CN103102671A - 一种导热导电pc复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种导热导电pc复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种导热导电PC复合材料及制备方法,该复合材料由以下重量份的组分制成:聚碳酸酯树脂400~900份、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂0~350份、碳纤维50~200份、片状石墨30~150份、膨胀石墨30~150份、分散剂3~10份、抗氧剂1~10份、润滑剂1~10份;原料经高速混合及挤出造粒制得导热导电PC复合材料。本发明的导热导电PC复合材料具有加工成型性好、导热性和导电性好等优点;采用多元组合的填充物在塑料基体中形成导热导电网络,碳纤维构成该网络结构的骨架,不同长厚比的石墨填料进行复配后,填补碳纤维形成网络结构中的空隙,从而使得到的复合材料具有较好的导热和导电性能。

Description

一种导热导电PC复合材料及其制备方法
 
技术领域
本发明属于聚合物加工技术领域,涉及一种聚碳酸酯(PC)复合材料及其制备方法,尤其是涉及一种导热导电PC复合材料及其制备方法。
 
背景技术
金属材料一般具有良好的导电性和高导热性,它能将工件产生的热量及时地传播到周围环境中,从而保护对热量敏感的电子元器件。但是金属材料也有其不足之处,例如密度大、价格贵、需要极高的成型加工温度等。随着集成化技术和电子元器件工作效能的不断提高,电子元器件的内部热量更集中;加之,电子元器件的小型化和轻量化等特殊要求;传统金属材料已不能满足应用需求。与金属材料相比,导热导电塑料具有比重轻、比强度较高和易于加工成型等特点,成为金属材料的理想替代材料之一。
随着塑料产品的多功能化和电子线路的高集成化,一些具有导热导电特性的塑料产品应用而生。例如,LED照明零件,打印机、投影仪、电脑和传真机等办公设备零件,光电缆通信中的连接零件、电刷及支架、屏蔽罩等。目前市场上导热导电塑料主要是以聚苯硫醚(PPS)和聚酰胺(PA)为基体,这类导热导电塑料的价格昂贵。PC具有优异的透明性、耐冲击性能、尺寸稳定性和耐燃烧性能等,使其成为五大工程塑料中用量最大的一员。虽然PC复合材料在汽车制造、家电、通信设备和办公用品等领域的应用非常广泛,但是由于PC树脂具有电绝缘性能,一般不易制得具有导热导电特性的复合材料。因此,研制具有导热导电特性的PC复合材料,不仅可以填补导热导电PC复合材料的市场空白,丰富导热导电塑料的品种,也有利于扩展PC复合材料的应用领域,具有非常重要的经济价值和实用价值。
 
发明内容
本发明的目的是针对特殊的PC树脂基体和现有技术的不足,而提供一种导热导电PC复合材料及其制备方法,该导热导电PC复合材料的制备方法简便易行,且制得的PC复合材料具有良好的导热性和导电性。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种导热导电PC复合材料,该复合材料由以下重量份的组分制成:
聚碳酸酯树脂                 400~900份;
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂       0~350份;
碳纤维                       50~200份;
片状石墨                     30~150份;
膨胀石墨                     30~150份;
分散剂                         3~10份;
抗氧剂                         1~10份;
润滑剂                         1~10份。
所述的聚碳酸酯树脂的体积电阻率小于1×1012Ω·m。
所述的碳纤维为纤维长度为1~10mm的短切纤维。
所述的片状石墨为长厚比为5~100的鳞片石墨;所述的膨胀石墨长厚比为300~5000。
所述的分散剂选自硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂;硅烷偶联剂优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570),钛酸酯偶联剂优选异丙基三(二辛基磷酰基)钛酸酯(KR-12)。
所述的抗氧剂选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(抗氧剂168)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯(抗氧剂1076)和四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯基二亚磷酸酯(抗氧剂PEPQ)中的一种或两种以上。
所述的润滑剂选自季戊四醇硬脂酸酯(PETS)、硬脂酸锌、乙撑双硬脂酰胺(EBS)、聚硅氧烷(GM-100)和乙烯丙烯酸共聚物(A-C540A)的一种或两种以上。
一种导热导电PC复合材料的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及重量份备料:聚碳酸酯树脂400~900份、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂0~350份、碳纤维50~200份、片状石墨30~150份、膨胀石墨30~150份、分散剂3~10份、抗氧剂1~10份、润滑剂1~10份;将这些原料在高速混合机混合,混合温度为40~100℃,混合转速为300~1500rpm,混合时间为3~15min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物在双螺杆挤出机,碳纤维50~200份从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。
步骤(2)所述的双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度220~240℃,二区温度230~250℃,三区温度240~260℃,四区温度250~270℃,五区温度260~280℃,六区温度270~285℃,机头温度270~290℃;螺杆转速为200~400r/min。
与现有技术相比,本发明具有以下优点及有益效果:
本发明采用目前常用的成型加工技术及设备,制备了导热导电PC复合材料。在所制得的导热导电PC复合材料体系中,起导热导电效果的是多元组合的导热导电填充物;其中,碳纤维在该网络结构中构成的是骨架,经过不同长厚比的石墨填料复配后,很好地填补了碳纤维形成网络结构中留下的空隙,从而优化了复合材料中的导热导电网络,使得该PC复合材料具有良好的导热性和导电性,同时采用特殊的PC树脂基体可以获得更好的导热和导电性。
 
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
以下实施例所用双螺杆挤出机生产厂家为昆山科信橡塑机械有限公司;
所用注塑机生产厂家为浙江海天机械有限公司;
所用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂生产厂家为上海远纺公司;
所用碳纤维生产厂家为美国阿克苏公司;
所用片状石墨生产厂家为青岛南墅泰星石墨制品有限公司;
所用膨胀石墨生产厂家为青岛南墅泰星石墨制品有限公司;
所用分散剂KH570生产厂家为美国联碳公司;
所用分散剂KR-12生产厂家为南京品宁偶联剂有限公司;
所用抗氧剂1076、抗氧剂168和抗氧剂PEPQ生产厂家为瑞士汽巴公司;
所用润滑剂PETS生产厂家为瑞士科莱恩化工有限公司;
所用润滑剂硬脂酸锌生产厂家为石家庄福润达化工有限公司;
所用润滑剂EBS生产厂家为瑞士龙沙公司;
所用润滑剂GM-100生产厂家为成都晨光众益科技有限公司;
所用润滑剂A-C540A生产厂家为美国Honeywell公司。以下实施例所用试剂仅为举例说明,并不用于限制本发明的保护范围,本发明其他实施例仍可选择权利要求范围内的所有可选试剂。如无特别说明,实施例中份数均为重量份。
实施例1
(1)将500份聚碳酸酯树脂、200份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、100份片状石墨、100份膨胀石墨、4份分散剂KH570、1份抗氧剂1076、2份抗氧剂168、1份抗氧剂PEPQ和10份润滑剂硬脂酸锌,加入到高速混合机进行混合,混合温度50℃,混合转速500rpm,混合时间为12min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,100份碳纤维从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度230℃,二区温度250℃,三区温度250℃,四区温度260℃,五区温度270℃,六区温度275℃,机头温度290℃;螺杆转速300r/min。所得材料的性能测试结果见表1。
实施例2
(1)将900份聚碳酸酯树脂、150份片状石墨、40份膨胀石墨、3份分散剂KR-12、3份抗氧剂1076、3份抗氧剂168、4份抗氧剂PEPQ和1份润滑剂A-C540A,加入到高速混合机进行混合,混合温度40℃,混合转速300rpm,混合时间为15min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,50份碳纤维从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度220℃,二区温度230℃,三区温度240℃,四区温度250℃,五区温度260℃,六区温度270℃,机头温度270℃;螺杆转速200r/min。所得材料的性能测试结果见表1。
实施例3
(1)将600份聚碳酸酯树脂、150份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、80份片状石墨、120份膨胀石墨、3份分散剂KH570、3份分散剂KR-12、3份抗氧剂1076、2份抗氧剂168、2份润滑剂PETS和2份润滑剂EBS,加入到高速混合机进行混合,混合温度60℃,混合转速700rpm,混合时间为9min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,120份碳纤维从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度225℃,二区温度235℃,三区温度245℃,四区温度255℃,五区温度265℃,六区温度280℃,机头温度285℃;螺杆转速400r/min。所得材料的性能测试结果见表1。
实施例4
(1)将800份聚碳酸酯树脂、100份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、30份片状石墨、30份膨胀石墨、2份分散剂KH570、3份分散剂KR-12、3份抗氧剂168、3份抗氧剂PEPQ、4份润滑剂GM-100和1份润滑剂A-C540A,加入到高速混合机进行混合,混合温度70℃,混合转速900rpm,混合时间为7min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,200份碳纤维从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度235℃,二区温度240℃,三区温度255℃,四区温度260℃,五区温度280℃,六区温度285℃,机头温度280℃;螺杆转速250r/min。所得材料的性能测试结果见表1。
实施例5
(1)将400份聚碳酸酯树脂、350份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、120份片状石墨、80份膨胀石墨、5份分散剂KH570、5份分散剂KR-12、1份抗氧剂168、3份润滑剂EBS和3份润滑剂A-C540A,加入到高速混合机进行混合,混合温度90℃,混合转速1200rpm,混合时间为5min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,140份碳纤维从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度240℃,二区温度245℃,三区温度260℃,四区温度270℃,五区温度270℃,六区温度280℃,机头温度275℃;螺杆转速350r/min。所得材料的性能测试结果见表1。
实施例6
(1)将700份聚碳酸酯树脂、50份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、50份片状石墨、150份膨胀石墨、4份分散剂KH570、4份分散剂KR-12、4份抗氧剂1076、3份抗氧剂PEPQ、3份润滑剂GM-100、2份润滑剂EBS和2份润滑剂PETS,加入到高速混合机进行混合,混合温度100℃,混合转速1500rpm,混合时间为3min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,60份碳纤维从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度230℃,二区温度240℃,三区温度250℃,四区温度260℃,五区温度270℃,六区温度270℃,机头温度280℃;螺杆转速300r/min。所得材料的性能测试结果见表1。
对比例1
(1)将600份聚碳酸酯树脂、150份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、4份分散剂KH570、3份抗氧剂1076、2份抗氧剂168、3份润滑剂PETS和1份润滑剂EBS,加入到高速混合机进行混合,混合温度50℃,混合转速500rpm,混合时间为10min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,250份碳纤维从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度230℃,二区温度240℃,三区温度250℃,四区温度260℃,五区温度270℃,六区温度280℃,机头温度280℃;螺杆转速250r/min。所得材料的性能测试结果见表2。
对比例2
(1)将650份聚碳酸酯树脂、100份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、250份片状石墨、2份分散剂KH570、4份分散剂KR-12、2份抗氧剂1076、2份抗氧剂168、2份抗氧剂PEPQ和3份润滑剂A-C540A,加入到高速混合机进行混合,混合温度60℃,混合转速1000rpm,混合时间为8min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度235℃,二区温度240℃,三区温度250℃,四区温度265℃,五区温度270℃,六区温度275℃,机头温度275℃;螺杆转速300r/min。所得材料的性能测试结果见表2。
对比例3
(1)将700份聚碳酸酯树脂、50份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、250份膨胀石墨、6份分散剂KR-12、3份抗氧剂168、3份抗氧剂PEPQ、2份润滑剂GM-100和3份润滑剂PETS,加入到高速混合机进行混合,混合温度70℃,混合转速1500rpm,混合时间为5min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度225℃,二区温度235℃,三区温度250℃,四区温度260℃,五区温度265℃,六区温度270℃,机头温度275℃;螺杆转速350r/min。所得材料的性能测试结果见表2。
对比例4
(1)将700份聚碳酸酯树脂(体积电阻率大于1×1012Ω·m)、50份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、50份片状石墨、50份膨胀石墨、3份分散剂KH570、2份分散剂KR-12、2份抗氧剂168、3份抗氧剂PEPQ、3份润滑剂GM-100和2份润滑剂A-C540A,加入到高速混合机进行混合,混合温度80℃,混合转速900rpm,混合时间为10min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,100份碳纤维从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度235℃,二区温度240℃,三区温度255℃,四区温度260℃,五区温度280℃,六区温度285℃,机头温度280℃;螺杆转速250r/min。所得材料的性能测试结果见表2。
上述实施例1-6和对比例1-4中所得挤出料粒,分别按ISO标准进行注塑,注塑样条在23℃、相对湿度50%条件下稳定48h后进行性能测试,测试标准如下:拉伸强度按照ISO 527-1-2012测试;弯曲强度按照ISO 178-2011测试;导热系数按照ISO 22007-3-2012测试;电导率按照ISO 8031-2009测试。表1为实施例1-6所得材料的性能测试结果,表2为对比例1-3所得材料的性能测试结果。
表1
实施例 1 2 3 4 5 6
拉伸强度/MPa 74.4 71.5 76.2 84.3 79.6 72.5
弯曲强度/MPa 138 131 143 134 148 133
导热系数/W·m-1·K-1 6.5 4.9 6.8 5.6 6.1 5.2
电导率/S·cm-1 4.1 3.0 4.4 3.3 3.9 3.1
表2
对比例 1 2 3 4
拉伸强度/MPa 78.5 61.2 63.7 75.1
弯曲强度/MPa 134 129 124 132
导热系数/W·m-1·K-1 1.4 0.6 1.0 <0.1
电导率/S·cm-1 0.9 0.3 0.5 <0.1
通过表1和表2中的性能测试结果对比可知,通过碳纤维和不同长厚比的石墨填料的合理复配后,所得PC复合材料的导热性能和导电性能,优于单个组分单独使用时所获得的效果;这说明多元组合的导热导电填充物所产生的导热导电效果,不是简单的机械混合或线性叠加。实施例1-6所得PC复合材料具有高导热导电性能,可能是由于多元组合的导热导电填充物在该材料体系中形成了特殊的网络结构造成的。通过对比例4和对比例1-3的对比可知,采用这种特殊的PC树脂可以获得更好的导热性和导电性。此外,所得导热导电PC复合材料也具有良好的力学性能和成型加工性能,具有很好的实用价值和经济价值。综上所述,在汽车制造、家电、通信设备和办公用品等领域中,对于有导热性能和导电性能要求的塑料零部件而言,该导热导电PC复合材料是一种性能优异的复合材料。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种导热导电PC复合材料,其特征在于,该复合材料由以下重量份的组分制成:
聚碳酸酯树脂                 400~900份;
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂       0~350份;
碳纤维                       50~200份;
片状石墨                     30~150份;
膨胀石墨                     30~150份;
分散剂                         3~10份;
抗氧剂                         1~10份;
润滑剂                         1~10份。
2.根据权利要求1所述的一种导热导电PC复合材料,其特征在于,所述的聚碳酸酯树脂的体积电阻率小于1×1012Ω·m。
3.根据权利要求1所述的一种导热导电PC复合材料,其特征在于,所述的碳纤维为纤维长度为1~10mm的短切纤维。
4.根据权利要求1所述的一种导热导电PC复合材料,其特征在于,所述的片状石墨为长厚比为5~100的鳞片石墨;所述的膨胀石墨长厚比为300~5000。
5.根据权利要求1所述的一种导热导电PC复合材料,其特征在于,所述的分散剂选自硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂。
6.根据权利要求4所述的一种导热导电PC复合材料,其特征在于,所述分散剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂;所述的硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,所述钛酸酯偶联剂为异丙基三(二辛基磷酰基)钛酸酯。
7.根据权利要求1所述的一种导热导电PC复合材料,其特征在于,所述的抗氧剂选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯和四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯基二亚磷酸酯中的一种或两种以上。
8.根据权利要求1所述的一种导热导电PC复合材料,其特征在于,所述的润滑剂选自季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸锌、乙撑双硬脂酰胺、聚硅氧烷和乙烯丙烯酸共聚物的一种或两种以上。
9.一种如权利要求1~8中任一所述的导热导电PC复合材料的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及重量份备料:聚碳酸酯树脂400~900份、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂0~350份、片状石墨30~150份、膨胀石墨30~150份、分散剂3~10份、抗氧剂1~10份、润滑剂1~10份;将这些原料在高速混合机混合,混合温度为40~100℃,混合转速为300~1500rpm,混合时间为3~15min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所得混合物加入双螺杆挤出机,碳纤维50~200份从侧喂料加入挤出机,挤出造粒,得到导热导电PC复合材料粒料。
10.根据权利要求9所述的一种导热导电PC复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度220~240℃,二区温度230~250℃,三区温度240~260℃,四区温度250~270℃,五区温度260~280℃,六区温度270~285℃,机头温度270~290℃;螺杆转速为200~400r/min。
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