CN103073014B - 高纯低水四氟硼酸锂的制备方法 - Google Patents

高纯低水四氟硼酸锂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高纯低水四氟硼酸锂的制备方法,步骤包括⑴粗制四氟硼酸锂溶液;⑵纯化四氟硼酸锂溶液,得到纯度可达99.9%以上的四氟硼酸锂溶液;⑶制备低水四氟硼酸锂,得到水分含量低于10ppm的白色粉状的高纯低水四氟硼酸锂。本发明在四氟硼酸锂溶液中加入了反相萃取纯化剂,由于该纯化剂中有机溶剂均为四氟硼酸锂极良溶剂,复合后提纯效果大大加强,四氟硼酸锂纯度可达99.9%以上;通过在真空干燥箱内加入强吸水剂,通过真空干燥、捣碎后再吸附干燥相结合的方式,有效提高了材料的干燥效果,制成的四氟硼酸锂材料水分含量为10ppm以下;保证了电池体系在较低电压的条件下无副反应,提高了电池的循环性能。

Description

高纯低水四氣棚酸裡的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于裡离子电池用电解质材料技术领域,特别是设及一种高纯低水四氣棚 酸裡的制备方法。
背景技术
[0002] 裡离子电池电压为3. 6伏,约为儀儒电池和儀氨电池的3倍,且单位体积、单位重 量的能量密度高,另外,采用裡离子电池的电子器件也可进一步向着小型化、轻量化方向发 展。裡离子电池作为后来居上者正在便携式电子设各中大幅度取代儀儒电池和儀氨电池。 裡离子电池已成为小型二次电池今后发展的主流。
[0003] 裡离子电池电解液所用的裡盐一般分为高氯酸裡化iCl〇4)、四氣棚酸裡化iBF4)、 六氣神酸裡化iAsFe)W及六氣憐酸裡化iPFe)等。LiCl〇4具有强氧化性,由于自身的安全性 问题,因此仅供实验室研究使用;LiAsi^e不易分解,但由于神具有毒性且价格较高而受到限 制;LiPFe由于具有较高的离子电导率和稳定的电化学性能,是目前裡离子电池商业应用中 最为广泛的导电裡盐,目前,不论是小容量的便携电器用裡离子电池,还是大容量电动(自 行)车用裡离子电池,电解液的基本配方均为LiPFe/EC+共溶剂,然而,LiPi^e对水极其敏感, 微量的水分就能够与其反应生成HF,同时LiPFe热稳定性很差,在高溫下也会分解出HF,产 物HF会腐蚀电极材料和集流极,因而使得采用LiPFe电解液的电池高溫性能不理想。LiBF4 具有较低的电荷传递电阻,使得电池具有比Li化更优越的低溫性能。
[0004] 四氣棚酸裡常规的制备方法有固相-气相接触法、水溶液法等。固相-气相接触 法对设备要求较高,过程要求严格控制,反应不均匀,生产效率较低;而在水溶液法合成四 氣棚酸裡的过程中,由于在水溶液中四氣棚酸裡W-水物或Ξ水物的形式出现,不仅纯度 低,后续的干燥除水也非常困难,作为电解质材料用于裡离子电池,容易导致电池在较低电 压的条件下具有很多的副反应发生,造成循环性能下降。
发明内容
[0005] 本发明为解决公知技术中存在的技术问题而提供一种纯度高、水分含量低,能够 满足电池在较低电压的条件下无副反应,提高电池循环性能,并且具有绿色环保效果的高 纯低水四氣棚酸裡的制备方法。
[0006] 本发明采取的技术方案是:
[0007] 高纯低水四氣棚酸裡的制备方法,其特点是:包括W下制备步骤:
[0008] 步骤(1)粗制四氣棚酸裡溶液的制备过程
[0009] W摩尔比氨氧化裡:氣棚酸=1 :0. 8 + 0. 2,量取Imol/L~3. 5mol/L单水氨氧化 裡溶液和质量百分比27%~33%的氣棚酸溶液,将单水氨氧化裡溶液滴入氣棚酸溶液中, 形成四氣棚酸裡粗溶液;四氣棚酸裡粗溶液过滤得到澄清滤液,量出澄清滤液的体积;将 澄清滤液在70°C~95°C,-0. 098MPa~-0. 06MPa下进行减压蒸发,当蒸发后剩余的澄清滤 液体积为蒸发前澄清滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,制成粗制四氣棚酸裡溶液;
[0010] 步骤似纯化四氣棚酸裡溶液的制备过程 W11] ①将体积比10 + 5 :30±5 :5±5 :45±5的甲醇:甲苯:异丙醇:碳酸二甲醋混合形 成反相萃取纯化剂;
[0012] ②按照步骤(1)中所述四氣棚酸裡粗溶液体积的35% -65%量取反相萃取纯化剂;
[0013] ③将②量取的反相萃取纯化剂加入到步骤(1)完成的粗制四氣棚酸裡溶液中,过 滤掉不溶物得到初步纯化滤液,并量出初步纯化滤液的体积;将初步纯化滤液在60°C~ 85°C,-0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的初步纯化滤液体积为蒸发前初步 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,得到初步纯化四氣棚酸裡溶液;
[0014] ④将②量取的反相萃取纯化剂加入到③得到的初步纯化四氣棚酸裡溶液中,过 滤掉不溶物得到二次纯化滤液,并量出二次纯化滤液的体积;将二次纯化滤液在60°C~ 85°C,-0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的二次纯化滤液体积为蒸发前二次 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,得到二次纯化四氣棚酸裡溶液;
[0015] ⑥将②量取的反相萃取纯化剂加入到④得到的二次纯化四氣棚酸裡溶液中,过 滤掉不溶物得到Ξ次纯化滤液,并量出Ξ次纯化滤液的体积;将Ξ次纯化滤液在60°C~ 85°C,-0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的Ξ次纯化滤液体积为蒸发前Ξ次 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,制成纯化四氣棚酸裡溶液;
[0016] 步骤樹低水四氣棚酸裡产品的制备过程
[0017] 将步骤似制成的纯化四氣棚酸裡溶液在60°C~85°C,-0. 09MPa~-0. 05MPa下 继续蒸发,直至四氣棚酸裡晶体完全析出,得到四氣棚酸裡粗品;将四氣棚酸裡粗品放至 真空干燥箱内,在真空度为-0. 〇98MPa~-0. 06MPa下,80°C~95°C干燥4~12小时,取 出经过干燥的四氣棚酸裡粗品并捣碎,再放至真空干燥箱内,并在干燥箱内加入包覆量为 15% -20%的表面包覆无水氯化巧的3A分子筛作为强吸水剂,强吸水剂的加入量为干燥的 四氣棚酸裡粗品质量百分比1% -3. 5%,继续于-0. 098MPa~-0. 06MPa,80°C~95°C干燥 4~12小时进行深度吸附干燥,取出后即形成水分含量低于lOppm的白色粉状的高纯低水 四氣棚酸裡。
[0018] 本发明具有的优点和积极效果是:
[0019] 1、本发明在四氣棚酸裡溶液中加入了反相萃取纯化剂,由于该纯化剂中有机溶剂 均为四氣棚酸裡极良溶剂,复合后提纯效果大大加强,四氣棚酸裡纯度可达99.9 %W上; 同时由于反相萃取纯化剂中的部分组分还可与四氣棚酸裡溶液中的水形成共沸物,通过减 压蒸发还能够起到初步除水的作用;
[0020] 2、本发明通过在真空干燥箱内加入强吸水剂,通过真空干燥、捣碎后再吸附干燥 相结合的方式,有效提高了材料的干燥效果,制成的四氣棚酸裡材料水分含量为lOppmW 下;作为电解质用于裡离子电池中,有效保证了电池体系在较低电压的条件下无副反应,并 有效提高电池的循环性能。
[0021] 3、本发明所有原料使用后均可进行回收,实现了零排放,满足绿色环保要求。
具体实施方式
[0022] 为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效,兹例举W下实施例,并配合附图 详细说明如下:
[0023] 本发明包括W下制备步骤:
[0024] 步骤(1)粗制四氣棚酸裡溶液的制备过程
[0025]W摩尔比氨氧化裡:氣棚酸=1 :0. 8 + 0. 2,量取Imol/L~3. 5mol/L单水氨氧化 裡溶液和质量百分比27%~33%的氣棚酸溶液,将单水氨氧化裡溶液滴入氣棚酸溶液中, 形成四氣棚酸裡粗溶液;四氣棚酸裡粗溶液过滤得到澄清滤液,量出澄清滤液的体积;将 澄清滤液在70°C~95°C,-0. 098MPa~-0. 06MPa下进行减压蒸发,当蒸发后剩余的澄清滤 液体积为蒸发前澄清滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,制成粗制四氣棚酸裡溶液; [00%] 步骤似纯化四氣棚酸裡溶液的制备过程
[0027] ①将体积比10 + 5 :30±5 :5±5 :45±5的甲醇:甲苯:异丙醇:碳酸二甲醋混合形 成反相萃取纯化剂;
[002引②按照步骤(1)中所述四氣棚酸裡粗溶液体积的35% -65%量取反相萃取纯化剂;
[0029] ③将②量取的反相萃取纯化剂加入到步骤(1)完成的粗制四氣棚酸裡溶液中,过 滤掉不溶物得到初步纯化滤液,并量出初步纯化滤液的体积;将初步纯化滤液在60°C~ 85°C,-0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的初步纯化滤液体积为蒸发前初步 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,得到初步纯化四氣棚酸裡溶液;
[0030] ④将②量取的反相萃取纯化剂加入到③得到的初步纯化四氣棚酸裡溶液中,过 滤掉不溶物得到二次纯化滤液,并量出二次纯化滤液的体积;将二次纯化滤液在60°c~ 85°C,-0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的二次纯化滤液体积为蒸发前二次 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,得到二次纯化四氣棚酸裡溶液;
[0031] ⑥将②量取的反相萃取纯化剂加入到④得到的二次纯化四氣棚酸裡溶液中,过 滤掉不溶物得到Ξ次纯化滤液,并量出Ξ次纯化滤液的体积;将Ξ次纯化滤液在60°c~ 85°C,-0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的Ξ次纯化滤液体积为蒸发前Ξ次 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,制成纯化四氣棚酸裡溶液;
[0032] 步骤樹低水四氣棚酸裡产品的制备过程 阳03引将步骤似制成的纯化四氣棚酸裡溶液在60°C~85°C,-0. 09MPa~-0. 05MPa下 继续蒸发,直至四氣棚酸裡晶体完全析出,得到四氣棚酸裡粗品;将四氣棚酸裡粗品放至 真空干燥箱内,在真空度为-0. 〇98MPa~-0. 06MPa下,80°C~95°C干燥4~12小时,取 出经过干燥的四氣棚酸裡粗品并捣碎,再放至真空干燥箱内,并在干燥箱内加入包覆量为 15% -20%的表面包覆无水氯化巧的3A分子筛作为强吸水剂,强吸水剂的加入量为干燥的 四氣棚酸裡粗品质量百分比1% -3. 5%,继续于-0. 098MPa~-0. 06MPa,80°C~95°C干燥 4~12小时进行深度吸附干燥,取出后即形成水分含量低于lOppm的白色粉状的高纯低水 四氣棚酸裡。 阳〇34] 实施例1
[0035] W摩尔比氨氧化裡:氣棚酸=1 :0. 8,量取Imol/L单水氨氧化裡溶液和质量 百分比33%的氣棚酸溶液,将单水氨氧化裡溶液滴入氣棚酸溶液中,形成四氣棚酸裡 粗溶液;四氣棚酸裡粗溶液过滤得到澄清滤液,量出澄清滤液的体积;将澄清滤液在 70°C,-0. 098MPa下进行减压蒸发,当蒸发后剩余的澄清滤液体积为蒸发前澄清滤液体积的 45%时,停止蒸发,制成粗制四氣棚酸裡溶液;
[0036] 将体积比15 :25 :10 :50的甲醇:甲苯:异丙醇:碳酸二甲醋混合制成反相萃取纯 化剂;按照上述四氣棚酸裡粗溶液体积的40%量取出Ξ份反相萃取纯化剂;将Ξ份反相 萃取纯化剂中的一份加入到上述粗制四氣棚酸裡溶液中,过滤掉不溶物得到初步纯化滤 液,并量出初步纯化滤液的体积;将初步纯化滤液在60°C,-0. 09MPa下进行减压蒸发,当 蒸发后剩余的初步纯化滤液体积为蒸发前初步纯化滤液体积的45%时,停止蒸发,得到初 步纯化四氣棚酸裡溶液;再将Ξ份反相萃取纯化剂中的一份加入到初步纯化四氣棚酸裡 溶液中,过滤掉不溶物得到二次纯化滤液,并量出二次纯化滤液的体积;将二次纯化滤液在 60°C,-0. 09MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的二次纯化滤液体积为蒸发前二次纯化滤液体 积的45%时,停止蒸发,得到二次纯化四氣棚酸裡溶液;将量取的最后一份反相萃取纯化 剂加入二次纯化四氣棚酸裡溶液中,过滤掉不溶物得到Ξ次纯化滤液,并量出Ξ次纯化滤 液的体积;将Ξ次纯化滤液在60°C,-0. 09MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的Ξ次纯化滤液 体积为蒸发前Ξ次纯化滤液体积的45%时,停止蒸发,制成纯化四氣棚酸裡溶液;
[0037] 将制成的纯化四氣棚酸裡溶液在85°C,-0. 09MPaMPa下继续蒸发,直至四氣棚酸 裡晶体完全析出,得到四氣棚酸裡粗品;将四氣棚酸裡粗品放至真空干燥箱内,在真空度 为-0. 098MPaMPa下,80°C干燥4小时,取出经过干燥的四氣棚酸裡粗品并捣碎,再放至真 空干燥箱内,并在干燥箱内加入包覆量为17 %的表面包覆无水氯化巧的3A分子筛作为强 吸水剂,强吸水剂的加入量为干燥的四氣棚酸裡粗品质量百分比2%,继续于-0. 098MPa, 80°C干燥4小时进行深度吸附干燥,取出后即形成水分含量低于lOppm的白色粉状的高纯 低水四氣棚酸裡。 阳0測实施例2
[0039]W摩尔比氨氧化裡:氣棚酸=1:0.8,量取Imol/L单水氨氧化裡溶液和质量 百分比33%的氣棚酸溶液,将单水氨氧化裡溶液滴入氣棚酸溶液中,形成四氣棚酸裡 粗溶液;四氣棚酸裡粗溶液过滤得到澄清滤液,量出澄清滤液的体积;将澄清滤液在 70°C,-0. 098MPa下进行减压蒸发,当蒸发后剩余的澄清滤液体积为蒸发前澄清滤液体积的 45%时,停止蒸发,制成粗制四氣棚酸裡溶液;
[0040] 将体积比15 :25 :10 :50的甲醇:甲苯:异丙醇:碳酸二甲醋混合制成反相萃取纯 化剂;按照上述四氣棚酸裡粗溶液体积的35%量取出Ξ份反相萃取纯化剂;将Ξ份反相 萃取纯化剂中的一份加入到上述粗制四氣棚酸裡溶液中,过滤掉不溶物得到初步纯化滤 液,并量出初步纯化滤液的体积;将初步纯化滤液在60°C,-0. 09MPa下进行减压蒸发,当 蒸发后剩余的初步纯化滤液体积为蒸发前初步纯化滤液体积的45%时,停止蒸发,得到初 步纯化四氣棚酸裡溶液;再将Ξ份反相萃取纯化剂中的一份加入到初步纯化四氣棚酸裡 溶液中,过滤掉不溶物得到二次纯化滤液,并量出二次纯化滤液的体积;将二次纯化滤液在 60°C,-0. 09MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的二次纯化滤液体积为蒸发前二次纯化滤液体 积的45%时,停止蒸发,得到二次纯化四氣棚酸裡溶液;将量取的最后一份反相萃取纯化 剂加入二次纯化四氣棚酸裡溶液中,过滤掉不溶物得到Ξ次纯化滤液,并量出Ξ次纯化滤 液的体积;将Ξ次纯化滤液在60°C,-0. 09MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的Ξ次纯化滤液 体积为蒸发前Ξ次纯化滤液体积的45%时,停止蒸发,制成纯化四氣棚酸裡溶液;
[0041] 将制成的纯化四氣棚酸裡溶液在85°C,-0. 09MPaMPa下继续蒸发,直至四氣棚酸 裡晶体完全析出,得到四氣棚酸裡粗品;将四氣棚酸裡粗品放至真空干燥箱内,在真空度 为-0. 098MPaMPa下,80°C干燥4小时,取出经过干燥的四氣棚酸裡粗品并捣碎,再放至真 空干燥箱内,并在干燥箱内加入包覆量为17 %的表面包覆无水氯化巧的3A分子筛作为强 吸水剂,强吸水剂的加入量为干燥的四氣棚酸裡粗品质量百分比1 %,继续于-0. 〇98MPa, 80°C干燥4小时进行深度吸附干燥,取出后即形成水分含量低于lOppm的白色粉状的高纯 低水四氣棚酸裡。 阳0创实施例3
[0043] W摩尔比氨氧化裡:氣棚酸=1 :0. 8,量取Imol/L单水氨氧化裡溶液和质量 百分比33%的氣棚酸溶液,将单水氨氧化裡溶液滴入氣棚酸溶液中,形成四氣棚酸裡 粗溶液;四氣棚酸裡粗溶液过滤得到澄清滤液,量出澄清滤液的体积;将澄清滤液在 70°C,-0. 098MPa下进行减压蒸发,当蒸发后剩余的澄清滤液体积为蒸发前澄清滤液体积的 45%时,停止蒸发,制成粗制四氣棚酸裡溶液;
[0044] 将体积比15 :25 :10 :50的甲醇:甲苯:异丙醇:碳酸二甲醋混合制成反相萃取纯 化剂;按照上述四氣棚酸裡粗溶液体积的65%量取出Ξ份反相萃取纯化剂;将Ξ份反相 萃取纯化剂中的一份加入到上述粗制四氣棚酸裡溶液中,过滤掉不溶物得到初步纯化滤 液,并量出初步纯化滤液的体积;将初步纯化滤液在60°C,-0. 09MPa下进行减压蒸发,当 蒸发后剩余的初步纯化滤液体积为蒸发前初步纯化滤液体积的45%时,停止蒸发,得到初 步纯化四氣棚酸裡溶液;再将Ξ份反相萃取纯化剂中的一份加入到初步纯化四氣棚酸裡 溶液中,过滤掉不溶物得到二次纯化滤液,并量出二次纯化滤液的体积;将二次纯化滤液在 60°C,-0. 09MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的二次纯化滤液体积为蒸发前二次纯化滤液体 积的45%时,停止蒸发,得到二次纯化四氣棚酸裡溶液;将量取的最后一份反相萃取纯化 剂加入二次纯化四氣棚酸裡溶液中,过滤掉不溶物得到Ξ次纯化滤液,并量出Ξ次纯化滤 液的体积;将Ξ次纯化滤液在60°C,-0. 09MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的Ξ次纯化滤液 体积为蒸发前Ξ次纯化滤液体积的45%时,停止蒸发,制成纯化四氣棚酸裡溶液;
[0045] 将制成的纯化四氣棚酸裡溶液在85°C,-0. 09MPaMPa下继续蒸发,直至四氣棚酸 裡晶体完全析出,得到四氣棚酸裡粗品;将四氣棚酸裡粗品放至真空干燥箱内,在真空度 为-0. 098MPaMPa下,80°C干燥4小时,取出经过干燥的四氣棚酸裡粗品并捣碎,再放至真空 干燥箱内,并在干燥箱内加入包覆量为17%的表面包覆无水氯化巧的3A分子筛作为强吸 水剂,强吸水剂的加入量为干燥的四氣棚酸裡粗品质量百分比3. 5%,继续于-0. 098MPa, 80°C干燥4小时进行深度吸附干燥,取出后即形成水分含量低于lOppm的白色粉状的高纯 低水四氣棚酸裡。
[0046] 对比例1
[0047] 首先将62. 14g纯度为99. 5%的工业棚酸与S〇3含量为20%的发烟硫酸进行混 合,且发烟硫酸过量150 %,得到含棚的混酸溶液,而后加入42. 85g的氣化钢,而后升溫至 80°C,控制反应溫度在76°C,制得高纯气态Ξ氣化棚度F3),使用压缩机将得到的Ξ氣化棚 气体压入含氣化裡26. 47g的乙酸乙醋内进行接触反应,反应时间为5小时,至悬浊液澄清, 将反应液于60°C下减压蒸发结晶,得到四氣棚酸裡湿品,使用四氨巧喃对四氣棚酸裡湿品 进行洗涂、提纯,而后于70°C真空干燥6小时,得到白色粉末状的无水高纯四氣棚酸裡。 W4引 对比例2
[0049]称取40%的氣棚酸溶液219. 53g,至于反应器中,并使用磁力揽拌,称取单水氨氧 化裡43.26旨,将氨氧化裡配成浓度约为10%的澄清溶液,并^11111/111^的速度滴加至氣棚 酸溶液中,反应溫度为50°C,滴加结束后继续反应4小时,至反应体系澄清,对反应液进行 减压蒸发,溫度为70°C,得到白色一水合四氣棚酸裡晶体,将该一水物使用无水乙醇洗涂并 减压蒸发结晶,重复洗涂Ξ次,而后使用碳酸二甲醋洗涂该四氣棚酸裡产品并减压蒸发结 晶,重复洗涂Ξ次,将洗涂后得到的四氣棚酸裡湿品放入真空干燥箱内80°C,干燥24小时, 得到白色粉末状的无水高纯四氣棚酸裡。表1为本发明制备四氣棚酸裡纯度及水分与目前 公知制备的四氣棚酸裡纯度及水分测试结果表。
[0050] 表1实施例和比较例效果对比
[0051]
Figure CN103073014BD00081
[0052] 从表1的结果可W看出:本发明制备的四氣棚酸裡纯度远高于目前公知的四氣棚 酸裡纯度、四氣棚酸裡水分远低于目前公知的四氣棚酸裡水分,采用本发明制备的四氣棚 酸裡作为电解质制备成的裡离子电池,能够有效保证电池体系在较低电压的条件下无副反 应,并有效提高电池的循环性能。
[0053] 尽管上面结合附图对本发明的优选实施例进行了描述,但是本发明并不局限于上 述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,并不是限制性的,本领域的普通 技术人员在本发明的启示下,在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可 W作出很多形式,运些均属于本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.高纯低水四氟硼酸锂的制备方法,其特征在于:包括以下制备步骤: 步骤⑴粗制四氟硼酸锂溶液的制备过程 以摩尔比氢氧化锂:氟硼酸=1 :〇• 8±0. 2,量取lmol/L~3. 5mol/L单水氢氧化锂溶液 和质量百分比27%~33%的氟硼酸溶液,将单水氢氧化锂溶液滴入氟硼酸溶液中,形成四氟 硼酸锂粗溶液;四氟硼酸锂粗溶液过滤得到澄清滤液,量出澄清滤液的体积;将澄清滤液 在70°C~95°C,_0. 098MPa~-0. 06MPa下进行减压蒸发,当蒸发后剩余的澄清滤液体积为 蒸发前澄清滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,制成粗制四氟硼酸锂溶液; 步骤⑵纯化四氟硼酸锂溶液的制备过程 ① 将体积比1〇±5 :30±5 :5±5 :45±5的甲醇:甲苯:异丙醇:碳酸二甲酯混合形成反 相萃取纯化剂; ② 按照步骤⑴中所述四氟硼酸锂粗溶液体积的35%-65%量取反相萃取纯化剂; ③ 将②量取的反相萃取纯化剂加入到步骤⑴完成的粗制四氟硼酸锂溶液中,过滤 掉不溶物得到初步纯化滤液,并量出初步纯化滤液的体积;将初步纯化滤液在60 °C~ 85°C,_0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的初步纯化滤液体积为蒸发前初步 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,得到初步纯化四氟硼酸锂溶液; ④ 将②量取的反相萃取纯化剂加入到③得到的初步纯化四氟硼酸锂溶液中,过滤 掉不溶物得到二次纯化滤液,并量出二次纯化滤液的体积;将二次纯化滤液在60 °C~ 85°C,_0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的二次纯化滤液体积为蒸发前二次 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,得到二次纯化四氟硼酸锂溶液; ⑤ 将②量取的反相萃取纯化剂加入到④得到的二次纯化四氟硼酸锂溶液中,过滤 掉不溶物得到三次纯化滤液,并量出三次纯化滤液的体积;将三次纯化滤液在60 °C~ 85°C,_0. 09MPa~-0. 05MPa下减压蒸发,当蒸发后剩余的三次纯化滤液体积为蒸发前三次 纯化滤液体积的30%~45%时,停止蒸发,制成纯化四氟硼酸锂溶液; 步骤⑶低水四氟硼酸锂产品的制备过程 将步骤⑵制成的纯化四氟硼酸锂溶液在60°C~85°C,_0. 09MPa~-0. 05MPa下继续蒸 发,直至四氟硼酸锂晶体完全析出,得到四氟硼酸锂粗品;将四氟硼酸锂粗品放至真空干燥 箱内,在真空度为-0. 〇98MPa~-0. 06MPa下,80°C~95°C干燥4~12小时,取出经过干燥 的四氟硼酸锂粗品并捣碎,再放至真空干燥箱内,并在干燥箱内加入包覆量为15%_20%的 表面包覆无水氯化钙的3A分子筛作为强吸水剂,强吸水剂的加入量为干燥的四氟硼酸锂 粗品质量百分比1%_3. 5%,继续于-0. 098MPa~-0. 06MPa,80°C~95°C干燥4~12小时进 行深度吸附干燥,取出后即形成水分含量低于IOppm的白色粉状的高纯低水四氟硼酸锂。
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