CN103074657B - 一种电解铜箔用添加剂及7μm双光锂离子电池用电解铜箔生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种电解铜箔用添加剂,该添加剂为含有光亮剂DPS和工业明胶的水溶液,添加剂中DPS的浓度为5-15g/l,工业明胶的浓度为1-4g/l。本发明还公开了一种采用该添加剂制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺。该添加剂成本较低,生产出来的电解铜箔性能指标达到指定要求,可作为锂电池专用铜箔。
Description
技术领域
本发明属于电解铜箔生产技术领域,具体涉及一种电解铜箔用添加剂及7μm双光锂离子电池用电解铜箔生产工艺。
背景技术
近年来随着便携式电子产品的迅速发展及大型锂离子绿色动力电池的使用,促使锂电池工业发展迅猛,使得作为锂电池负极材料使用的电解铜箔迎来了新的发展机遇。但是,锂电池用箔的特性使其对添加剂的种类、配比及品质要求非常苛刻。目前国内生产电池箔厂家使用添加剂多为韩国、德国等国外进口添加剂,使用种类多(至少4种以上)且配比复杂,再加上成本高,供货周期长,极大地限制了电解铜箔的生产,如何解决此类问题迫在眉睫。
此外,由于双面光电解铜箔的特性使得其生产困难,尤其超薄7μm的生产,极易产生撕边且超过300米后收卷有竖纹缺陷,这样就要求加入特殊的添加剂且种类较多,生产工艺的正常控制十分不易。因此,要保证整个生产系统的稳定性,就需要不断研发新的添加剂及生产工艺来克服此弊端。
发明内容
本发明目的在于针对现有技术的不足,提供一种电解铜箔用添加剂,该添加剂成本较低,生产出来的电解铜箔性能指标满足市场要求。
本发明另一目的在于提供一种采用上述添加剂,加工成本较低的7μm双光锂离子电池用电解铜箔生产工艺。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种电解铜箔用添加剂,该添加剂为含有光亮剂DPS和工业明胶的水溶液,添加剂中DPS的浓度为5-15g/l,工业明胶的浓度为1-4g/l。光亮剂DPS的化学名称:N,N-二甲基二硫代甲酰胺丙烷磺酸钠(分子式C6H12NO3S3Na);选用的工业明胶的分子量为10000-30000。
采用上述添加剂制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺,其包括如下步骤:
1)溶铜制液:将经过退火除去杂质后的原材料铜杆加入到溶铜罐中,加入高纯水和稀硫酸并鼓入空气在80-90℃条件下使其溶解生成硫酸铜电解液,调节硫酸铜电解液中的铜离子含量、硫酸浓度、氯离子含量及温度指标达到规定范围;
2)电解制箔:将上述处理好的硫酸铜电解液经过滤后送至净液槽,在净液槽中按比例添加所述的添加剂,然后将添加有添加剂的硫酸铜电解液通过供液泵泵入电解槽内进行电解制箔;
3)防氧化和切边处理:将上述电解出来的铜箔经常规的防氧化和切边处理后获得半成品,再经分剪包装后得到铜箔成品。
具体的,步骤1)中调节硫酸铜电解液中的铜离子含量为50-100g/L,H2SO4浓度60-120g/L,氯离子含量10-30ppm,温度40-50℃。
步骤2)中电解制箔的工艺条件为电流密度30-100A/m2,阴极辊线速度4-8m/min,电解槽内添加有添加剂的硫酸铜电解液的流量为20-50m3/h。
步骤2)中向净液槽内添加添加剂时,优选分别加入DPS溶液和工业明胶溶液,控制DPS溶液的流量为60-100ml/min,工业明胶溶液的流量为20-70ml/min。
本发明的添加剂配方中,光亮剂DPS用以控制铜箔毛面的粗糙度和亮度符合工艺要求;工业明胶的作用在于控制晶粒的生长均匀度;通过控制两者的合适比例,达到生产双面光电池箔的技术指标。和现有技术相比,本发明的优点在于:
1)经分析,在添加剂成本构成中,光亮剂约占总成本的30%。该类双光电池箔的成功开发及批量生产使得添加剂总成本大幅下降,利润空间显著提升,且生产所得铜箔的性能指标满足市场需要,为电解铜箔稳定、批量生产提供了强有力的保证。
2)采用本发明添加剂及生产工艺制备的双光锂离子电池用电解铜箔的技术指标具体如下:名义厚度:7μm;单位面积重量:63±1.7g/m2;毛面粗糙度(Rz):1.0-2.0μm;毛面亮度:80-350光泽单位;抗拉强度:280-350MPa;延伸率:5-15%。
附图说明
图1为采用本发明添加剂及生产工艺制备的电解铜箔M面放大250倍的电镜照片;
图2为采用本发明添加剂及生产工艺制备的电解铜箔M面放大500倍的电镜照片。
具体实施方式
以下通过具体实施例来说明本发明的技术方案,但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1
一种电解铜箔用添加剂,该添加剂为含有光亮剂DPS和工业明胶的水溶液,添加剂中DPS的浓度为15g/l,工业明胶的浓度为4g/l。选用的工业明胶的分子量为10000-30000,下同。
采用上述添加剂制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺,其包括如下步骤:
1)溶铜制液:将经过退火除去杂质后的原材料铜杆加入溶铜罐中,加入高纯水和稀硫酸并鼓入空气,在85℃条件下使其溶解生成硫酸铜电解液,调节硫酸铜电解液中的铜离子含量为95g/L,H2SO4浓度115g/L,氯离子含量29ppm,温度50℃;
2)电解制箔:将上述处理好的硫酸铜电解液经过滤后送至净液槽,在净液槽中按比例添加添加剂(即分别加入DPS溶液和工业明胶溶液,控制DPS溶液的流量为90ml/min,工业明胶溶液的流量为60ml/min),然后将添加有添加剂的硫酸铜电解液泵入电解槽内进行电解制箔;控制电解制箔的工艺条件为电流密度85A/m2,阴极辊线速度7m/min,电解槽内添加有添加剂的硫酸铜电解液的流量为49m3/h;
3)防氧化和切边处理:将上述电解出来的铜箔在防氧化槽内经常规的防氧化处理在表面电镀形成防氧化层,然后切边获得半成品,再经分剪包装后得到铜箔成品。
实施例2
一种电解铜箔用添加剂,该添加剂为含有光亮剂DPS和工业明胶的水溶液,添加剂中DPS的浓度为10g/l,工业明胶的浓度为2.5g/l。选用的工业明胶的分子量为10000-30000,下同。
采用上述添加剂制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺,其包括如下步骤:
1)溶铜制液:将经过退火除去杂质后的原材料铜杆加入溶铜罐中,加入高纯水和稀硫酸并鼓入空气,在85℃条件下使其溶解生成硫酸铜电解液,调节硫酸铜电解液中的铜离子含量为75g/L,H2SO4浓度95g/L,氯离子含量25ppm,温度46℃;
2)电解制箔:将上述处理好的硫酸铜电解液经过滤后送至净液槽,在净液槽中按比例添加添加剂(即分别加入DPS溶液和工业明胶溶液,控制DPS溶液的流量为80ml/min,工业明胶溶液的流量为45ml/min),然后将添加有添加剂的硫酸铜电解液泵入电解槽内进行电解制箔;控制电解制箔的工艺条件为电流密度60A/m2,阴极辊线速度5.5m/min,电解槽内添加有添加剂的硫酸铜电解液的流量为40m3/h;
3)防氧化和切边处理:将上述电解出来的铜箔在防氧化槽内经常规的防氧化处理在表面电镀形成防氧化层,然后切边获得半成品,再经分剪包装后得到铜箔成品。
实施例3
一种电解铜箔用添加剂,该添加剂为含有光亮剂DPS和工业明胶的水溶液,添加剂中DPS的浓度为7g/l,工业明胶的浓度为1.5g/l。选用的工业明胶的分子量为10000-30000,下同。
采用上述添加剂制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺,其包括如下步骤:
1)溶铜制液:将经过退火除去杂质后的原材料铜杆加入溶铜罐中,加入高纯水和稀硫酸并鼓入空气,在85℃条件下使其溶解生成硫酸铜电解液,调节硫酸铜电解液中的铜离子含量为60g/L,H2SO4浓度75g/L,氯离子含量21ppm,温度42℃;
2)电解制箔:将上述处理好的硫酸铜电解液经过滤后送至净液槽,在净液槽中按比例添加添加剂(即分别加入DPS溶液和工业明胶溶液,控制DPS溶液的流量为65ml/min,工业明胶溶液的流量为30ml/min),然后将添加有添加剂的硫酸铜电解液泵入电解槽内进行电解制箔;控制电解制箔的工艺条件为电流密度40A/m2,阴极辊线速度4.5m/min,电解槽内添加有添加剂的硫酸铜电解液的流量为30m3/h;
3)防氧化和切边处理:将上述电解出来的铜箔在防氧化槽内经常规的防氧化处理在表面电镀形成防氧化层,然后切边获得半成品,再经分剪包装后得到铜箔成品。
实施例1至3所得电解铜箔成品的物理性能见表1,由表1可看出所得铜箔成品的性能达到指定要求,该类铜箔可作为锂电池专用铜箔。
Claims (5)
1.一种电解铜箔用添加剂,其特征在于,该添加剂为含有光亮剂DPS和工业明胶的水溶液,添加剂中DPS的浓度为5-15g/l,工业明胶的浓度为1-4g/l;选用的工业明胶的分子量为10000-30000;光亮剂DPS的化学名称:N,N-二甲基二硫代甲酰胺丙烷磺酸钠。
2.一种采用权利要求1所述添加剂制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:
1)溶铜制液:将经过退火除去杂质后的原材料铜杆加入到溶铜罐中,加入水和稀硫酸并鼓入空气使其溶解生成硫酸铜电解液,调节硫酸铜电解液中的铜离子含量、硫酸浓度、氯离子含量及温度指标达到规定范围;
2)电解制箔:将上述处理好的硫酸铜电解液经过滤后送至净液槽,在净液槽中按比例添加权利要求1所述的添加剂,然后将添加有添加剂的硫酸铜电解液通过供液泵泵入电解槽内进行电解制箔;
3)防氧化和切边处理:将上述电解出来的铜箔经常规的防氧化和切边处理后获得半成品,再经分剪包装后得到铜箔成品。
3.如权利要求2所述制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺,其特征在于,步骤1)中调节硫酸铜电解液铜离子含量为50-100g/L,H2SO4浓度60-120g/L,氯离子含量10-30ppm,温度40-50℃。
4.如权利要求2所述制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺,其特征在于,步骤2)中电解制箔的工艺条件为电流密度30-100A/m2,阴极辊线速度4-8m/min,电解槽内添加有添加剂的硫酸铜电解液的流量为20-50m3/h。
5.如权利要求4所述制备7μm双光锂离子电池用电解铜箔的生产工艺,其特征在于,步骤2)中向净液槽内添加添加剂时,分别加入DPS溶液和工业明胶溶液,控制DPS溶液的流量为60-100ml/min,工业明胶溶液的流量为20-70ml/min。
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Families Citing this family (13)
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CN104152944B (zh) * | 2014-07-02 | 2017-04-26 | 深圳市新锐思环保科技有限公司 | 酸性蚀刻液电解多组分添加剂 |
CN106987871B (zh) * | 2017-03-12 | 2019-03-12 | 山东金盛源电子材料有限公司 | 一种应用于凝胶聚合物锂离子电池的三维多孔电解铜箔的生产方法 |
CN106939432B (zh) * | 2017-04-25 | 2018-05-08 | 东强(连州)铜箔有限公司 | 一种厚规格铜箔的复合添加剂及其生产制备工艺 |
CN107099823B (zh) * | 2017-04-25 | 2018-03-23 | 佛冈建滔实业有限公司 | 用于电解铜箔的复合添加剂及其沉积工艺 |
CN108560025B (zh) * | 2018-06-14 | 2020-01-21 | 九江德福科技股份有限公司 | 一种电解铜箔的制备方法 |
CN108823610B (zh) * | 2018-08-21 | 2021-05-04 | 江苏铭丰电子材料科技有限公司 | 电解铜箔用添加剂及5微米双光锂电用电解铜箔生产工艺 |
CN109082688B (zh) * | 2018-08-24 | 2019-10-01 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种锂电池用双面光超薄电解铜箔及其制备方法 |
CN110359066A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-10-22 | 铜陵市华创新材料有限公司 | 锂离子电池用超薄双面光电解铜箔及其制备方法和应用 |
CN111020643B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-02-11 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种双面光铜箔及其制备方法与装置 |
CN111364072B (zh) * | 2020-04-23 | 2021-01-26 | 广东嘉元科技股份有限公司 | 一种高延展性电解铜箔及制备方法 |
CN112301382B (zh) * | 2020-09-07 | 2021-11-26 | 浙江花园新能源股份有限公司 | 一种高延展性低轮廓电解铜箔的制备方法 |
CN112760682B (zh) * | 2020-12-30 | 2022-04-19 | 铜陵市华创新材料有限公司 | 一种改善4.5微米锂离子电解铜箔针孔的电解液 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4038161A (en) * | 1976-03-05 | 1977-07-26 | R. O. Hull & Company, Inc. | Acid copper plating and additive composition therefor |
US5174886A (en) * | 1991-02-22 | 1992-12-29 | Mcgean-Rohco, Inc. | High-throw acid copper plating using inert electrolyte |
CN1500915A (zh) * | 2002-11-14 | 2004-06-02 | 日进素材产业(株) | 制造电解铜箔的电解质溶液和使用该电解质溶液的电解铜箔制造方法 |
KR20060067455A (ko) * | 2004-12-15 | 2006-06-20 | 주식회사 엘지화학 | 새로운 첨가제를 이용한 초등각 구리 전해도금 방법 |
CN1958864A (zh) * | 2005-11-04 | 2007-05-09 | 苏西(中国)铜箔有限公司 | 生产超薄双面光电解铜箔用的有机混合添加剂 |
CN1958863A (zh) * | 2005-11-04 | 2007-05-09 | 苏西(中国)铜箔有限公司 | 超薄双面光高性能电解铜箔及其制备方法 |
CN101476138A (zh) * | 2008-12-30 | 2009-07-08 | 广东梅县梅雁电解铜箔有限公司 | 超薄电解铜箔的制造方法 |
CN102181889A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-09-14 | 联合铜箔(惠州)有限公司 | 一种电解铜箔用添加剂、电解铜箔生产工艺和电解铜箔 |
CN102363891A (zh) * | 2011-11-18 | 2012-02-29 | 山东金宝电子股份有限公司 | 替代压延铜箔用于挠性覆铜板生产的双光电解铜箔及其生产工艺 |
CN102383148A (zh) * | 2011-11-18 | 2012-03-21 | 山东金宝电子股份有限公司 | 电解铜箔用混合添加剂、其配制方法以及用于制备超低轮廓电解铜箔的方法 |
-
2013
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4038161A (en) * | 1976-03-05 | 1977-07-26 | R. O. Hull & Company, Inc. | Acid copper plating and additive composition therefor |
US5174886A (en) * | 1991-02-22 | 1992-12-29 | Mcgean-Rohco, Inc. | High-throw acid copper plating using inert electrolyte |
CN1500915A (zh) * | 2002-11-14 | 2004-06-02 | 日进素材产业(株) | 制造电解铜箔的电解质溶液和使用该电解质溶液的电解铜箔制造方法 |
KR20060067455A (ko) * | 2004-12-15 | 2006-06-20 | 주식회사 엘지화학 | 새로운 첨가제를 이용한 초등각 구리 전해도금 방법 |
CN1958864A (zh) * | 2005-11-04 | 2007-05-09 | 苏西(中国)铜箔有限公司 | 生产超薄双面光电解铜箔用的有机混合添加剂 |
CN1958863A (zh) * | 2005-11-04 | 2007-05-09 | 苏西(中国)铜箔有限公司 | 超薄双面光高性能电解铜箔及其制备方法 |
CN101476138A (zh) * | 2008-12-30 | 2009-07-08 | 广东梅县梅雁电解铜箔有限公司 | 超薄电解铜箔的制造方法 |
CN102181889A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-09-14 | 联合铜箔(惠州)有限公司 | 一种电解铜箔用添加剂、电解铜箔生产工艺和电解铜箔 |
CN102363891A (zh) * | 2011-11-18 | 2012-02-29 | 山东金宝电子股份有限公司 | 替代压延铜箔用于挠性覆铜板生产的双光电解铜箔及其生产工艺 |
CN102383148A (zh) * | 2011-11-18 | 2012-03-21 | 山东金宝电子股份有限公司 | 电解铜箔用混合添加剂、其配制方法以及用于制备超低轮廓电解铜箔的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
金荣涛.7.1 超薄铜箔生产技术.《电解铜箔生产》.中南大学出版社,2010,(第1版),第186-193页. * |
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