CN103180248B - 板状氧化铈和作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体、及其制造方法，被覆处理后的板状氧化铈和作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，以及化妆品 - Google Patents

板状氧化铈和作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体、及其制造方法，被覆处理后的板状氧化铈和作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，以及化妆品 Download PDF

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Abstract

本发明提供平均粒径小于20μm的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体及其制造方法。并且，通过在化妆品中配合该板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，提供紫外线遮蔽效果高、使用感优良的化妆品。以碳酸根离子相对于铈离子的摩尔比达到1.5～5的范围内的方式制备含有硝酸铈或氯化铈、和碳酸氢钠或碳酸钠、和水的水溶液，在0～40℃的范围内保持上述水溶液的温度，从上述水溶液中使碳酸铈粒子析出，再进行烧成，由此，得到平均粒径小于20μm、平均长宽比为2～80的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体。

Description

板状氧化铈和作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体、及其制造方法，被覆处理后的板状氧化铈和作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，以及化妆品
技术领域
本发明涉及板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体、以及其制造方法，被覆处理后的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，以及配合有板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体或被覆处理后的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的化妆品。
背景技术
以往，作为用于防晒化妆品等的紫外线遮蔽剂，使用水杨酸类化合物、二苯甲酮化合物这样的有机类紫外线遮蔽剂，氧化钛、氧化锌等金属氧化物微粒等无机类紫外线遮蔽剂。其中，有机类紫外线遮蔽剂在化妆品中配合时，由于显示无色且透明性的特征，因此，被广泛使用，但由于为低分子，因此，有可能向皮肤中吸收。
另一方面，作为无机类紫外线遮蔽剂通常使用的氧化钛化学上稳定，但遮盖力大(折射率高)，因此，具有在需要透明性的制品中使用受到限制的问题。另外，氧化锌虽具有UVA区域的紫外线遮蔽能和可见光区域的透明性高的特征，但原本具有在水等中微量溶解的性质，通过汗等溶出的锌离子有可能向皮肤中渗透，今后，在进一步要求对于皮肤组织的安全性的情况下，这成为令人担心的方面。
出于这样的理由，在无机类紫外线遮蔽剂中，正在研究使用了具有比较高的透明性的铈化合物的无机类紫外线遮蔽剂。例如在专利文献1中，提出了平均一次粒径为1nm～500nm的氧化铈粒子、或含铈复合氧化物粒子、或用无定形或结晶性的无机化合物被覆这些复合物的表面后的紫外线遮蔽剂。但是，专利文献1所记载的复合氧化铈粒子中，虽然具有紫外线遮蔽能力，但由于是微粒，因此引起凝聚，存在使用感不好的问题。
另一方面，作为具有良好的使用感的无机类紫外线遮蔽剂，研究了板状粒子与氧化铈粉体的复合化，例如在专利文献2中，提出了由表面用氧化铈等金属氧化物被覆后的板状硫酸钡构成的紫外线吸收组合物。但是，在专利文献2所记载的氧化铈被覆板状硫酸钡粒子中，板状硫酸钡粒子的紫外线遮蔽能不充分，存在得不到作为复合板状粒子能够满足的紫外遮蔽能力的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-139926号公报
专利文献2：日本特开平10-8028号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是鉴于如上所述的问题点进行的，其目的在于，提供平均粒径小于20μm的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体、以及制造该粉体的制造方法。另外，其目的在于，通过在化妆品中配合该板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体从而提供紫外线遮蔽效果高、使用感优良的化妆品。
用于解决问题的方法
为了实现上述课题，本发明人反复进行了深入的研究，结果发现，在硝酸铈或氯化铈、与碳酸氢钠或碳酸钠、与水的水溶液中，以铈离子与碳酸根离子的摩尔比达到1∶1.5～1∶5的范围内的方式制备，通过对从水溶液中析出而得到的板状碳酸铈或作为其集合体的花瓣状碳酸铈八水合物进行烧成，能够得到平均一次粒径小于20μm的板状氧化铈或作为其集合体的具有花瓣状的形态的氧化铈粉体。另外发现了，通过用聚硅氧烷、烷基硅烷化合物、烷基钛酸酯化合物、氟化合物等化合物对所得到的板状氧化铈或作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的表面进行被覆处理，能够得到具有疏水性的粉体，通过在化妆品中配合这些，能够提供紫外线遮蔽效果高、使用感优良的化妆品，从而完成了本发明。
即，第一发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的特征在于，平均粒径小于20μm，平均长宽比(平均一次粒径/平均厚度)为2～80。
另外，第二发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的制造方法是用于制造第一发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的方法，其特征在于，以碳酸根离子相对于铈离子的摩尔比达到1.5～5的范围内的方式制备含有硝酸铈或氯化铈、和碳酸氢钠或碳酸钠、和水的水溶液，在10～40℃的范围内保持上述水溶液的温度，从上述水溶液中使碳酸铈粒子析出，再进行烧成。
另外，第三发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的制造方法是用于制造第一发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的方法，其特征在于，以碳酸根离子相对于铈离子的摩尔比达到1.5～5的范围内的方式制备含有硝酸铈或氯化铈、和碳酸氢钠或碳酸钠、和水的水溶液，在0～10℃的范围内保持上述水溶液的温度，从上述水溶液中使碳酸铈粒子析出，再进行烧成。
上述第二发明或第三发明中，优选在上述水溶液中含有醇类化合物(第四发明)。
另外，第五发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的特征在于，用选自下述通式(1)所示的聚硅氧烷、下述通式(2)所示的烷基烷氧基硅烷化合物、下述通式(3)所示的烷基钛酸酯化合物、下述通式(4)以及下述通式(5)以及下述通式(6)所示的氟化合物中的一种或二种以上的化合物，对上述第一发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的表面进行被覆处理。
(式中，m为1以上的整数，n为0以上的整数。另外，R1～R3为氢、烷基、烷氧基或苯基，可以相同)。
R1Si(OR2)3…(2)
(式中，R1以及R2是碳原子数为1以上的饱和烃基)。
(R1COO)aTi(OR2)b…(3)
(式中，R1以及R2是碳原子数为1以上的饱和烃基。另外，a以及b分别为1～3的整数，具有a+b＝4的关系。需要说明的是，在此所示的烷基为直链状或支链状，可以为单分散分布链长也可以为多分散分布链长。)
CF3(CF2)nCH2CH2Si(OR1)3…(4)
(式中，R1是碳原子数为1以上的饱和烃基，n为1以上的整数)
(式中，n为4以上的整数，m为1或2，M为碱金属、铵基、二乙醇铵基)。
(式中，n为4以上的整数，M为碱金属、铵基、二乙醇铵基)。
另外，第六发明的化妆品的特征在于，其配合了第一发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体或第五发明的被覆处理后的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体而成。
发明效果
根据本发明，能够提供平均一次粒径小于20μm的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，通过在硝酸铈或氯化铈溶液、和碳酸氢钠或碳酸钠、和水的混合液中，使碳酸铈八水合物粒子析出以及生长，对该粒子进行烧成，由此，能够制造该板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体。
另外，配合有第一发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体或第五发明的被覆处理后的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的化妆品成为具有紫外线遮蔽效果，并且使用感良好的化妆品。
附图说明
图1是实施例1中制造的板状氧化铈粉体的扫描型电子显微镜照片。
图2是实施例2中制造的作为板状的集合体的花瓣状氧化铈粉体的扫描型电子显微镜照片。
图3是比较例1中制造的氧化铈粉体的扫描型电子显微镜照片。
图4是比较例2中制造的氧化铈粉体的扫描型电子显微镜照片。
图5是比较例3中制造的氧化铈粉体的扫描型电子显微镜照片。
具体实施方式
接着，参照附图，对于本发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体、以及其制造方法，被覆处理后的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，以及化妆品的具体的实施方式进行说明。
本发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体是平均一次粒径小于20μm的氧化铈粉体。本发明中，上述氧化铈粉体的平均厚度优选为0.2～4μm。平均厚度小于0.2μm时，所得到的氧化铈粉体的厚度变得不充分，因此，容易破碎。另一方面，超过4μm时，可见光透明性降低。
需要说明的是，本发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的平均一次粒径可以通过如下步骤测定：通过扫描型电子显微镜(SEM)，观察板状及作为其集合体的花瓣状粒子，计测任意的20个板状粒子、或构成其集合体的花瓣状粒子的板状粒子的直径(长径以及短径)，计算其平均值。
另外，本发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的平均厚度可以通过如下步骤测定：通过扫描型电子显微镜(SEM)，观察板状、以及作为其集合体的花瓣状粒子，计测任意的20个板状粒子、或构成其集合体的花瓣状粒子的板状粒子的厚度，计算其平均值。
另外，本发明中，上述板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的长宽比(平均一次粒径/平均厚度)为2～80。该长宽比小于下限值2时，所得到的氧化铈粉体未形成板状。另一方面，超过上限值80时，所得到的氧化铈粉体的厚度不成为仅保持粒子形状的厚度。
本发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的制造方法如下：以碳酸氢钠或碳酸钠的碳酸根离子相对于硝酸铈或氯化铈溶液中的铈离子的摩尔比达到1∶1.5～1∶5的范围内的方式进行混合，使混合液的温度在0～40℃的范围内静置或搅拌30分钟以上，由此，使碳酸铈粒子析出以及生长，得到碳酸铈八水合物，对其进行烧成，制造板状、以及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体。(在0～10℃的情况下，得到作为板状氧化铈的集合体的花瓣状氧化铈，在10～40℃的情况下，得到板状氧化铈。)
上述碳酸根离子相对于铈离子的摩尔比，从板状以及花瓣状的形态的维持、以及生产效率的观点出发，优选大于1.5且小于5。碳酸根离子相对于铈离子的摩尔比小于1.5的情况下，收率减少，生产率降低，并且板状粒子的形态变得不规则。另外，碳酸根离子相对于铈离子的摩尔比超过5时，离子强度过高，粒子发生凝聚。
作为溶解上述硝酸铈或氯化铈、和碳酸氢钠或碳酸钠的溶剂，使用水，也可以为含有水的混合溶剂。作为与水混合的溶剂，只要是水溶性的化合物，则可以为任意一种，优选为醇类化合物。作为醇类化合物，例如，可以列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等一元醇，聚乙二醇、乙二醇、聚乙烯、甘油等多元醇。
另外，使用这样的醇类的混合溶剂的情况下，优选使上述溶剂中的上述醇类溶剂相对于上述水的质量比率在小于50％的范围内，更优选在30％以下的范围内。上述质量比率为50％以上时，碳酸氢钠或碳酸钠不溶解，所得到的板状及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的均匀性降低。
关于上述混合液的温度，该温度小于0℃时，在上述混合液中，上述碳酸铈粒子的生长反应的进行变慢，因此，无法以充分的收率得到板状及其集合体的花瓣状氧化铈粉体。另一方面，上述混合液的温度超过40℃时，上述碳酸铈八水合物粒子的生长反应的进行加快，因此，粒子变细长，具有针状的形状，因此，无法得到板状及其集合体的花瓣状氧化铈粉体。另外，使碳酸铈粒子生长的时间小于30分钟时，由于为粒子的生长过程，因此，在所得到的碳酸铈八水合物粒子中，结晶性变差，形成无定形的粒子，因此，无法得到板状及其集合体的花瓣状氧化铈粉体。
另外，作为对板状及作为其集合体的花瓣状碳酸铈八水合物粒子进行烧成的条件，优选使烧成温度在350℃～1000℃的范围内，更优选400℃～700℃的范围内。烧成温度小于下限值350℃时，没有使其完全氧化，具有残存碳酸铈八水合物的倾向，烧成温度超过上限值1000℃时，存在进行粒子之间的烧结的倾向。另外，优选烧成时间设定在0.5～5小时的范围内。
接着，对本发明的疏水性的板状氧化铈粉体、以及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体进行说明。本发明的疏水性的板状氧化铈粉体、以及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体可以通过如下得到：在上述本发明的板状及其集合体的花瓣状氧化铈粉体的表面用上述聚硅氧烷、烷基硅烷化合物、烷基钛酸酯化合物、氟化合物等化合物进行表面被覆而得到。
另外，除了上述化合物以外，还可以实施以往公知的各种表面处理。需要说明的是，这些处理也可以多种组合使用。
另外，作为对疏水性化合物进行表面被覆的处理方法，通常为如下方法：将经被覆处理的颜料用适当的均质机搅拌，通过液体滴加或喷雾加入进行表面被覆的化合物后，高速强力搅拌一定时间。然后，持续搅拌的同时，加热至80～200℃使其成熟，由此，进行反应表面被覆处理。或者也可以列举如下方法等：使进行表面被覆的化合物事先在乙醇、异丙醇、异丁醇等醇类，甲苯、正己烷、环己烷等烃类有机溶剂，丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等极性有机溶剂等中溶解，在该溶液中搅拌，添加化妆品用颜料再搅拌后，完全蒸发除去有机溶剂，然后，加热至80～200℃使其成熟，由此，进行反应表面被覆处理。
另外，作为混合分散方法，可以根据溶液的浓度或粘度等选择适当的方法。作为合适的例子，可以选择利用分散剂、亨舍尔均质机、罗地格均质机(Lodigemixer)、捏合机、V型混合机、辊磨机、珠磨机、双轴混炼机等混合机的方法，和将水溶液和颜料向加热空气中喷雾，连续除去水分的喷雾干燥的方法等。另外，进行粉碎的情况下，可以使用锤式粉碎机、球磨机、砂磨机、喷射磨机等通常的粉碎机。通过这些任意一种粉碎机均得到同等品质的粉碎物，因此没有特别限定。
该情况下，作为用于颜料的表面被覆处理的化合物的成分的质量比，相对于要经被覆处理的颜料优选为0.5～30质量％。上述质量比小于0.5质量％时，持久效果和在肌肤上均匀的附着性不充分，超过30质量％时，感触非常油腻，感到偏湿，作为化妆品，不优选。
接着，对本发明的化妆品进行说明。本发明的化妆品，通过配合上述本发明的板状及其集合体的花瓣状氧化铈粉体，具有优良的紫外线遮蔽效果。另外，本发明的板状及其集合体的花瓣状氧化铈粉体为平均一次粒子小于20μm的氧化铈，因此，配合有该粉体的化妆品，与配合有氧化铈的以往的化妆品相比，向肌肤上涂布时的感触良好，使用感良好。作为化妆品的剂型，可以用于乳液、化妆水等护肤化妆品，粉底、口红等美妆化妆品，头发化妆品等，特别是优选为防晒化妆品。配合量没有特别限定，但优选为0.1～70质量％。
本发明的化妆品中，通过组合有机类的紫外线遮蔽剂以及微粒的无机类紫外线遮蔽剂，效果变显著。作为有机类的紫外线遮蔽剂，优选为选自羟苯甲酮(才キシベンゾン)、甲氧基桂皮酸辛酯、4-叔-4′-甲氧基苯甲酰基甲烷、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的一种或二种以上。有机类的紫外线遮蔽剂的配合量没有特别限定，但优选为0.1～40质量％。作为微粒的无机类紫外线遮蔽剂，优选为氧化钛和/或氧化锌，更优选平均粒径为0.05μm以下的微粒氧化钛和/或氧化锌。微粒的无机类的紫外线遮蔽剂的配合量没有特别限定，但优选为0.1～50质量％。
另外，本发明的化妆品中，可以在不损害本发明效果的范围内使用通常用于化妆品的成分例如粉体、表面活性剂、油剂、凝胶化剂、高分子、美容成分、保湿剂、色素、防腐剂、香料等。
作为本发明的化妆品的形态，可以使用粉末状、乳液状、膏状、棒状、固体状、喷雾、多层分离型等任意一种剂型。
实施例
接着，基于实施例以及比较例，对本发明更加具体地进行说明，但本发明不限于以下的实施例。
(实施例1)
使碳酸氢钠54.6质量份在水1200质量份中溶解，用三一电机200转进行搅拌。在该溶液中添加氯化铈水溶液(铈浓度18.7质量％)197.7质量份。铈离子与碳酸根离子的摩尔比为1∶4.3。将混合液在温度18℃下搅拌1小时，得到含有板状碳酸铈八水合物粒子的水合物溶液。从所得到的水合物溶液中通过过滤来回收板状碳酸铈八水合物粒子，清洗后，使其干燥，然后，将板状碳酸铈八水合物粒子在大气中、温度400℃下烧成1小时，得到板状氧化铈粉体。
用扫描型电子显微镜(SEM)观察实施例1中得到的氧化铈粉体。将所得到的氧化铈粉体的SEM照片示于图1。如图所示，确认所得到的氧化铈粉体为板状的粒子。另外，观察图1中的任意的20个板状氧化铈粉体，测定板状氧化铈粉体的平均一次粒径以及平均厚度。其结果确认，板状氧化铈粉体的平均一次粒径为7.1μm，平均一次粒径在小于20μm的范围内。另外确认，板状氧化铈粉体的平均厚度为0.51μm，在0.2～4μm的范围内。另外确认，板状氧化铈粉体的长宽比(平均一次粒径/平均厚度)为13.9。
(实施例2)
除了将混合液的温度设为7℃以外，与实施例1同样操作，得到作为板状粒子的集合体的花瓣状氧化铈粉体。
用SEM观察实施例2中得到的氧化铈粉体。将所得到的氧化铈粉体的SEM照片示于图2。如图所示，确认所得到的氧化铈粉体具有大量作为板状的粒子的集合体的花瓣状氧化铈粉体。另外，观察构成图2中的任意的20个花瓣状氧化铈粉体的板状氧化铈，测定板状氧化铈的平均一次粒径以及平均厚度。其结果确认，板状氧化铈粉体的平均一次粒径为2.1μm，平均厚度为0.41μm，长宽比为5.1。顺便说一下，作为板状氧化铈的凝聚体的花瓣状氧化铈粉体的平均粒径为5.4μm。
(实施例3)
除了设定水1200质量份与聚乙二醇(平均分子量：200)60质量份的混合溶液代替水1200质量份以外，与实施例1同样操作，得到氧化铈粉体。
用SEM观察实施例3中得到的氧化铈粉体，结果确认，氧化铈粉体为板状的氧化铈粉体，其平均一次粒径为18.7μm，平均厚度为1.2μm，长宽比为15.6。
(实施例4)
除了在添加氯化铈溶液后不搅拌而使其静置来代替三一电机200转以外，与实施例1同样操作，得到氧化铈粉体。
用SEM观察实施例4中得到的氧化铈粉体，结果确认，氧化铈粉体为板状的氧化铈粉体，其平均一次粒径为4.7μm，平均厚度为0.34μm，长宽比为13.8。
(比较例1)
除了将混合液的温度设定为43℃以外，与实施例1同样操作，得到氧化铈粉体。
用SEM观察比较例1中得到的氧化铈粉体。将所得到的氧化铈粉体示于图3。如图所示，确认比较例1中得到的氧化铈粉体为细长针状的粉体。
(比较例2)
除了设定碳酸氢钠16.8质量份代替碳酸氢钠54.6质量份以外，与实施例1同样操作，得到氧化铈粉体。制备的水溶液的铈离子与碳酸根离子的摩尔比为1∶1.33。
用SEM观察比较例2中得到的氧化铈粉体。将所得到的氧化铈粉体示于图4。如图所示，确认比较例2中得到的氧化铈粉体是平均粒径为20μm以上的大粒子。
(比较例3)
除了设定碳酸氢钠67.2质量份代替碳酸氢钠54.6质量份以外，与实施例1同样操作，得到氧化铈粉体。制备的水溶液的铈离子与碳酸根离子的摩尔比为1∶5.33。
用SEM观察比较例3中得到的氧化铈粉体。将所得到的氧化铈粉体示于图5。如图所示，确认比较例3中得到的氧化铈粉体为无定形的粒子，观察到凝聚。
(制造实施例1：硅化合物被覆板状氧化铈的制造实施例)
在亨舍尔均质机中加入实施例1中得到的板状氧化铈1000质量份，接着，滴加混合使聚甲基氢硅氧烷20.4质量份在异丙醇125质量份中溶解而成的溶液，与板状氧化铈充分混合。然后，将亨舍尔均质机内进行加热以及减压，除去异丙醇。将颜料粉体从亨舍尔均质机中取出，粉碎，进行加热处理，得到硅化合物进行2质量％处理后的氧化钛。通过同样的工序，将氧化钛、绢云母、滑石、云母、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁分别进行同样的表面被覆处理，得到各种样品。
(制造实施例2：烷基硅烷化合物被覆板状氧化铈的制造实施例)
除了使用正辛基三乙氧基硅烷代替制造实施例的聚甲基氢硅氧烷以外，全部与制造实施例1同样操作，得到样品。
(制造实施例3：烷基钛酸酯化合物被覆板状氧化铈的制造实施例)
除了使用异丙基三异硬脂酰基钛酸酯代替制造实施例的聚甲基氢硅氧烷以外，全部与制造实施例1同样操作，得到样品。
(制造实施例4：氟化合物被覆板状氧化铈的制造实施例)
除了使用十三氟辛基三乙氧基硅烷代替制造实施例的聚甲基氢硅氧烷以外，全部与制造实施例1同样操作，得到样品。
在此，为了确认本实施例的化妆品用颜料粉体的斥水斥油性，使用埃尔默公司制角度计式接触角测定装置，测定制造实施例1～4中处理后的板状氧化铈的、与水的接触角、以及与液体石蜡的接触角。表1中示出制造实施例1～4的接触角的测定结果。
表1
根据表1所示的结果，通过表面被覆防水性的化合物，能够得到具有良好的斥水/斥油性的板状氧化铈。
(实施例5：粉末粉底的制造)
根据表2中示出的处方和下述制造方法，得到粉末粉底。需要说明的是，表中的配合量的单位为质量％。
表2
注1：KSP-100(信越化学工业社制)
注2：CELLULOBEADSD-10(大东化成工业社制)
注3：KSG-16(信越化学工业社制)
制造方法：使用均质机，将成分A充分混合的同时，缓慢加入均匀地加热溶解后的成分B，进一步混合后，粉碎，过筛后，使用模具，在金属器皿中进行压制，得到制品。
(比较例4)
除了使用硅处理微粒氧化钛代替制造实施例1中制造的硅处理板状氧化铈以外，全部与实施例5同样操作，得到制品。
(比较例5)
除了使用硅处理微粒氧化锌代替制造实施例1中制造的硅处理板状氧化铈以外，全部与实施例5同样操作，得到制品。
(比较例6)
除了使用硅处理微粒氧化铈代替制造实施例1中制造的硅处理板状氧化铈以外，全部与实施例5同样操作，得到制品。需要说明的是，比较例6中使用的微粒氧化铈为大东化成工业公司制造的セリガ一ドSC-6832。
关于实施例5以及比较例4～6中制作的各化妆品，通过女性成员10名，实施了关于使用感的官能评价试验。试验以问卷形式实施，对各项目评价0至5点之间的点数，以0点为评价差、5点为评价优良进行数值化，将结果以全体成员的平均点表示。因此，点数越高，表示评价优良。需要说明的是，化妆品以使用乳液状的粉底液后进行涂布的形式来实施。将其结果示于表3。
表3
由表3的结果可知，实施例5在涂布时的使用感、透明感、防晒效果(紫外线遮蔽效果)所有项目中均优良。比较例4中，由于配合硅处理微粒氧化钛，因此，虽然防晒效果(紫外线遮蔽效果)优良，但在涂布时的使用感、透明感方面变差。另外，比较例5中，由于配合硅处理微粒氧化锌，因此，虽然透明感、防晒效果(紫外线遮蔽效果)优良，但在涂布时的使用感方面得到变差的结果。另外，比较例6中，由于配合硅处理微粒氧化铈，因此，虽然透明感、防晒效果(紫外线遮蔽效果)优良，但在涂布时的使用感方面得到变差的结果，本发明的板状氧化铈与以往的氧化铈相比，具有优良的特征。
(实施例6)
根据表4中示出的处方和下述制造方法，制造W/O型液体粉底。需要说明的是，表中的配合量的单位为质量％。
表4
注1：BY22-008M(东丽·道康宁公司)
注2：KSG-16(信越化学工业公司制)
注3：塑料粉末D-800(东色涂料公司制)
制造方法：使用均质机，将成分B充分混合。另一方面，将成分A加热至80℃，充分混合以达到均匀。在搅拌下向其中缓慢添加成分B，缓慢冷却至50℃。接着，将成分C加热至80℃，均匀地使其溶解后，缓慢冷却至50℃。搅拌下在成分A中加入成分C，进一步充分地搅拌，冷却至室温。将所得到的溶液填充到容器中，得到制品。
所得到的液体粉底在涂布液体粉底时的使用感、透明感、紫外线遮蔽效果所有方面均优良。
(实施例7)
根据表5中示出的处方和下述制造方法，制作W/O型防晒化妆品。需要说明的是，表中的配合量的单位为质量％。
表5
注1：CELLULOBEADSD-5(大东化成工业社制)
注2：KSG-16(信越化学工业社制)
制造方法：将成分A加热至80℃，充分混合以达到均匀。搅拌下向其中缓慢添加成分B，缓慢冷却至50℃。接着，将成分C加热至80℃，均匀地使其溶解后，缓慢冷却至50℃。搅拌下在成分A中加入成分C，进一步充分地搅拌，冷却至室温。将所得到的溶液填充到容器中，得到制品。
所得到的W/O型防晒化妆品在涂布时的使用感、透明感、紫外线遮蔽效果所有方面均优良。
(实施例8)
根据表6中示出的处方和下述制造方法，制作O/W型液体粉底。需要说明的是，表中的配合量的单位为质量％。
表6
制造方法：将成分A、C在80℃下充分混合。搅拌下将成分B向成分C中添加，充分混合后，从上方缓慢添加成分A，缓慢冷却后，填充到容器中，得到制品。
所得到的O/W型液体粉底在涂布时的使用感、透明感、紫外线遮蔽效果所有方面均优良。
产业上的可利用性
本发明的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体、以及在该粉体上表面被覆疏水性化合物而成的被覆处理粉体，通过在粉末粉底、液体粉底等化妆品中配合，能够得到在肌肤上涂布时的使用感、透明感、紫外线遮蔽效果优良的化妆品，因此，产业上的可利用性高。

Claims (4)

1.一种板状氧化铈的制造方法，其是平均粒径小于20μm、且平均长宽比为2～80的板状氧化铈的制造方法，其特征在于，
以碳酸根离子相对于铈离子的摩尔比达到1.5～5的范围内的方式制备含有硝酸铈或氯化铈、和碳酸氢钠或碳酸钠、和水和醇类化合物的混合溶剂，将所述混合溶剂的温度维持在10～40℃的范围内，使碳酸铈粒子从所述混合溶剂析出，再进行烧成。
2.一种作为板状氧化铈集合体的花瓣状氧化铈粉体的制造方法，其是平均粒径小于20μm、且平均长宽比为2～80的作为板状氧化铈集合体的花瓣状氧化铈粉体的制造方法，其特征在于，
以碳酸根离子相对于铈离子的摩尔比达到1.5～5的范围内的方式制备含有硝酸铈或氯化铈、和碳酸氢钠或碳酸钠、和水和醇类化合物的混合溶剂，将所述混合溶剂的温度维持在0～10℃的范围内，使碳酸铈粒子从所述混合溶剂中析出，再进行烧成。
3.一种被覆处理后的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，其特征在于，其是用选自下述通式(1)所示的聚硅氧烷、下述通式(2)所示的烷基烷氧基硅烷化合物、下述通式(3)所示的烷基钛酸酯化合物、下述通式(4)以及下述通式(5)以及下述通式(6)所示的氟化合物中的一种或二种以上的化合物，对平均粒径小于20μm、且平均长宽比为2～80的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的表面进行了被覆处理后的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，
式中，m为1以上的整数，n为0以上的整数，另外，R1～R3为氢、烷基、烷氧基或苯基，可以相同，
R1Si(OR2)3…(2)
式中，R1以及R2是碳原子数为1以上的饱和烃基，
(R1COO)aTi(OR2)b…(3)
式中，R1以及R2是碳原子数为1以上的饱和烃基，a以及b分别为1～3的整数，具有a+b＝4的关系，在此所示的烷基为直链状或支链状，可以为单分散分布链长也可以为多分散分布链长，
CF3(CF2)nCH2CH2Si(OR1)3…(4)
式中，R1是碳原子数为1以上的饱和烃基，n为1以上的整数，
式中，n为4以上的整数，m为1或2，M为碱金属、铵基、二乙醇铵基，
式中，n为4以上的整数，M为碱金属、铵基、二乙醇铵基。
4.一种化妆品，其配合了平均粒径小于20μm、且平均长宽比为2～80的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，或者配合了用选自下述通式(1)所示的聚硅氧烷、下述通式(2)所示的烷基烷氧基硅烷化合物、下述通式(3)所示的烷基钛酸酯化合物、下述通式(4)以及下述通式(5)以及下述通式(6)所示的氟化合物中的一种或二种以上的化合物，对平均粒径小于20μm、且平均长宽比为2～80的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体的表面进行了被覆处理后的板状氧化铈及作为其集合体的花瓣状氧化铈粉体，
式中，m为1以上的整数，n为0以上的整数，另外，R1～R3为氢、烷基、烷氧基或苯基，可以相同，
R1Si(OR2)3…(2)
式中，R1以及R2是碳原子数为1以上的饱和烃基，
(R1COO)aTi(OR2)b…(3)
式中，R1以及R2是碳原子数为1以上的饱和烃基，a以及b分别为1～3的整数，具有a+b＝4的关系，在此所示的烷基为直链状或支链状，可以为单分散分布链长也可以为多分散分布链长，
CF3(CF2)nCH2CH2Si(OR1)3…(4)
式中，R1是碳原子数为1以上的饱和烃基，n为1以上的整数，
式中，n为4以上的整数，m为1或2，M为碱金属、铵基、二乙醇铵基，
式中，n为4以上的整数，M为碱金属、铵基、二乙醇铵基。
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