CN103012044A - 6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的制备方法 - Google Patents

6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的制备方法 Download PDF

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陈新志
周少东
钱超
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Abstract

本发明公开了一种6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的制备方法,在无溶剂条件下,异戊二烯与叔丁苯在固体超强酸催化剂的催化下于0~15℃进行反应,反应时间为3~6小时;反应完毕后过滤,滤液减压蒸馏,得6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚;异戊二烯与叔丁苯的摩尔比为1:2~5;所述固体超强酸催化剂为SO2 -4 /TiO2固体超强酸,每0.25mol的异戊二烯配用1~3g的SO2 -4 /TiO2固体超强酸。采用本发明的方法制备6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚,具有工艺简洁、收率高、后处理简便等优点。

Description

6-叔丁基-1, 1 - 二甲基二氢茚的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的制备方法。
背景技术
[0002] 如式I所示的6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚是用作航空燃料的防震剂、橡胶工业防震剂,是多种医药合成的中间体,还可用于有机合成工业,作溶剂使用,经裂化还可制苯类产品。6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的主要合成方法是由二氢茚的其它衍生物为原料反应而得(Journal of Organic Chemistry, 47(2),342-6; 1982),由叔丁苯为原料制备6-叔丁基-1,1-二甲基二氢却只有一篇文献报道(Bioorganic & Medicinal ChemistryLetters, 16(9),2352-2356; 2006),此方法以三氯化铝为催化剂,由叔丁苯和异戊二烯为原料制得,缺点是反应过程使用了有毒且易爆的硝基甲烷为溶剂,且收率较低(50%)。
[0003]
Figure CN103012044AD00031
[0004]式 I发明内容
[0005] 本发明要解决的技术问题是提供一种操作简单、成本低廉、收率高的6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的制备方法。
[0006] 为了解决上述技术问题,本发明提供一种6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的制备方法,在无溶剂条件下,异戊二烯与叔丁苯在固体超强酸催化剂的催化下于(Tl5°C (较佳为5〜15°C)进行反应,反应时间为3飞小时(较佳为4〜5h);反应完毕后过滤,滤液减压蒸懼,得6-叔丁基-1,1- 二甲基二氢茚;
[0007] 异戊二烯与叔丁苯的摩尔比为1:2飞;固体超强酸催化剂为S02_4 /TiO2固体超强酸,每O. 25mol的异戊二烯配用f 3g的S02_4 /TiO2固体超强酸。
[0008] 作为本发明的6-叔丁基-1,1- 二甲基二氢茚的制备方法的改进:
[0009] 异戊二烯与叔丁苯的摩尔比为1:3.6 ;反应温度为5°C,反应时间为5小时,每
O. 25mol的异戊二烯配用2g的S02_4 /TiO2固体超强酸。
[0010] 本发明中所用的固体超强酸催化剂为SO,/TiO2固体超强酸,为按照文献(精细化工,2005,22(1) :23〜25)所述方法制备而得。
[0011] 文献(精细化工,2005,22(1) :23〜25)所述方法具体如下:将适量四氯化钛的环己烷溶液(20 g四氯化钛溶于IOOmL环己烷中),搅拌下缓慢滴加氨水溶液,控制pH=10左右使沉淀完全。沉淀静置陈化24h,抽滤,用乙醇和去离子水洗涤至无氯离子检出,110°C下烘干并研磨至100目以下,用一定浓度的硫酸浸泡后,在不同温度下焙烧4 h制得S02_4/TiO2固体超强酸。[0012] 采用本发明的方法制备6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚,具有工艺简洁、收率高、后处理简便等优点。
具体实施方式
[0013] 实施例1、一种6-叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的制备方法,依次进行以下步骤:
[0014] 在5°C下,向无水的反应釜中加入IOOg(O. 75mol)叔丁苯和17g(0. 25mol)异戊二烯,并加入固体超强酸催化剂---SO2-4 /TiO2固体超强酸2g,保持温度5°C反应5小时结束,过滤,滤液减压UTorr)蒸馏收集95-110°C的馏份,得47g的6-叔丁基-1,1- 二甲基二氢茚。以异戊二烯计,收率为93%,减压蒸出的过量叔丁苯可以继续作为原料进行反应。
[0015] 实施例2〜5、6_叔丁基-1,1- 二甲基二氢茚的制备方法:
[0016] 异戊二烯的用量保持不变,改变实施例1中的以下反应条件:叔丁苯用量(简称Rl)、催化剂用量(简称Cl)、反应时间(简称t)、反应温度(简称T),从而相应获得实施例2飞;6_叔丁基-1,1-二甲基二氢茚的收率为Y。具体内容及数据结果见表I。
[0017]表 I
[0018]
Figure CN103012044AD00041
[0019] 对比例1、将实施例4中的叔丁苯的用量由120g改成100g,其余完全同实施例4 ;最终所得的6-叔丁基-1,1- 二甲基二氢却的收率为90%。
[0020] 对比例2、将实施例4中的S02_4 /TiO2固体超强酸的用量由2g改成lg,其余完全同实施例4 ;最终所得的6-叔丁基-1,1- 二甲基二氢茚的收率为86%。
[0021] 最后,还需要注意的是,以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。

Claims (2)

1. 6-叔丁基-1,1- 二甲基二氢茚的制备方法,其特征是:在无溶剂条件下,异戊二烯与叔丁苯在固体超强酸催化剂的催化下于(Tl5°C进行反应,反应时间为3飞小时;反应完毕后过滤,滤液减压蒸馏,得6-叔丁基-1,1- 二甲基二氢茚;异戊二烯与叔丁苯的摩尔比为1:2飞;所述固体超强酸催化剂为S02_4 /TiO2固体超强酸,每O. 25mol的异戊二烯配用f 3g的S02_4 /TiO2固体超强酸。
2.根据权利要求1所述的6-叔丁基-1,1- 二甲基二氢茚的制备方法,其特征是:异戊二烯与叔丁苯的摩尔比为1:3. 6 ;反应温度为5°C,反应时间为5小时,每O. 25mol的异戊二烯配用2g的S02_4 /TiO2固体超强酸。
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CN111285750A (zh) * 2020-03-24 2020-06-16 天门市德远化工科技有限公司 一种连续流合成1,1-二甲基-6-叔丁基茚满的装置和方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LUC J. FARMER,ET AL: "Aza-retinoids as novel retinoid X receptor-specific agonists", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS》 *
刘斌: "萨利麝香的合成", 《陕西化工》 *
吴伟等: "固体超强酸SO42-/TiO2催化合成亚油酸乙酯", 《精细化工》 *
徐会会等: "固体超强酸催化剂的研究及应用", 《河南化工》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111285750A (zh) * 2020-03-24 2020-06-16 天门市德远化工科技有限公司 一种连续流合成1,1-二甲基-6-叔丁基茚满的装置和方法

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