物中的金属化合物价格低廉、原料来源广泛，能够显著降低信号元件的生产成本。根据本发明的将绝缘性基材表面选择性金属化的方法普适性强，能够应用于各种来源的绝缘性基材，工艺简便。TiO2-σ (式I)。
Description
技术领域
本发明涉及一种油墨组合物及其应用，本发明还涉及一种表面选择性金属化的制品及其制备方法。
背景技术
在如塑料的绝缘性基材表面形成金属层，作为电磁信号传导的通路，广泛用于汽车、计算机和通讯等领域。可以采用多种方法在如塑料的绝缘性基材表面形成金属层。例如，本申请人的专利申请CN101747650A、CN102071421A、CN102071423A、CN102071411A、CN102071424A和CN102071412A公开了可以在绝缘性基材的制备过程中，将化学镀催化剂预置在塑料基材内，在进行化学镀之前，先采用例如激光蚀刻的方法去掉所述塑料基体表面选定区域内的基材，在该区域内裸露出化学镀催化剂，然后在该裸露的区域上进行化学镀，从而在所述绝缘性基材的表面上形成金属层，进而形成信号传导通路。
尽管采用CN101747650A、CN102071421A、CN102071423A、CN102071411A、CN102071424A和CN102071412A公开的方法能够将如塑料的绝缘性基材表面选择性的金属化，进而在所述绝缘性基材的表面形成信号传导通路；但是，上述方法的不足在于：将化学镀催化剂预置在基材内，不仅使得基材的加工过程复杂化，而且使得上述方法具有很强的原料局限性，另外在镀覆金属之前，需要用激光对绝缘性基材进行蚀刻，以暴露预置于所述绝缘性基材内的化学镀催化剂，增加了工艺复杂性，提高了操作成本。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种将绝缘性基材表面选择性金属化的方法。
本发明的发明人在CN101747650A、CN102071421A、CN102071423A、CN102071411A、CN102071424A和CN102071412A公开的方法的基础上进行了深入地研究，发现：将TiO2-σ(其中，0.05≤σ＜1.8)表示的钛氧化物与连接料一起配制成油墨，再将所述油墨施用于需要形成线路的绝缘性基材的表面，以在所述基材的至少部分表面上形成油墨层；然后在具有油墨层的基材表面上通过电镀或化学镀来形成金属层，进而能够直接在基材表面形成信号传导通路。由此完成了本发明。
本发明的第一方面提供了一种油墨组合物，该组合物含有式I所示的钛氧化物以及连接料，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料的含量为1-30重量份，
TiO2-σ (式I)，
式I中，0.05≤σ＜1.8。
本发明的第二方面提供了所述油墨组合物在将绝缘性基材表面选择性金属化中的应用。
本发明的第三方面提供了一种将绝缘性基材表面选择性金属化的方法，该方法包括：
将本发明提供的油墨组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层；以及
采用电镀或化学镀在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。
本发明的第四方面提供了一种由本发明的方法制备的表面选择性金属化的制品。
根据本发明的油墨组合物含有TiO2-σ(其中，0.05≤σ＜1.8)表示的钛氧化物，将所述油墨组合物施用于需要进行金属化的绝缘性基材的表面，无需在基材中预置化学镀催化剂，并且在进行化学镀或电镀之前无需对基材进行激光蚀刻，就能够直接在具有油墨层的绝缘性基材表面上进行电镀或化学镀，将所述绝缘性基材的表面选择性金属化，进而在所述绝缘性基材的表面形成信号传导通路。因此，根据本发明的将绝缘性基材表面选择性金属化的方法普适性强，能够应用于各种来源的绝缘性基材，工艺简便。
另外，与通常使用的导电贵金属(例如：银)相比，本发明的油墨组合物中的金属化合物价格低廉、原料来源广泛，能够显著降低信号元件的生产成本。
具体实施方式
本发明提供了一种油墨组合物，该组合物含有式I所示的钛氧化物以及连接料，
TiO2-σ (式I)，
式I中，0.05≤σ＜1.8。优选地，σ为0.05-1.5。更优选地，σ为0.05-1.2。进一步优选地，σ为0.3-1.2。
根据本发明的油墨组合物，式I所示的钛氧化物的平均粒径可以为1纳米至1微米。本发明的发明人在研究过程中发现，在将根据本发明的油墨组合物通过喷墨打印或激光打印的方法施用于绝缘性基材上时，式I所示的钛氧化物的平均粒径优选为1-100nm。在本发明的一种更为优选的实施方式中，式I所示的钛氧化物的平均粒径为1-100nm，且以式I所示的钛氧化物的总体积为基准，50-100体积％的钛氧化物的粒径为1-50纳米，由含有该钛氧化物的油墨组合物在绝缘性基材表面形成金属层时，镀覆速率更高，且形成的金属层对于基材具有更高的附着力。
根据本发明的油墨组合物，可以采用本领域常用的各种方法使得式I所示的钛氧化物的粒径处于上文所述的范围之内。例如，可以采用研磨的方式使得式I所示的钛氧化物的粒径处于上述范围之内。
本发明中，所述平均粒径采用静态激光测试仪测定，为体积平均粒径。
根据本发明的油墨组合物，式I所示的钛氧化物可以商购得到，例如：可以为商购自韩国Bo Kwang化学公司的牌号为Tilox的钛黑。
根据本发明的油墨组合物，式I所示的钛氧化物也可以采用本领域的常规方法制备。例如：可以将二氧化钛在还原性气氛中进行焙烧，从而制备式I所示的钛氧化物。所述焙烧的温度和时间可以根据式I中σ的数值进行适当的选择。一般地，所述焙烧的温度可以为730-830℃，所述焙烧的时间可以为2.5-8小时。所述还原性气氛可以为本领域常用的还原性气氛，例如由氨气形成的气氛。在使用由氨气形成的气氛时，所述氨气优选连续通入具有二氧化钛的容器中，氨气的流速可以为本领域的常规选择，例如：2-6cm3/s。
另外，本发明中，式I所示的钛氧化物也可以参照季茜等(钛黑的制备，四川联合大学学报，第2卷第3期：48-53，1998年)公开的方法制备。
根据本发明的油墨组合物，所述油墨组合物还含有连接料，将所述油墨组合物施用于绝缘性基材表面时，所述连接料能够起到将式I所示的钛氧化物均匀分散在所述绝缘性基材的表面，并在所述绝缘性基材的表面形成具有一定强度且对所述绝缘性基材具有一定附着力的膜层的作用。
本发明对于所述连接料的种类没有特别限定，只要所选用的连接料能够起到上述作用即可。优选地，所述连接料为乙酸纤维素、聚丙烯酸酯系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮和聚膦酸中的一种或多种。
根据本发明的油墨组合物中，所述连接料例如可以为商购自美国伊士曼公司的CAB系列乙酸丁酯纤维素(例如：牌号为CAB381-0.5、CAB381-20、CAB551-0.2和CAB381-2的乙酸丁酯纤维素)、商购自日本Kuraray公司的Mowital系列聚乙烯醇缩丁醛(例如：牌号为Mowital B 60T、Mowital B 75H和Mowital B 60H聚乙烯醇缩丁醛)。
根据本发明的油墨组合物，所述连接料与式I所示的钛氧化物之间的相对比例以能够将式I所示的钛氧化物均匀分散在所述绝缘性基材的表面，形成具有一定强度和对所述绝缘性基材具有一定附着力的膜层，并能够在所述膜层上进行电镀或化学镀为准。一般地，根据本发明的油墨组合物，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料的量可以为1-30重量份，优选为1.5-15重量份。
根据本发明的油墨组合物，从进一步提高式I所示的钛氧化物在所述连接料中的分散均匀性并在所述绝缘性基材的表面形成更为均匀的膜层的角度出发，所述油墨组合物优选还含有溶剂。本发明的油墨组合物对于所述溶剂的种类没有特别限定，可以为本领域的常规选择。优选地，所述溶剂为水、C1-C12的醇、C3-C12的酮、C6-C12的芳烃、C1-C12的卤代烷烃和C2-C12的卤代烯烃中的一种或多种。具体地，所述溶剂可以为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、丙酮、2-正戊酮、2-正丁酮、3-甲基-2-戊酮、2，3-丁二酮、2，3-戊二酮、2，5-己二酮、1，3-环己二酮、甲苯、二甲苯和三氯乙烯中的一种或多种。
本发明的油墨组合物对于所述溶剂的用量没有特别限定，可以为本领域的常规用量。在确保所述钛氧化物能够均匀地分散于所述连接料中并在所述绝缘性基材的表面均匀地形成膜层的前提下，从进一步降低溶剂的用量的角度出发，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述溶剂的量可以为20-200重量份，优选为30-120重量份。
本发明的油墨组合物根据其具体应用场合还可以含有各种油墨领域常用的助剂，以赋予本发明的油墨组合物以特定的性能或功能。优选地，所述助剂含有选自分散剂、消泡剂、流平剂和粘度调节剂中的一种或多种。所述助剂的用量可以为本领域的常规选择。优选地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述助剂的总量可以为0.1-20重量份，优选为0.5-10重量份。
根据本发明的油墨组合物，所述分散剂用于缩短将式I所示的钛氧化物分散在所述连接料以及任选的溶剂中的时间，并提高式I所示的钛氧化物在所述连接料和任选的溶剂中的分散稳定性。所述分散剂可以为本领域常用的各种能够实现上述功能的物质。例如，所述分散剂可以为本领域常用的有机分散剂，例如：脂肪族胺系分散剂、醇胺系分散剂、环状不饱和胺系分散剂、脂肪酸系分散剂、脂肪族酰胺系分散剂、酯系分散剂、石蜡系分散剂、磷酸酯系分散剂、聚合物系分散剂(例如：丙烯酸酯系分散剂和聚酯系分散剂)和有机膦系分散剂。
根据本发明的油墨组合物，所述分散剂可以为本领域常用的各种能够商购得到的分散剂。具体地，所述分散剂可以为以下分散剂中的一种或多种：商购自德国BYK公司的牌号为ANTI-TERRA-U、ANTI-TERRA-U80、ANTI-TERRA-U100、DISPERBYK-101、DISPERBYK-130、BYK-220S、LACTIMON、LACTIMON-WS、BYK-W 966、DISPERBYK、BYK-154、BYK-9076、DISPERBYK-108、DISPERBYK-109、DISPERBYK-110、DISPERBYK-102、DISPERBYK-111、DISPERBYK-180、DISPERBYK-106、DISPERBYK-187、DISPERBYK-181、DISPERBYK-140、DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、DISPERBYK-115、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-165、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-182、DISPERBYK-183、DISPERBYK-184、DISPERBYK-185、DISPERBYK-168、DISPERBYK-169、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-190、DISPERBYK-2150、BYK-9077、DISPERBYK-112、DISPERBYK-116、DISPERBYK-191、DISPERBYK-192、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2010、DISPERBYK-2020、DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050和DISPERBYK-2070的分散剂；商购自荷兰Akzo Nobel公司的牌号为PHOSPHOLAN PS-236的分散剂；商购自美国Witco化学公司的牌号为PS-21A的分散剂；商购自英国Croda公司的Hypermer KD系列分散剂和Zephrym PD系列分散剂。
根据本发明的油墨组合物，所述分散剂可以为本领域的常规用量。一般地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述分散剂可以为0.1-4重量份。
根据本发明的油墨组合物，所述消泡剂可以为本领域常用的各种能够抑制泡沫形成、破坏形成的泡沫或者将形成的泡沫从体系中脱出的物质。例如，所述消泡剂可以为有机聚硅氧烷系消泡剂、聚醚系消泡剂和高级醇系消泡剂。优选地，所述消泡剂为有机聚硅氧烷系消泡剂。
根据本发明的油墨组合物，所述消泡剂可以为本领域常用的各种能够商购得到的消泡剂。具体地，所述消泡剂可以为商购自德国BYK公司的牌号为BYK-051、BYK-052、BYK-053、BYK-055、BYK-057、BYK-020、BYK-065、BYK-066N、BYK-067A、BYK-070、BYK-080A、BYK-088、BYK-141、BYK-019、BYK-021、BYK-022、BYK-023、BYK-024、BYK-025、BYK-028、BYK-011、BYK-031、BYK-032、BYK-033、BYK-034、BYK-035、BYK-036、BYK-037、BYK-038、BYK-045、BYK-A530、BYK-A555、BYK-071、BYK-060、BYK-018、BYK-044和BYK-094的消泡剂中的一种或多种。
根据本发明的油墨组合物，所述消泡剂的量可以为本领域的常规用量。优选地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述消泡剂为0.1-3重量份。
根据本发明的油墨组合物，所述流平剂用于促使油墨组合物在干燥成膜过程中形成更为平整、光滑且均匀的膜层。本发明对于所述流平剂的种类没有特别限定，可以为本领域常用的能够实现上述功能的物质。例如，所述流平剂可以为聚丙烯酸酯系流平剂、聚二甲基硅氧烷系流平剂、聚甲基苯基硅氧烷系流平剂和含氟表面活性剂中的一种或多种。
根据本发明的油墨组合物，所述流平剂可以为本领域常用的各种能够商购得到的流平剂。例如，所述流平剂可以为商购自德国BYK公司的牌号为BYK-333、BYK-306、BYK-358N、BYK-310、BYK-354和BYK-356流平剂中的一种或多种。
根据本发明的油墨组合物，所述流平剂的用量可以为本领域的常规用量，没有特别限定。优选地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述流平剂为0.3-4重量份(例如可以为0.3-1重量份)。
根据本发明的油墨组合物，所述粘性调节剂用于调节油墨组合物的粘度。本发明对于所述粘性调节剂的种类没有特别限定，可以为本领域的常规选择。例如，所述粘性调节剂可以为气相二氧化硅、聚酰胺蜡、有机膨润土、氢化蓖麻油、金属皂、羟烷基纤维素及其衍生物、聚乙烯醇和聚丙烯酸盐中的一种或多种。
根据本发明的油墨组合物，所述粘性调节剂的量可以为本领域的常规选择。优选地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述粘性调节剂为0.3-3重量份(例如可以为0.3-1重量份)。
在本发明的一种优选的实施方式中，所述油墨组合物含有式I所示的钛氧化物、连接料、溶剂、分散剂、消泡剂、流平剂和粘性调节剂，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料为1-30重量份，所述溶剂为20-200重量份，所述分散剂为0.4-4重量份，所述消泡剂为0.1-3重量份，所述流平剂为0.3-4重量份，所述粘性调节剂为0.3-3重量份。
根据本发明的油墨组合物的制备方法没有特别限定，只要能够将式I所示的钛氧化物与连接料以及任选的溶剂和助剂混合均匀即可。例如，可以通过在混合器(如行星式球磨机)中，将式I所示的钛氧化物与连接料以及任选的溶剂和助剂混合均匀，从而得到根据本发明的油墨组合物。在混合器中将各组分混合均匀的方法和条件是本领域所公知的，本文不再赘述。
根据本发明的油墨组合物能够施用在绝缘性(即，非导电性)基材的表面上，无需进行激光蚀刻，即可直接在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上进行化学镀或电镀，以将所述绝缘性基材的表面选择性金属化，进而在所述绝缘性基材的表面形成信号传导通路。由此，本发明还提供了一种根据本发明的油墨组合物在将绝缘性基材表面选择性金属化中的应用。
本发明还提供了一种将绝缘性基材表面选择性金属化的方法，该方法包括：将本发明提供的油墨组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层；以及在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。
根据本发明的方法，可以采用本领域常用的各种方法将本发明提供的油墨组合物施用于所述绝缘性基材的表面上，例如：可以通过选自丝网印刷、喷涂、激光打印、喷墨打印、转印、凹版印刷、凸版印刷和平版印刷的方法将根据本发明的油墨组合物施用于需要进行表面金属化的绝缘性基材的表面上。根据本发明的油墨组合物特别适于通过喷墨打印或激光打印的方式施用于待金属化的绝缘性基材的表面上。上述丝网印刷、喷涂、激光打印、喷墨打印、转印、凹版印刷、凸版印刷和平版印刷的具体操作方法和条件是本领域所公知的，本文不再赘述。
根据本发明的方法，所述油墨层的厚度可以根据所述油墨组合物的组成进行适当的选择，以能够在所述绝缘性基材的表面进行电镀或化学镀，进而将所述绝缘性基材的表面选择性地金属化为准。优选地，所述油墨层的厚度为8-50微米。进一步优选地，所述油墨层的厚度为12-40微米。
根据本发明的方法还包括：采用电镀或化学镀在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。由本发明提供的油墨组合物在所述绝缘性基材的表面上形成的油墨层具有导电性，因此可以直接在所述非导电性基材的表面进行化学镀或电镀，所述绝缘性基材的不具有油墨层的表面在电镀或化学镀的过程中则不会被金属化。
根据本发明的方法还可以包括将油墨组合物施用于所述绝缘性基材的表面后，将具有所述油墨组合物的基材进行干燥，以除去所述油墨组合物中的挥发性成分，形成油墨层。本发明对于所述干燥的方法没有特别限定，可以根据油墨组合物中的连接料以及任选的溶剂的种类进行适当的选择，例如：所述干燥的温度可以为40-150℃，时间可以为0.5-5小时。所述干燥可以在常压下进行，也可以在减压的条件下进行。
根据本发明的方法，对于在具有油墨层的基材表面上进行化学镀或电镀的方法没有特别限定，可以为本领域的常规选择，本文不再赘述。
本发明的方法，根据具体的使用要求，可以在所述基材表面的油墨层上进行一次或多次化学镀或电镀，从而在所述基材的表面上形成一层或多层金属层。根据本发明的方法，在将所述基材进行多次化学镀或电镀，以在所述基材的表面上形成多层金属层时，各金属层的组成和厚度可以根据具体的使用要求进行适当的选择，各金属层中的金属可以为相同或不同。
优选地，所述金属层为两层以上，所述金属层由里向外依次为Cu层和Ni层；由里向外依次为Ni层、Cu层和Ni层；由里向外依次为Ni层、Cu层、Ni层和Au层；或者由里向外依次为Cu层、Ni层和Au层。本发明的方法对于各金属层的厚度没有特别限定，以能够满足使用要求为准。一般地，Ni层的厚度各自可以为3-5微米，Cu层的厚度各自可以为10-60微米，Au层的厚度各自可以为0.02-0.08微米。
根据本发明的方法能够对多种绝缘性基材进行选择性金属化，所述绝缘性基材例如可以为塑料基材、橡胶基材、纤维基材、涂料形成的涂层、陶瓷基材、玻璃基材、木制基材、水泥基材或纸。优选地，所述绝缘性基材为塑料基材或陶瓷基材。在所述绝缘性基材为柔性塑料基材(例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚醚酮、聚醚醚酮或液晶高分子)时，将本发明的油墨组合物施用于基材的表面，并将基材选择性金属化后得到的制品特别适于制作柔性线路板。
根据本发明的方法，在一种优选的实施方式中，所述绝缘性基材为玻璃基材、陶瓷基材和水泥基材中的一种，该方法还包括在进行所述电镀或化学镀之前，将具有所述油墨层的绝缘性基材在500-1000℃的温度下，在非活性气氛中进行热处理。这样能够进一步提高由本发明的方法形成的金属层对基材的附着力(即，结合强度)。从进一步提高所述金属层对基材的附着力的角度出发，所述热处理的温度为700-900℃。本发明对于所述热处理的时间没有特别限定，只要确保能够提高最终形成的金属层对基材的附着力即可。优选地，所述热处理的时间为1-5小时。根据本发明，所述非活性气氛是化学惰性的气体形成的气氛，例如：氮气气氛和/或第零族元素气体(如氩气)形成的气氛。
根据该优选的实施方式，从进一步提高最终形成的金属层对基材的附着力的角度出发，将所述组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面的方式包括：将根据本发明的油墨组合物与无机粘结剂混合后，将得到的混合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，相对于100重量份所述油墨组合物，所述无机粘结剂的用量可以为1-20重量份。优选地，相对于100重量份所述油墨组合物，所述无机粘结剂的用量为5-15重量份。根据本发明的方法对于所述无机粘结剂的种类没有特别限定，可以为本领域常用的各种无机粘结剂。优选地，所述无机粘结剂为SiO2、CaO、Na2O、ZnO和Ni2O3中的一种或多种。
根据本发明的方法，在本发明的方法的另一种优选的实施方式中，所述基材为聚合物基材和/或纸质基材，将所述组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层的方式包括：将根据本发明的油墨组合物与环氧树脂粘结剂混合后，将得到的混合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，将具有油墨层的绝缘性基材在60-150℃的温度下进行固化，相对于100重量份所述组合物，所述环氧树脂粘结剂中的环氧树脂的用量为5-10重量份。这样能够进一步提高最终形成的金属层对基材的附着力。
本发明中，所述环氧树脂粘结剂含有环氧树脂和用于使所述环氧树脂发生固化的固化剂。
在该优选的实施方式中，本发明对于所述环氧树脂的环氧值没有特别限定，可以为本领域的常规选择。优选地，所述环氧树脂的环氧值为0.5-0.9mol/100g。本发明对于所述环氧树脂的种类没有特别限定，可以为本领域常用的各种环氧树脂，例如可以为芳香族环氧树脂、脂肪族环氧树脂和脂环族环氧树脂。具体地，所述环氧树脂可以为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、四酚基乙烷环氧树脂、N，N，N’，N’-四环氧丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷、4-(2，3-环氧丙氧基)-N，N-二(2，3-环氧丙基)苯胺、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己基羧酸酯、4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物、二环戊二烯环氧化物、季戊四醇缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-环己二醇二缩水甘油醚、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、4，5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、1，2-环氧十六烷、正丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和丙三醇缩水甘油醚中的一种或多种。
本发明的方法对于所述固化剂的种类也没有特别限定，可以为常用的各种能够使环氧树脂发生交联反应的胺类固化剂和/或酸酐类固化剂。例如：所述固化剂可以为邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、苯酮四羧酸二酐、顺丁烯二酸酐、桐油酸酐、烯烃基丁二酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、纳迪克酸酐、氢化纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、戊二酸酐、萜烯酸酐、甲基环己烯四羧酸二酐、十二烯基丁二酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、四溴苯酐、四氯苯酐、偏苯三甲酸酐乙二醇、偏苯三甲酸酐甘油酯、二苯基砜四羧酸二酐、乙二胺、二乙烯三胺、间苯二胺、二胺基二苯砜、二胺基二苯甲烷、间苯二胺、双氰胺、聚醚胺、二亚乙基三胺、己二胺、三甲基六亚甲基二胺和四乙烯五胺中的一种或多种。
根据本发明的方法，所述固化剂的用量可以根据所述环氧树脂的种类和环氧值进行适当的选择。一般地，在所述固化剂为胺类固化剂时，可以通过下式来确定固化剂(相对于100重量份环氧树脂)的理论用量：
胺类固化剂用量＝(胺当量/环氧当量)×100，
其中，胺当量＝胺类固化剂的分子量/胺的活泼氢数。
在所述固化剂为酸酐类固化剂时，可以通过下式来确定固化剂(相对于100g环氧树脂)的理论用量：
其中，M为固化剂的相对分子质量，以g/mol计；
N为一个固化剂分子上的酸酐单元数；
E为环氧值，以mol/100g计；
K为经验系数，在不使用促进剂时，对于含氯酸酐，K为0.6，对于其余酸酐，K为0.85；使用叔胺作为促进剂时，K为1.0；使用叔胺和M(BF4)n作为促进剂时，K为0.8。
通常情况下，所述固化剂的实际用量可以为理论用量的0.9-1.2倍。
根据本发明，所述环氧树脂粘结剂还可以含有固化促进剂，所述固化促进剂可以为本领域常用的各种促进剂，没有特别限定。例如，所述固化促进剂可以为商购自日本四国化成的牌号为2MZ、C11Z、C17Z、1.2DMZ、2E4MZ、2PZ、2P4MZ、1B2MZ、1B2PZ、2MZ-CN、C11Z-CN、C11Z-CNS、2E4MZ-CN、2PZ-CN、2PZCNS-PW、2MZ-A、C11Z-A、2E4MZ-A、AMA-OK、2PZ-OK、2PHZ-PW、2P4MHZ-PW和P-0505的TBZ促进剂中的一种或多种。所述固化促进剂的用量是本领域所公知的，本文不再赘述。
本发明对于所述固化的时间没有特别限定，可以为本领域的常规选择，例如：所述固化的时间可以为1-5小时。
本发明又提供了一种采用本发明的方法制备的表面选择性金属化的制品。
以下结合实施例详细说明本发明。
以下实施例中，采用商购自成都精新粉体测试设备有限公司的激光粒度测试仪来测定式I所示的钛氧化物的粒径，其中，平均粒径为体积平均粒径。
以下实施例中，采用扫描电镜(SEM)方法来测定油墨层的厚度。
以下实施例中，采用百格刀法来测定在基材表面形成的金属层的附着力。具体测试方法为：用百格刀在待测样品表面划10×10个1mm×1mm的小网格，每一条划线深及金属层的最底层，用毛刷将测试区域的碎片刷干净后，用胶带(3M600号胶纸)粘住被测试的小网格，用手抓住胶带一端，在垂直方向迅速扯下胶纸，在同一位置进行2次相同测试，按照以下标准确定附着力等级：
5B：划线边缘光滑，在划线的边缘及交叉点处均无油漆脱落；
4B：在划线的交叉点处有小片的油漆脱落，且脱落总面积小于5％；
3B：在划线的边缘及交叉点处有小片的油漆脱落，且脱落总面积在5-15％之间；
2B：在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积在15-35％之间；
1B：在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积在35-65％之间；
0B：在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积大于65％。
实施例1-12用于说明根据本发明的油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法。
实施例1
(1)在瓷舟皿的中段装入二氧化钛(商购自阿拉丁试剂公司，平均粒径为60nm)，将舟皿放入反应管中并置于马弗炉的高温段，将反应管两端用橡胶塞塞紧并滴水冷却，通氨气置换管内空气，同时用pH试纸检查反应装置的密封情况，无氨气漏出后开启电源，保持氨气的流速为4cm3/s。将马弗炉升温至780℃，并在该温度下保持4小时，然后使舟皿在氨气气氛中冷却至100℃。关闭氨气，取出舟皿，放入干燥器中冷却至室温，得到式I所示的钛氧化物。将制备的钛氧化物经高速球磨至平均粒径为40nm，其中，以钛氧化物的总体积为基准，粒径为1-50nm的钛氧化物的含量为80体积％。经检测，得到的钛氧化物为TiO1.67。
(2)将100克步骤(1)制备的钛氧化物，20克连接料(商购自美国伊士曼化工公司，牌号为CAB381-0.5)、100克正庚醇、2克分散剂(商购自德国BYK公司，牌号为DISPERBYK-165)、0.2克消泡剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-051)、0.4克流平剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-333)和0.5克氢化蓖麻油(商购自武汉金诺化工有限公司)混合均匀，从而得到根据本发明的油墨组合物。
(3)用喷涂的方法将所述油墨组合物施用于聚酰亚胺基材的表面上，并在100℃的温度下干燥2小时，从而在所述基材的表面上形成油墨层。其中，油墨层的厚度为15微米。
(4)将步骤(3)制备的表面具有油墨层的基材置于镀液中，进行化学镀。镀液的组成为：CuSO4·5H2O 0.12mol/L，Na2EDTA·2H2O 0.14mol/L，亚铁氰化钾10mg/L，2，2’-联吡啶10mg/L，乙醛酸0.10mol/L，并用NaOH和H2SO4调节镀液的pH值为12.5-13，镀液的温度50℃。
经测定，镀层的厚度为20微米，镀覆速率为3.0μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为3B。
实施例2
采用与实施例1相同的方法制备油墨组合物并将基材选择性金属化，不同的是，步骤(3)中，将步骤(2)制备的油墨组合物与环氧树脂粘结剂混合后，采用喷涂的方法将得到的混合物施用于聚酰亚胺基材的表面上，并在100℃的温度下干燥2小时，接着在120℃的温度下固化1.5小时。其中，环氧树脂粘结剂中，环氧树脂为双酚A型环氧树脂，环氧值为0.58mol/100g；固化剂为邻苯二甲酸酐；相对于100重量份步骤(2)得到的油墨组合物，环氧树脂的用量为10克，固化剂的用量为7.2克。
经测定，镀层的厚度为20微米，镀覆速率为3.1μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为4B。
实施例3
(1)在瓷舟皿的中段装入二氧化钛(商购自阿拉丁试剂公司，平均粒径为60nm)，将舟皿放入反应管中并置于马弗炉的高温段，将反应管两端用橡胶塞塞紧并滴水冷却，通氨气置换管内空气，同时用pH试纸检查反应装置的密封情况，无氨气漏出后开启电源，保持氨气的流速为2cm3/s。将马弗炉升温至800℃，并在该温度下保持3小时，然后使舟皿在氨气气氛中冷却至80℃。关闭氨气，取出舟皿，放入干燥器中冷却至室温，得到式I所示的钛氧化物。将制备的钛氧化物经高速球磨至平均粒径为50nm，其中，以钛氧化物的总体积为基准，粒径为1-50nm的钛氧化物的含量为90体积％。经检测，得到的钛氧化物为TiO1.95。
(2)将100克步骤(1)制备的钛氧化物，30克连接料(商购自日本三井化学公司，牌号为EVA 210)、110克甲苯、3克分散剂(商购自德国BYK公司，牌号为ANTI-TERRA-U80)、0.5克消泡剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-065)、0.5克流平剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-306)和0.4克羟乙基纤维素(商购自泸州北方大东化工公司)混合均匀，从而得到根据本发明的油墨组合物。
(3)用转印方法将所述油墨组合物施用于聚碳酸酯基材的表面上，并在80℃的温度下干燥4小时，从而在所述基材的表面上形成油墨层。其中，油墨层的厚度为35微米。
(4)将上述表面上具有油墨层的基材进行电镀，形成铜镀层，其中，电流强度为3A/cm2。
经测定，镀层的厚度为20微米，镀覆速率为92μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为3B。
实施例4
(1)在瓷舟皿的中段装入二氧化钛(商购自阿拉丁试剂公司，平均粒径为60nm)，将舟皿放入反应管中并置于马弗炉的高温段，将反应管两端用橡胶塞塞紧并滴水冷却，通氨气置换管内空气，同时用pH试纸检查反应装置的密封情况，无氨气漏出后开启电源，保持氨气的流速为2.4cm3/s。将马弗炉升温至800℃，并在该温度下保持5小时，然后使舟皿在氨气气氛中冷却至80℃。关闭氨气，取出舟皿，放入干燥器中冷却至室温，得到式I所示的钛氧化物。将制备的钛氧化物经高速球磨至平均粒径为100nm，其中，以钛氧化物的总体积为基准，粒径为1-50nm的钛氧化物的含量为30体积％。经检测，得到的钛氧化物为TiO0.9。
(2)将100克步骤(1)制备的钛氧化物，12克连接料(商购自美国罗门哈斯公司，牌号为A-11)、100克乙醇、0.6克分散剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-220S)、0.4克消泡剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-065)、0.5克流平剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-306)和0.3克聚丙烯酸钠(商购自阿拉丁试剂公司)混合均匀，从而得到根据本发明的油墨组合物。
(3)用喷墨打印方法将所述油墨组合物施用于ZrO2基材的表面上，并在170℃的温度下干燥5小时，从而在所述基材的表面上形成油墨层。其中，油墨层的厚度为30微米。
(4)采用与实施例3步骤(4)相同的方法在步骤(2)得到的基材表面形成金属层。
经测定，形成的镀层厚度为50微米，镀覆速度为91μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为3B。
实施例5
采用与实施例4相同的方法制备油墨组合物并将基材的表面选择性金属化，不同的是，将制备的钛氧化物经高速球磨至平均粒径为60nm，其中，以钛氧化物的总体积为基准，粒径为1-50nm的钛氧化物的含量为90体积％。
经测定，形成的镀层厚度为50微米，镀覆速度为92μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为4B。
实施例6
采用与实施例4相同的方法制备油墨组合物并将基材的表面选择性金属化，不同的是，步骤(3)中，在170℃的温度下干燥5小时后，接着在500℃的温度下、在氮气气氛中进行5小时的热处理。
经测定，镀层厚度为50微米，镀覆速度为96μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为4B。
实施例7
采用与实施例6相同的方法制备油墨组合物并将基材的表面选择性金属化，不同的是，步骤(3)中，在170℃的温度下干燥5小时后，接着在700℃的温度下、在氮气气氛中进行3小时的热处理。
经测定，镀层厚度为50微米，镀覆速度为100μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为5B。
实施例8
采用与实施例4相同的方法制备油墨组合物并将基材的表面选择性金属化，不同的是，步骤(3)中，将100g步骤(2)制备的油墨组合物与Ni2O3混合均匀(相对于100克油墨组合物，Ni2O3的用量为14克)，然后用喷墨打印方法将得到的混合物施用于ZrO2陶瓷基材的表面上，在170℃的温度下干燥5小时后，接着在500℃的温度下、在氮气气氛中进行5小时的热处理。
经测定，镀层厚度为50微米，镀覆速度为97μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为5B。
实施例9
(1)在瓷舟皿的中段装入纳米二氧化钛(商购自阿拉丁试剂公司，平均粒径为60nm)，将舟皿放入反应管中并置于马弗炉的高温段，将反应管两端用橡胶塞塞紧并滴水冷却，通氨气置换管内空气，同时用pH试纸检查反应装置的密封情况，无氨气漏出后开启电源，保持氨气的流速为5cm3/s。将马弗炉升温至900℃，并在该温度下保持5小时，然后使舟皿在氨气气氛中冷却至80℃。关闭氨气，取出舟皿，放入干燥器中冷却至室温，得到式I所示的钛氧化物。将制备的钛氧化物经高速球磨至平均粒径为50nm，其中，以钛氧化物的总体积为基准，粒径为1-50nm的钛氧化物的含量为90体积％。经检测，得到的钛氧化物为TiO1.2。
(2)将100克步骤(1)制备的钛氧化物，30克连接料(商购自日本Kuraray化学公司，牌号为Mowital B 75H)、100克乙醇、4克三油酸甘油酯(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-220S)、3克消泡剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-022)、0.5克流平剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-306)和0.3克聚丙烯酸钠(商购自阿拉丁试剂公司)混合均匀，从而得到根据本发明的油墨组合物。
(3)用喷墨打印将所述油墨组合物施用于纸质基材的表面上，并在50℃的温度下干燥3小时，从而在所述基材的表面上形成油墨层。其中，油墨层的厚度为30微米。
(4)采用与实施例3步骤(4)相同的方法在步骤(2)得到的基材表面形成金属层。
经测定，镀层厚度为40微米，镀覆速度为92μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为4B。
实施例10
采用与实施例9相同的方法制备油墨组合物并将基材的表面选择性金属化，不同的是，步骤(1)中，采用平均粒径为200nm的TiO2进行烧结，将制备的钛氧化物经高速球磨至粉末平均粒径为200nm，其中，以钛氧化物的总体积为基准，粒径为1-50的钛氧化物的含量为10体积％。
经测定，镀层厚度为40微米，镀覆速度为89μm/h，形成的镀层厚度为15微米，在基材表面形成的金属层的附着力为2B。
实施例11
(1)在瓷舟皿的中段装入纳米二氧化钛(商购自阿拉丁试剂公司，平均粒径为60nm)，将舟皿放入反应管中并置于马弗炉的高温段，将反应管两端用橡胶塞塞紧并滴水冷却，通氨气置换管内空气，同时用pH试纸检查反应装置的密封情况，无氨气漏出后开启电源，保持氨气的流速为5cm3/s。将马弗炉升温至800℃，并在该温度下保持8小时，然后使舟皿在氨气气氛中冷却至80℃。关闭氨气，取出舟皿，放入干燥器中冷却至室温，得到式I所示的钛氧化物。将制备的钛氧化物经高速球磨至平均粒径为50nm，其中，以钛氧化物的总体积为基准，粒径为1-50nm的钛氧化物的含量为90体积％。经检测，得到的钛氧化物为TiO1.1。
(2)将50克步骤(1)制备的钛氧化物，1克连接料(商购自美国伊士曼化学公司，牌号为CAB381-2)、20克二甲苯、0.2克分散剂(商购自美国Witco公司，牌号为PS-21A)、0.2克消泡剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-051)、0.3克流平剂(商购自德国BYK公司，牌号为BYK-333)和0.3克聚酰胺蜡(商购自德国克莱恩公司，牌号为FA1)混合均匀，从而得到根据本发明的油墨组合物。
(3)将步骤(2)得到的油墨组合物与SiO2混合均匀(相对于100克油墨组合物，SiO2的用量为5克)，用平版印刷方法将得到的混合物施用于玻璃基材的表面，并在90℃的温度下干燥5小时，接着在1000℃的温度下热处理2小时，从而在所述基材的表面上形成油墨层。其中，油墨层的厚度为15微米。
(4)采用与实施例3步骤(4)相同的方法在步骤(2)得到的基材表面形成金属层。
经测定，镀层厚度为20微米，镀覆速度为97μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为4B。
实施例12
采用与实施例11相同的方法制备油墨组合物并将基材的表面选择性金属化，不同的是，步骤(3)中，在900℃的温度下热处理2小时。
经测定，镀层厚度为20微米，镀覆速度为100μm/h，在基材表面形成的金属层的附着力为5B。
Claims (13)
1.一种油墨组合物，该组合物含有式I所示的钛氧化物以及连接料，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料的含量为1-30重量份，
TiO2-σ (式I)，
式I中，0.05≤σ＜1.8，
式I所示的钛氧化物的平均粒径为1-100纳米，以式I所示的钛氧化物的总体积为基准，50-100体积％的钛氧化物的粒径为1-50纳米。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述连接料为乙酸纤维素、聚丙烯酸酯系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮和聚膦酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，该组合物还含有溶剂，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述溶剂的含量为20-200重量份。
4.权利要求1-3中任意一项所述的油墨组合物在将绝缘性基材表面选择性金属化中的应用。
5.一种将绝缘性基材表面选择性金属化的方法，该方法包括：
将权利要求1-3中任意一项所述的油墨组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层；以及
采用电镀或化学镀在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述油墨层的厚度为8-50微米。
7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述绝缘性基材为玻璃基材、陶瓷基材和水泥基材中的一种，该方法还包括在进行所述电镀或化学镀之前，将具有所述油墨层的绝缘性基材在500-1000℃的温度下，在非活性气氛中进行热处理。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述热处理的温度为700-900℃。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述热处理的时间为1-5小时。
10.根据权利要求7所述的方法，其中，将所述组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面的方式包括：将权利要求1-3中任意一项所述的组合物与无机粘结剂混合后，将得到的混合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，相对于100重量份所述组合物，所述无机粘结剂的用量为1-20重量份。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述无机粘结剂为SiO2、CaO、Na2O、ZnO和Ni2O3中的一种或多种。
12.根据权利要求5所述的方法，其中，所述基材为聚合物基材或纸质基材，将所述组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层的方式包括：将权利要求1-3中任意一项所述的组合物与环氧树脂粘结剂混合后，将得到的混合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，将具有油墨层的绝缘性基材在60-150℃的温度下进行固化，相对于100重量份所述组合物，所述环氧树脂粘结剂中的环氧树脂的用量为5-10重量份。
13.一种由权利要求5-12中任意一项所述的方法制备的表面选择性金属化的制品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110442481.8A CN103183979B (zh) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | 油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法 |
| EP12863214.8A EP2798016B1 (en) | 2011-12-27 | 2012-12-26 | Ink composition, method of metalizing surface and article obtainable |
| JP2014549341A JP6050832B2 (ja) | 2011-12-27 | 2012-12-26 | インク組成物、表面にメッキする方法 |
| PCT/CN2012/087590 WO2013097729A1 (en) | 2011-12-27 | 2012-12-26 | Ink composition, method of metalizing surface and article obtainable |
| KR1020147020935A KR101757034B1 (ko) | 2011-12-27 | 2012-12-26 | 잉크 조성물, 표면 금속화 방법, 및 얻을 수 있는 물품 |
| US14/315,137 US9758682B2 (en) | 2011-12-27 | 2014-06-25 | Ink composition, method of metalizing surface and article obtainable |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110442481.8A CN103183979B (zh) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | 油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103183979A CN103183979A (zh) | 2013-07-03 |
| CN103183979B true CN103183979B (zh) | 2014-11-05 |
Family
ID=48675433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110442481.8A Active CN103183979B (zh) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | 油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103183979B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104744909B (zh) * | 2013-12-31 | 2019-01-11 | 比亚迪股份有限公司 | 聚合物制品和油墨组合物以及表面选择性金属化方法 |
| JP6785686B2 (ja) * | 2017-03-02 | 2020-11-18 | 三菱製紙株式会社 | 金属調に加飾されたプラスチック成形品 |
| CN108754385B (zh) * | 2018-06-22 | 2019-08-16 | 北京梦之墨科技有限公司 | 一种低熔点金属的印刷方法 |
| CN108770222B (zh) * | 2018-06-22 | 2019-07-09 | 北京梦之墨科技有限公司 | 一种低熔点金属的印刷方法 |
| CN110970518B (zh) * | 2018-09-30 | 2021-07-27 | 北京梦之墨科技有限公司 | 一种低熔点金属器件的制作方法及太阳能电池的制作方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1662616A (zh) * | 2002-04-20 | 2005-08-31 | 坎梅陶尔股份有限公司 | 用于施涂耐腐蚀的、可电焊的聚合物涂层的混合物和用于生产该涂层的方法 |
| CN101580657A (zh) * | 2008-05-13 | 2009-11-18 | 富葵精密组件(深圳)有限公司 | 油墨及利用该油墨制作导电线路的方法 |
| CN101921505A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-12-22 | 江苏工业学院 | 一种无线射频识别系统印刷用导电油墨组合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0422386D0 (en) * | 2004-10-08 | 2004-11-10 | Qinetiq Ltd | Active filler particles in inks |
-
2011
- 2011-12-27 CN CN201110442481.8A patent/CN103183979B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1662616A (zh) * | 2002-04-20 | 2005-08-31 | 坎梅陶尔股份有限公司 | 用于施涂耐腐蚀的、可电焊的聚合物涂层的混合物和用于生产该涂层的方法 |
| CN101580657A (zh) * | 2008-05-13 | 2009-11-18 | 富葵精密组件(深圳)有限公司 | 油墨及利用该油墨制作导电线路的方法 |
| CN101921505A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-12-22 | 江苏工业学院 | 一种无线射频识别系统印刷用导电油墨组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103183979A (zh) | 2013-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103183978B (zh) | 油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法 | |
| JP6050832B2 (ja) | インク組成物、表面にメッキする方法 | |
| CN103183979B (zh) | 油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法 | |
| KR102027193B1 (ko) | 도전성 재료 및 그 제조 방법 | |
| Yang et al. | Printed electrically conductive composites: conductive filler designs and surface engineering | |
| KR101247431B1 (ko) | 구리 도체막 및 그 제조방법, 도전성 기판 및 그 제조방법, 구리 도체 배선 및 그 제조방법, 및 처리액 | |
| US20080241391A1 (en) | Method of manufacturing a metal nanoparticle, conductive ink composition having the metal nanoparticle and method of forming a conductive pattern using the same | |
| EP2741300A1 (en) | Composition set, electroconductive substrate and manufacturing method thereof, and electroconductive binding material composition | |
| KR101862916B1 (ko) | 금속 화합물, 이의 제조 방법 및 상기 금속 화합물을 사용한 기판 표면의 선택적 금속화 | |
| CN103184440B (zh) | 一种表面选择性金属化的制品及其制备方法 | |
| TW201629165A (zh) | 銀糊及使用其而得之導電性成形加工物 | |
| JP2007077479A (ja) | 複合粒子粉、その分散液またはペースト並びにそれらの製造法 | |
| KR20140125366A (ko) | 은 미립자와 그의 제조법, 및 상기 은 미립자를 함유하는 도전성 페이스트, 도전성 막 및 전자 디바이스 | |
| JP7150273B2 (ja) | 銅酸化物粒子組成物、導電性ペースト及び導電性インク | |
| JP5924481B2 (ja) | 銀微粒子の製造法及び該銀微粒子の製造法によって得られた銀微粒子並びに該銀微粒子を含有する導電性ペースト | |
| CN106433317A (zh) | 一种水性喷墨纳米银导电墨水及其制备方法 | |
| JP7256495B2 (ja) | 銅クラスター、混合粒子、導電性ペースト及び導電性インク | |
| CN114822914A (zh) | 一种可用于构造无线通信功能电路的导电材料及其制备方法 | |
| CN103187117B (zh) | 导电橡胶及其应用和表面选择性金属化的橡胶制品及其制备方法 | |
| JP7095274B2 (ja) | 構造体及びその製造方法 | |
| CN105440801B (zh) | 一种导电墨水及基于该导电墨水的印制电路的制备方法 | |
| Ibrahim et al. | Advancements in silver conductive inks: comparative evaluation of conventional and in-situ synthesis techniques | |
| Li et al. | Fabrication of flexible printed circuits on polyimide substrate by using Ag nanoparticle ink through 3D direct-writing and reliability of the printed circuits | |
| Yin et al. | Processing and electrical properties of sodium citrate capped silver nanoparticle based inks for flexible electronics | |
| JP5991459B2 (ja) | 銀微粒子とその製造法並びに該銀微粒子を含有する導電性ペースト、導電性膜及び電子デバイス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |