CN103012490A - 有机金属铱化合物，其制备方法和以该化合物为发光材料的有机发光器件 - Google Patents
有机金属铱化合物，其制备方法和以该化合物为发光材料的有机发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103012490A CN103012490A CN2012105575913A CN201210557591A CN103012490A CN 103012490 A CN103012490 A CN 103012490A CN 2012105575913 A CN2012105575913 A CN 2012105575913A CN 201210557591 A CN201210557591 A CN 201210557591A CN 103012490 A CN103012490 A CN 103012490A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- transition metal
- chemical formula
- iridium
- blue
- metal atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
本发明涉及新颖的通式（Ⅰ）的可用于蓝光电致磷光的金属配合物，其特征在于吡啶单元和苯环单元中间用饱和亚甲基链接作为C^N型螯合配体，苯酚单元取代的二苯基磷唑为P^O型螯合配体。本发明还涉及该化合物的制备方法，以该化合物为发光材料用于OLED器件发光材料层。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机发光材料、制备方法及其有机发光器件，特别涉及一种蓝光或蓝绿光电致磷光金属配合物有机发光材料、制备方法及其有机发光器件。
背景技术
1998年美国普林斯顿大学的Forrest小组首次将金属配合物作为电致发光材料，不仅可以利用到发光材料中的单重激发态，而且可以通过金属原子的重金属效应使得三重激发态激子也得以利用，从而提高了有机电致发光器件的发光效率。在电致发光中，由电子和空穴的复合而激发的有机分子，不受自旋选律的限制，理论上按照统计分布计算，产生的激发三重态和激发单重态的比例应该是3:1。也就是说，在电致发光中如果不考虑其他可能的能量损失，荧光电致发光最大内部量子效率仅为25%的上限，其余处于激发三重态的激子没有利用到，而磷光电致发光最大内部量子效率可以达到100%。因而，以金属配合物作为发光材料的磷光电致发光显示了无比的优越性。
Holmes R J,Forrest S R, Tung Y J,et al.Appl. Phys. Lett.,2003, 82(15):pp2422-2424,公布了一种磷光蓝的过渡金属铱配合物(Firpic),其化学结构如下所示。
Holmes R J,D'Andrade, Forrest S R,et al, Appl. Phys. Lett.2003,83,pp3818-3820,公开了一种蓝光有机电致磷光过渡金属铱配合物(FIr6)，其化学结构式如下：
Yeh S J,Wu M F,Chen C T,et al. Adv.Mater., 2005,17(3):pp285-289公开了另外两种蓝光有机电致磷光过渡金属铱配合物FIrtaz和FIrN4,其结构式如下：
发明内容
为此，本发明的目的之一是提供可用于深蓝光的电致磷光材料金属配合物，该深蓝光磷光金属配合物是以吡啶单元和苯环单元中间用饱和亚甲基链接作为C^N型螯合配体，和苯酚单元取代的二苯基磷唑为P^O型螯合配体作为过渡金属的配位基。因为配体中双氟苯环单元的HOMO（最高占据分子轨道）与吡啶单元中的LUMO（最低未占据分子轨道）间的电子存在干扰共轭现象，导致三重激发态的能级降低，本发明在吡啶单元和苯环单元之间引入亚甲基减少这种影响。此外，P^O型螯合配体能够对过渡金属配合物实施双重影响：既含有强电负性的P原子，具有强接受电子能力，能够对其他螯合配体实施较强的反式效应；又含有富电子的苯环，具有强给π电子能力。
本发明的另一目的之一是提供一种有机发光材料的制造方法，应用该方法合成具有含有亚甲基链的C^N型螯合配体和二苯基磷唑为P^O型螯合配体的过渡金属络合物，具有相当高的产率。
本发明的另一目的是提供一种有机发光器件，该有机发光器件发光效率高，约为4cd/A到10cd/A。
本发明的技术方案如下：一种可用于深蓝光电致磷光金属配合物材料，具有吡啶单元和苯环单元中间用饱和亚甲基链接作为C^N型螯合配体和苯酚单元取代的二苯基磷唑为P^O型螯合配体，其结构通式如下：
化学式Ⅰ
其中，R1、R2、R3、R4和R5可以选自氢原子、氟原子、三氟甲基、硝基、C1~C6烷基或芳基。M为过渡金属原子。该过渡金属原子为铱、钌、铑、钯、锇或铂。
根据本发明的上述目的，提出一种有机发光材料的制造方法，其中化学式Ⅰ的有机发光材料是由化学式Ⅱ的化合物和化学式Ⅲ的化合物与碱性化合物在溶剂中反应生成的：
化学式Ⅱ 化学式Ⅲ
根据本发明的上述目的，提出一种有机发光器件，该有机发光器件主要包含阳极、阴极以及位于阳极和阴极之间的发光层。在所述有机发光器件的发光层中掺杂有化学式Ⅰ的有机发光材料。化学式Ⅰ的有机发光材料在发光层中的掺杂浓度为5%到20%。
综上所述，本发明提供一种方法合成具有吡啶单元和苯环单元中间用饱和亚甲基链接作为C^N型螯合配体和苯酚单元取代的二苯基磷唑为P^O型螯合配体的金属络合物，以此过渡金属络合物作为掺杂在有机发光器件发光层中的有机发光材料，其发光波长可调变的区域广且发光效率高。
附图说明
为了使本发明的上述和其他目的、特征、优点和实施例能更加明显易懂，详细说明附图如下：
图1：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)，即本发明实施例1中所制备的终产物为进行量子化学模拟得到的基态时的HOMO轨道图；
图2：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)，即本发明实施例1中所制备的终产物为进行量子化学模拟得到的基态时的LUMO轨道图；
图3：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)，即本发明实施例1中所制备的终产物为进行量子化学模拟得到在二氯甲烷溶液中的吸收光谱图；
图4：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)为客体材料制备的功能器件A1的电流密度-电压图；
图5：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)为客体材料制备的功能器件A1的亮度-电压图；
图6：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)为客体材料制备的功能器件A1的效率-亮度图；
图7：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)，即本发明实施例1中所制备的终产物为客体材料制备的功能器件A1的电致发射光谱图；
图8：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)为客体材料制备的功能器件A2的电流密度-电压图；
图9：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)为客体材料制备的功能器件A2的亮度-电压图；
图10：以(24dfbpy)2Ir(mpodp)为客体材料制备的功能器件A2的功率效率-亮度图。
具体实施方式
有机发光材料
有机发光材料具有化学式Ⅰ的结构：
化学式Ⅰ
其中，R1、R2、R3、R4和R5代表氢原子、氟原子、三氟甲基、硝基、C1~C6烷基或芳基，M为过渡金属原子。
上述C1~C6的烷基是指具有1~6个碳原子的直链或支链的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、已基等。优选具有一个碳原子的甲基。
上述芳基是指含有苯基、取代苯基、萘基、取代萘基等。例如苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2,6-二氟苯基、2,4-二氟苯基。优选苯基。
上述的本发明化合物过渡金属原子M为铱、钌、铑、钯、锇或铂。最优选的是其中过渡金属原子M为铱。
优选R1代表氢原子、氟原子、三氟甲基，更优选为氟原子；
优选R2代表氢原子、氟原子、三氟甲基，更优选为氟原子；
优选R3代表氢原子、氟原子、三氟甲基、芳基，更优选为氢原子、芳基，特别优选为氢原子；
优选R4代表氢原子、氟原子、三氟甲基、芳基，更优选为氢原子、芳基，特别优选为氢原子；
优选R4代表氢原子、氟原子、三氟甲基、芳基，更优选为氢原子、芳基，特别优选为氢原子。
本发明的最优选化合物选自：
化合物A：R1代表氟原子，R2代表氟原子，R3代表氢原子，R4代表氢原子，R5代表甲基和M代表铱；
化合物B：R1代表氟原子，R2代表氟原子，R3代表氢原子，R4代表氢原子，R5代表氢原子和M代表铱；
化合物C：R1代表氟原子，R2代表氟原子，R3代表氢原子，R4代表氢原子，R5代表三氟甲基和M代表铱；
化合物D：R1代表氢原子，R2代表氟原子，R3代表氢原子，R4代表氢原子，R5代表甲基和M代表铱；
化合物E：R1代表氢原子，R2代表氟原子，R3代表氢原子，R4代表氢原子，R5代表氢原子和M代表铱；
化合物F：R1代表氟原子，R2代表氟原子，R3代表3,4位取代苯基，R4代表氢原子，R5代表甲基和M代表铱。
化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、化合物E、化合物F的结构如下：
，
， 
，
化合物A 450nm 化合物B 446nm 化合物C 440nm
化合物D 485nm 化合物E 497nm 化合物F 509nm 。
在上述化合物中， 化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、化合物E、化合物F具有化学式Ⅰ的结构。这些化合物中，化合物A到化合物E的磷光发光波长范围分别为450nm，446nm，440nm，485nm，497nm，509nm。
有机发光材料的制造方法
化学式Ⅰ的有机发光材料是由化学式Ⅱ的化合物、化学式Ⅲ的化合物与碱性化合物在溶剂中加热回流条件下反应生成。
化学式Ⅱ、Ⅲ的结构如下所示：
化学式Ⅱ 化学式Ⅲ
在化学式Ⅱ和Ⅲ中，R1、R2、R3、R4和R5代表氢原子、氟原子、三氟甲基、C1~C6烷基或芳基，M为过渡金属原子。在优选的实施例中，过渡金属原子为铱、钌、铑、钯、锇或铂。在更优选的实施例中，过渡金属原子为铱。
上述反应中所使用的碱性化合物为乙醇钠、乙醇钾、氢氧化钾或氢氧化钠。优选的碱性化合物为乙醇钠。
上述反应所使用的溶剂为2-乙氧基乙醇。
化学式Ⅰ的有机发光材料的合成反应方程式为：
IrCl3·3H2O与C^N型的螯合配体反应生成氯桥二聚物，然而在NaOCH3和AgOCOCF3作用下与P^O型的螯合配体反应而制得目标铱金属配合物。
以下将列举化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、化合物E、化合物F作为本发明优选实施例中的化学式Ⅰ的化合物。
化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、化合物E、化合物F的结构如下：
化合物A 化合物B 化合物C
化合物D 化合物E 化合物F 。
实施例1 化合物A的合成
1.1 2,4-双氟苄基-吡啶(24dfbpyH)的合成
在氮气保护下，在装有机械搅拌、温度计及回流冷凝管的500mL三口瓶中加入5.0g（0.03049mol）四甲氧基丙烷、30ml Piperidine/30ml AcOH混合溶剂，搅拌十分钟后，加热升温至回流5小时。然后，加入5.0g（0.04587mol）NaBF4溶液，加热反应0.5小时。自然冷却后，在所得溶液中，添加4.1g（0.03050mol）苯基丙酮溶液，30ml t-BuOK/THF混合溶剂，加热至50℃反应2小时，然后加入30ml AcOH/AcNH4混合液加热至90℃反应5小时。冷却后，将反应液倒入200ml水，分出有机相并水洗至中性，用无水硫酸镁干燥有机相，过滤并浓缩母液，过硅胶纯化，得到有机液体4.2g，产率81%。
1.2 4-甲基苯酚-2-二苯基磷（mpodpH）的合成
在氮气的保护下，在装有机械搅拌、温度计及回流冷凝管的250ml三口瓶中依次加入5.7g的4-甲基-2-溴-苯酚，6.7g的Ph2PCl,以及少量n-LiBu，充分反应3小时后。冷却至室温，反应液倒入200ml二氯甲烷中，充分搅拌后静置，分出有机相并水洗至中性。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤并浓缩母液得产物5.8g，产率66%。
1.3 二（2-苄基-吡啶）（4-甲基-2-苯酚-二苯基磷）合铱配合物的合成
（1）(24dfbpy)4Ir2Cl2的合成
氮气保护下，500ml三口瓶中加入4.0g（0.02367mol）24dfbpyH,4.18g（0.01184mol）IrCl3·3H2O,150ml 2-乙氧基乙醇及40ml水，加热升温至回流反应24小时。冷却至室温，过滤得黄色固体5.3g，产率为80%。
（2）(24dfbpy)2Ir(mpodp)的合成
氮气保护下，反应瓶中加入步骤（1）得到的二聚物(24dfbpy)4Ir2Cl2 1.0g（2.84mmol），4-甲基苯酚-2-二苯基磷2.5g（8.52mmol），1,2-二氯乙烷90ml,甲醇钠0.997g,三氟乙酸银0.544g。搅拌下加热升温至回流反应20小时。冷却后过滤，母液浓缩得棕黄色固体。固体用少量正己烷、乙醚超声作用下洗涤。以正己烷、二氯甲烷混合试剂为流动相进行硅胶柱色谱分离，得到黄色固体3.2g（5.68mmol），产率为68.5%。
结构鉴定：
核磁（1H-NMR，CDCl3，500MHz，δ（ppm））：6.71-7.52 ppm （m，27H），3.94 ppm（d，2H），2.42 ppm（s，3H）。
元素分析：C43H32N2F4OPIr
计算值：C59.02%,H3.50%,N3.06%,F8.31%,O1.75%,P3.39%,Ir20.98%；
实测值：C59.05%,H3.54%,N3.03%,F8.34%,O1.77%,P3.38%,Ir20.99%；
实施例2. 化合物B的合成
2.1 2-苯酚-二苯基磷（2podpH）的合成
合成步骤基本与实施例1中配体mpodpH的合成相同。所不同的是用2-溴-苯酚代替4-甲基-2-溴-苯酚，得到固体2podpH,收率70%。
结构鉴定：
核磁波谱（1H-NMR，CDCl3，500MHz，δ（ppm））：7.24-7.59 ppm （m，10H），7.42 ppm（t，1H），7.15 ppm（t,1H），7.06 ppm（d, 1H），7.07 ppm（d，1H），5.01 ppm（s,1H）。
元素分析：C18H15OP
计算值：C77.70%,H5.40%,O5.76%, P11.15%；
实测值：C77.68%,H5.42%,O5.77%,P11.13%；
以上数据证实上述反应所得到的物质就是2-苯酚-二苯基磷（2podpH）。
2.2 (24dfbpy)2Ir(2podp)的合成
合成步骤与实施例1中配合物(24dfbpy)2Ir(mpodp)合成相同。所不同的是用2podpH代替mpodpH,最终得到黄色固体(24dfbpy)2Ir(2podp)，收率61%。
结构鉴定：
核磁波谱（1H-NMR，CDCl3，500MHz，δ（ppm））：6.60-8.61 ppm （m，12H），7.07-7.59 ppm（t，10H），7.42 ppm（d,1H），7.15 ppm（d,1H），7.06 ppm（d, 1H），7.07 ppm（d，1H），4.14 ppm（s,4H）。
元素分析：C42H30N2F4OPIr
计算值：C57.47%,H3.42%,N3.20%,F8.67%,O1.82%,P3.53%，Ir21.89%；
实测值：C57.49%,H3.44%,N3.21%,F8.63%,O1.81%,P3.51%，Ir21.88%；
以上数据证实上述反应所得到的物质就是二（2,4-双氟-苄基-吡啶）（苯酚-2-二苯基磷）合铱(24dfbpy)2Ir(2podp)。
实施例3. 化合物C的合成
3.1 4-三氟甲基-2-苯酚-二苯基磷（fpodpH）的合成
合成步骤基本与实施例1中配体mpodpH的合成相同。所不同的是用4-三氟甲基-2-溴-苯酚代替4-甲基-2-溴-苯酚，得到固体fpodpH,收率65%。
3.2 (24dfbpy)2Ir(fpodp)的合成
合成步骤与实施例1中配合物(24dfbpy)2Ir(mpodp)合成相同。所不同的是用fpodpH代替mpodpH,最终得到黄色固体(24dfbpy)2Ir(fpodp)，收率58%。
结构鉴定：
核磁波谱（1H-NMR，CDCl3，500MHz，δ（ppm））：6.60-8.61 ppm （m，12H），7.24-7.59 ppm（t，10H），7.61 ppm（d,1H），7.26 ppm（d,1H），6.99 ppm（d, 1H），4.14 ppm（s,4H）。
元素分析：C43H29N2F7OPIr
计算值：C54.60%,H3.07%,N2.96%,F14.07%,O1.69%,P3.28%，Ir20.32%；
实测值：C54.64%,H3.08%,N2.97%,F14.01%,O1.65%,P3.26%，Ir20.30%；
以上数据证实上述反应所得到的物质就是二（2,4,-双氟-苄基-吡啶）（4-三氟甲基-2-苯酚-二苯基磷）合铱(24dfbpy)2Ir(mpodp)。
实施例4. 化合物D的合成
4.1 4-双氟苄基-吡啶(4fbpyH)的合成
合成步骤基本与实施例1中配体24dfbpyH的合成相同。所不同的是用4-氟苯基-丙酮代替2,4-双氟苯基-丙酮，得到固体4fbpyH,收率78%。
4.2 (4fbpy)2Ir(mpodp)的合成
合成步骤与实施例1中配合物(24dfbpy)2Ir(mpodp)合成相同。所不同的是(4fbpy)4Ir2Cl2代替(24dfbpy)4Ir2Cl2与配体mpodpH反应,最终得到黄色固体(4fbpy)2Ir(mpodp)，收率66%。
结构鉴定：
核磁波谱（1H-NMR，CDCl3，500MHz，δ（ppm））：6.80-8.61 ppm （m，14H），7.24-7.59 ppm（t，10H），6.87 ppm（d,1H），7.22 ppm（d,1H），6.94 ppm（d, 1H），4.14 ppm（s,4H）,2.35 ppm（s，3H）。
元素分析：C43H34N2F2OPIr
计算值：C60.35%,H3.98%,N3.27%,F4.44%,O1.87%,P3.63%，Ir22.46%；
实测值：C60.36%,H3.99%,N3.25%,F4.42%,O1.85%,P3.64%，Ir22.47%；
以上数据证实上述反应所得到的物质就是二（4-氟-苄基-吡啶）（4-甲基-2-苯酚-二苯基磷）合铱(4fbpy)2Ir(mpodp)。
实施例5. 化合物E的合成
5.1 4-双氟苄基-吡啶(4fbpyH)的合成
合成步骤基本与实施例1中配体24dfbpyH的合成相同。所不同的是用4-氟苯基-丙酮代替2,4-双氟苯基-丙酮，得到固体4fbpyH,收率78%。
5.2 (4fbpy)2Ir(2podp)的合成
合成步骤与实施例1中配合物(24dfbpy)2Ir(mpodp)合成相同。所不同的是(4fbpy)4Ir2Cl2代替(24dfbpy)4Ir2Cl2与配体2podpH反应,最终得到黄色固体(4fbpy)2Ir(2podp)，收率64%。
结构鉴定：
核磁波谱（1H-NMR，CDCl3，500MHz，δ（ppm））：6.80-8.61 ppm （m，14H），7.24-7.59 ppm（t，10H），6.87 ppm（d,1H），7.42 ppm（d,1H），7.22 ppm（d,1H），6.94 ppm（d, 1H），4.14 ppm（s,4H）。
元素分析：C42H32N2F2OPIr
计算值：C59.93%,H3.80%,N3.33%,F4.52%,O1.90%,P3.69%，Ir22.83%；
实测值：C59.95%,H3.81%,N3.32%,F4.49%,O1.89%,P3.67%，Ir22.85%；
以上数据证实上述反应所得到的物质就是二（4-氟-苄基-吡啶）（2-苯酚-二苯基磷）合铱(4fbpy)2Ir(2podp)。
实施例6. 化合物F的合成
6.1 2,4-双氟苄基-异喹啉(24dfbiqH)的合成
合成步骤基本与实施例1中配体24dfbpyH的合成相同。所不同的是用苯并哌啶代替哌啶，得到固体24dfbiqH,收率71%。
6.2 (24dfbiqH)2Ir(mpodp)的合成
合成步骤与实施例1中配合物(24dfbpy)2Ir(mpodp)合成相同。所不同的是(24dfbiqy)4Ir2Cl2代替(24dfbpy)4Ir2Cl2与配体mpodpH反应,最终得到黄色固体(24dfbiqH)2Ir(mpodp)，收率66%。
结构鉴定：
核磁波谱（1H-NMR，CDCl3，500MHz，δ（ppm））：6.60-9.10 ppm （m，16H），7.24-7.59 ppm（t，10H），7.42 ppm（d,1H），7.22 ppm（d,1H），6.94 ppm（d, 1H），4.14 ppm（s,4H），2.35 ppm（s,3H）。
元素分析：C51H36N2F4OPIr
计算值：C61.76%,H3.63%,N2.83%,F7.67%,O1.61%,P3.13%，Ir19.37%；
实测值：C61.77%,H3.65%,N2.80%,F7.65%,O1.64%,P3.12%，Ir19.39%；
以上数据证实上述反应所得到的物质就是二（2,4-双氟-苄基-异喹啉）（4-甲基-2-苯酚-二苯基磷）合铱(24dfbiqH)2Ir(mpodp)。
有机发光器件
有机发光器件主要包含阳极、阴极以及位于阳极和阴极之间的发光层。此外，有机发光器件还可包含空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、器件的内部结构按照阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和阴极的顺序排列。在有机发光器件的发光层中掺杂有化学式A的有机发光材料。化学式A的有机发光材料的掺杂浓度约为5%到20%。有机发光器件的发光波长与之前所述的有机发光材料的磷光发光波长接近。此有机发光器件的发光波长范围约为440纳米到550纳米，发光效率约为4cd/A到10cd/A。
在优选的实施例中，有机发光器件的内部按照阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和阴极的顺序依次排列。上述阳极为氧化铟锡（ITO），阴极为铝。此外，在有机发光器件的发光层中掺杂有化合物A的有机发光材料。
电致发光器件实施例
器件实施例一
选取已经报道过的几种材料和本发明实施例1所制备的金属铱配合物制备器件，其中，NPB为空穴注入材料，TCTA为空穴传输材料和主体材料，TPBi为空穴阻挡材料，LiF为电子注入材料，Al为阴极材料。器件的制备方法为本领域已知方法制备，即：高真空条件下，在清洗后的导电玻璃ITO上依次蒸镀有空穴注入材料NPB，空穴传输材料TCTA，空穴阻挡材料TPBi，化合物A，电子注入材料LiF和阴极材料Al。
器件结构：ITO/NPB(30nm)/TCTA(30nm)/(24dfbpy)2Ir(mpodp):TCTA,（5%,30nm)/TPBi(30nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)。
从图4，5和6中可知，器件A1的启亮电压为2.6V，在100cd/m2下的驱动电压为2.9V，功率效率为7.3lm/W，1000cd/m2下的驱动电压为3.4V，功率效率为15.5lm/W。从图7中可知，器件的发射光谱为450nm。
器件实施例二
器件结构:ITO/NPB(30nm)/TCTA(30nm)/(24dfbpy)2Ir(mpodp):TCTA,（20%,30nm)/Alq3(30nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)。
其中，NPB为空穴注入材料，TCTA为空穴传输材料和主体材料，Alq3为电子传输材料，LiF为电子注入材料，Al为阴极材料。从图8,9,10中可以得到器件A2的启亮电压为2.7V，在1000cd/m2下的驱动电压为3.8V，功率效率为10.7lm/W。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，其架构形式能够灵活多变，可以派生系列产品。只是做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。
Claims (12)
1.一种可用于蓝光或蓝绿光电致磷光的金属配合物，其特征在于：吡啶单元和苯环单元中间用饱和亚甲基链接作为C^N型螯合配体，苯酚单元取代的二苯基磷唑为P^O型螯合配体，其结构通式如下：
化学式Ⅰ
其中，R1、R2、R3、R4和R5代表氢原子、氟原子、三氟甲基、C1~C6烷基或芳基，M为过渡金属原子。
2. 如权利要求1所述的可用于蓝光或蓝绿光电致磷光的金属配合物，其特征在于：所述过渡金属原子M为铱、钌、铑、钯、锇或铂。
3. 如权利要求2所述的可用于蓝光或蓝绿光电致磷光的金属配合物，其特征在于：所述过渡金属原子M为铱。
4. 一种可用于蓝光或蓝绿光电致磷光的金属配合物的制造方法，其特征在于：所述有机发光材料由化学式Ⅱ的化合物、化学式Ⅲ的化合物与碱性化合物在溶剂中加热回流条件下反应生成，
化学式Ⅱ 化学式Ⅲ
其中，R1、R2、R3、R4和R5代表氢原子、氟原子、三氟甲基、C1~C6烷基或芳基，M为过渡金属原子。
5.如权利要求4所述的可用于蓝光或蓝绿光电致磷光的金属配合物的制造方法，其特征在于：所述过渡金属原子M为铱、钌、铑、钯、锇或铂。
6.如权利要求4所述的可用于蓝光或蓝绿光电致磷光的金属配合物的制造方法，其特征在于：所述过渡金属原子M为铱。
7.如权利要求4所述的可用于蓝光或蓝绿光电致磷光的金属配合物的制造方法，其特征在于：所述碱性化合物为乙醇钠、乙醇钾、氢氧化钾或者氢氧化钠。
8. 如权利要求4所述的可用于蓝光或蓝绿光电致磷光的金属配合物的制造方法，其特征在于：所述溶剂为2-乙氧基乙醇。
9. 一种有机发光器件，该器件包含：阳极；阴极；以及位于阴极和阳极之间的发光层，该发光层包含有机发光材料，其特征在于：所述有机发光材料具有化学式的结构：
化学式Ⅰ
其中，R1、R2、R3、R4和R5代表氢原子、氟原子、三氟甲基、C1~C6烷基或芳基，M为过渡金属原子。
10. 如权利要求9所述的有机发光器件，其特征在于：所述过渡金属原子M为铱、钌、铑、钯、锇或铂。
11.如权利要求9所述的有机发光器件，其特征在于：所述过渡金属原子M为铱。
12.如权利要求9所述的有机发光器件，其特征在于：所述有机发光材料在所述发光层中的掺杂浓度为5%-20%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012105575913A CN103012490A (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 有机金属铱化合物，其制备方法和以该化合物为发光材料的有机发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012105575913A CN103012490A (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 有机金属铱化合物，其制备方法和以该化合物为发光材料的有机发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103012490A true CN103012490A (zh) | 2013-04-03 |
Family
ID=47961640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012105575913A Pending CN103012490A (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 有机金属铱化合物，其制备方法和以该化合物为发光材料的有机发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103012490A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3617216A1 (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-04 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound |
| CN113582890A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-11-02 | 南京傅立叶生物医药科技有限公司 | 一种花菁类改性化合物、中间体及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080217582A1 (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-11 | Yun Chi | Class of luminescent iridium(iii) complexes with 2-(diphenylphosphino)phenolate ligand and organic electroluminescent device thereof |
| KR20110113467A (ko) * | 2010-04-09 | 2011-10-17 | 에스에프씨 주식회사 | 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자. |
| KR20110120074A (ko) * | 2010-04-28 | 2011-11-03 | 에스에프씨 주식회사 | 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자. |
| CN102317297A (zh) * | 2008-11-12 | 2012-01-11 | 索尔维公司 | 发磷光材料 |
-
2012
- 2012-12-20 CN CN2012105575913A patent/CN103012490A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080217582A1 (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-11 | Yun Chi | Class of luminescent iridium(iii) complexes with 2-(diphenylphosphino)phenolate ligand and organic electroluminescent device thereof |
| CN102317297A (zh) * | 2008-11-12 | 2012-01-11 | 索尔维公司 | 发磷光材料 |
| KR20110113467A (ko) * | 2010-04-09 | 2011-10-17 | 에스에프씨 주식회사 | 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자. |
| KR20110120074A (ko) * | 2010-04-28 | 2011-11-03 | 에스에프씨 주식회사 | 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자. |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3617216A1 (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-04 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound |
| CN113582890A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-11-02 | 南京傅立叶生物医药科技有限公司 | 一种花菁类改性化合物、中间体及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tang et al. | Novel yellow phosphorescent iridium complexes containing a carbazole–oxadiazole unit used in polymeric light-emitting diodes | |
| KR101504266B1 (ko) | 유기 전계 발광소자용 화합물 및 이것을 사용한 유기 전계 발광소자 | |
| Cho et al. | Tunable emission of polymer light emitting diodes bearing green-emitting Ir (III) complexes: The structural role of 9-((6-(4-fluorophenyl) pyridin-3-yl) methyl)-9H-carbazole ligands | |
| CN110078754A (zh) | 化合物、显示面板以及显示装置 | |
| Wang et al. | An efficient guest/host fluorescent energy transfer pair based on the naphthalimide skeleton, and its application in heavily-doped red organic light-emitting diodes | |
| CN109053810A (zh) | 有机金属铱化合物及有机电致发光器件 | |
| CN110003258A (zh) | 化合物、显示面板以及显示装置 | |
| Zhu et al. | Multifunctional homoleptic iridium (III) dendrimers towards solution-processed nondoped electrophosphorescence with low efficiency roll-off | |
| Hwang et al. | Synthesis and characterization of phenylpyridine derivative containing an imide functional group on an iridium (III) complex for solution-processable orange-phosphorescent organic light-emitting diodes | |
| Thakur et al. | Through positional isomerism: impact of molecular composition on enhanced triplet harvest for solution-processed OLED efficiency improvement | |
| Li et al. | Mechanism evolution from normal fluorescence to thermally activated delayed fluorescence and color tuning over visible light range: Effect of intramolecular charge transfer strength | |
| Wang et al. | Construction of thermally stable 3, 6-disubstituted spiro-fluorene derivatives as host materials for blue phosphorescent organic light-emitting diodes | |
| Yang et al. | Efficiently luminescent cuprous iodide complexes supported by novel N^ P-chelating ligands: Synthesis, structure and optoelectronic performances | |
| Zhu et al. | Revealing the role of 1, 2, 4-triazolate fragment of blue-emitting bis-tridentate Ir (III) phosphors: photophysical properties, photo-stabilities, and applications | |
| Niu et al. | Iridium (III) complexes adopting thienylpyridine derivatives for yellow-to-deep red OLEDs with low efficiency roll-off | |
| Mei et al. | Aza-triptycene-based homoleptic tris-cyclometalated iridium (III) complexes as highly efficient phosphors in green OLEDs | |
| Wang et al. | White emission from dinuclear cyclometalated platinum (II) complex in single-emitting layer PLEDs | |
| Prajapati et al. | Highly-efficient solution-processed deep-red organic light-emitting diodes based on heteroleptic Ir (III) complexes with effective heterocyclic Schiff base as ancillary ligand | |
| Chen et al. | Highly efficient phosphorescent organic light-emitting diodes based on novel bipolar iridium complexes with easily-tuned emission colors by adjusting fluorine substitution on phenylpyridine ligands | |
| Wang et al. | Improving lifetime of phosphorescent organic light-emitting diodes by using a non-conjugated hybrid host | |
| Liu et al. | New red–orange phosphorescent/electroluminescent cycloplatinated complexes of 2, 6-bis (2′-indolyl) pyridine | |
| Yuan et al. | Photoluminescences and 3D supramolecular structure with unique dimeric Zn (II) units featuring 2-substituted 8-hydroxyquinoline | |
| CN107325076B (zh) | 一种化合物及其发光器件和显示装置 | |
| Seo et al. | Synthesis of novel benzothiophene derivative as a host material for blue phosphorescent organic light-emitting diodes | |
| Zhang et al. | Efficient electrophosphorescence based on 2-(9, 9-diethylfluoren-2-yl)-5-trifluoromethylpyridine iridium complexes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C05 | Deemed withdrawal (patent law before 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130403 |