CN102992433B - 一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法 - Google Patents
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Abstract
一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法，通过离心式搅拌萃取塔和离心式搅拌反萃取塔的联用，同时利用改进的萃取体系，添加了助剂8-13个碳的脂肪醇或TBP，消除萃取过程中的第三相，为减少酸的用量和提高萃取效率，采用不调节废水pH值，只对有机溶剂进行酸化，为了实现资源化回收，采用添加固体碱液循环使用至废水中有机物以固体形式析出。该工艺提供了一种操作方便、工艺简单，高效去除萘系中间体生产废水COD，将废水中有机物以固体形式析出，实现资源化的萃取-反萃取回收工艺。
Description
技术领域
本发明属于环境修复技术领域，具体涉及一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法。
背景技术
工业上以萘为原料，经磺化、硝化、还原、碱熔等单元操作合成一系列重要的用于生产染料等萘系有机中间体，主要产品包括萘胺类、萘酚类、萘磺酸类、氨基萘磺酸类、羟基萘磺酸类、氨基羟基萘磺酸类和萘羧酸类等，如H酸（1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸）、J酸（2-氨基-5-萘酚-7-磺酸）、甲萘胺、吐氏酸（2-氨基-1-萘磺酸）等。该类生产废水具有高COD、高盐、高毒性、高色度，传统的生化和物化方法很难处理该类废水。专利CN200710057544.1公开一种H酸生产废水的处理方法，将H酸废水经预处理后，通过大孔弱碱性吸附树脂，使废水中所含的H酸及其中间产物等有机物吸附在树脂上，吸附出水加碱脱附再生，再生液回到原生产工艺中套用。专利CN200510037697.0公开了一种H酸、T酸生产废水的净化和资源回收利用的方法。将过滤后的废水通过装有树脂的吸附柱，使其中的H酸、T酸吸附在树脂上，从而实现有机物和硫酸钠饱和溶液的有效分离，树脂经操作后用氢氧化钠溶液进行洗脱再生，脱附下来的高浓度H酸、T酸的钠盐溶液返回原生产工艺的碱熔工序。专利200610088490.0发明了一种分离回收H酸的方法，将经过过滤废水通过装有大孔丙烯酸类树脂的固定床吸附剂，经过吸附操作后树脂用热水或氢氧化钠溶液进行再生，脱附下来的H酸可作为原料返回到原生产工艺中。上述方法虽然能够达到预期的效果，但是通常萘系有机中间体生产废水COD在80000mg/L以上，水质复杂，使用树脂处理吸附量受到限制。实验室研究较多是用络合萃取法，采用三烷胺做萃取剂和煤油做稀释剂，调节废水的酸度，混合，在萃取过程中形成粘度很大的第三相处理该类废水，然后用氢氧化钠溶液进行反萃取，得到浓缩液。虽然实验室研究较多，但是真正的工业上实际应用很少。其原因：利用三烷胺做萃取剂和煤油做稀释剂，溶液出现第三相，尽管第三相可以加以利用，但是第三相的出现给工业化过程中界面自动化控制带来困难，并且第三相的出现影响利用萃取塔进行萃取。另外，萃取法虽然能够有效的降低废水中有机物，但在萃取过程中需要先加入酸溶液，调节废水的酸度，至废水pH在1-2之间，酸的加入增大了废水量和反萃取剂的用量。最重要的一点，用碱液进行反萃取后得到浓缩液，尽管反萃取过程中O/A之比可以在做到4左右，如文章（毕亚凡，2003）。理论上有机物浓缩了近10倍，但是在实际操作过程中这部分浓缩液体积较大，有机物实际上只浓缩2-3倍，该浓缩液的体积较大，其后续回收处理费用高。
发明内容
解决的技术问题：本发明针对上述问题，添加助剂8-13个碳的脂肪醇或TBP，消除萃取过程中的第三相，为减少酸的用量和提高萃取效率，采用不调节废水pH值，只对有机溶剂进行酸化，为了实现资源化回收，采用添加固体碱液循环使用至废水中有机物以固体形式析出。该工艺提供了一种操作方便、工艺简单，高效去除萘系中间体生产废水COD，将废水中有机物以固体形式析出，实现资源化的萃取-反萃取回收工艺。
技术方案：一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法，废水经第一泵从第一储罐送入到离心式搅拌萃取塔中，有机溶剂由萃取剂、助剂和稀释剂组成，第二储罐装有搅拌装置，有机溶剂在第二储罐中搅拌均匀并进行酸化，酸从第五储罐经第五泵进入到第二储罐中，酸化后的混合有机溶剂经第二泵从第二储罐送入到离心式搅拌萃取塔内，废水和酸化后的混合有机溶剂分别从离心式搅拌萃取塔的上部重相流入口和下部轻相流入口进入到萃取塔中，处理后废水从塔底底部重相流出口流出，进入到澄清罐中，有机溶剂从塔顶部轻相流出口流出，进入到第三储罐中静置分层，上层为需再生有机溶剂，从第三储罐的上溢流口流出进入到第四储罐中，下层为废水，从第三储罐的下部流出进入到第一储罐中；需再生有机溶剂经第三泵从第四储罐进入到离心式搅拌反萃取塔中，反萃取剂通过第四泵从第六储罐进入到离心式搅拌反萃取塔内，需再生有机溶剂与反萃取剂分别从离心式搅拌反萃取塔的底部和上部进入到反萃取塔中，再生后的有机溶剂从反萃取塔的顶部流出口进入到第七储罐中静置分层，上层为再生萃取剂，从第七储罐的溢流口流入到第二储罐中；下层为反萃取剂，从第七储罐的底部进入到第六储罐中；反萃取剂从离心式搅拌反萃取塔底部进入到第六储罐中，第六储罐中反萃取剂经第四泵进入到第八储罐中，第八储罐顶部装有搅拌装置，并设有加药口，反萃取剂从加药口进入到第八储罐中；第八储罐中反萃取剂经第六泵进入到第六储罐中，塔底流出的反萃取剂进入到第六储罐中，该反萃取剂在pH≥7时重复使用，当pH小于7时加入碱性物质至反萃取剂pH≥9，至第八储罐中反萃取剂出现沉淀，过滤或离心，回收得到固体萘系中间体。
所述离心式搅拌萃取塔和离心式搅拌反萃取塔，均包括传动装置和塔身，塔身自上而下依次设有上澄清罐、塔体和下澄清罐，上澄清罐和下澄清罐分别设有视镜，上澄清罐和下澄清罐与塔体的连接处分别设有液体分布器，塔身内贯穿设有转轴，传动装置与转轴连接，传动装置包括电机和减速机，电机与减速机连接，减速机携电机固定于塔身的顶部，并且减速机的输出轴与转轴连接。转轴上设有叶轮组，所述叶轮组由半开式叶轮组成，每个叶轮均设有上盖板和3-7片桨叶，桨叶固定在上盖板上，并垂直于上盖板，桨叶在长度方向的形状为抛物线形，其中以转轴轴心为桨叶原点，以上盖板为平面坐标系，桨叶型线方程满足y=a1x+a2x2，0.01≤a1≤0.5，0.01≤a2≤1，0≤x≤1200mm，桨叶宽为5mm-100mm；塔体的内侧壁上设有固定环，上澄清罐的上部设有轻相流出接口，下部设有重相进入接口，下澄清罐的上部设有轻相进入接口，下部设有重相流出接口；上澄清罐和下澄清罐内分别设有界面控制装置，以保证澄清罐内油水界面稳定。
所述的界面控制装置包括信号采集装置和液位变送器，所述信号采集装置为电容式物位计或电导率电极，信号采集装置将采集到的水位信号反馈到液位变送器，由液位变送器控制电动阀、电磁阀与截止阀的闭合，从而保证澄清罐内油水界面稳定。
所述的混合有机溶剂与废水的流量比为1:3-4:1。
所述的混合有机溶剂中，萃取剂占体系百分数5-70%，助剂占体积百分数1-50%，稀释剂占体系百分数29-94%；所述的萃取剂为N235、N204、TiOA、N1923、N503的一种或两种以上混合物；所述的萃取助剂为8-13个碳的脂肪醇或TBP；所述的稀释剂为磺化煤油、航空煤油、煤油或甲苯的一种。
所述的酸化方法为将混合有机溶剂与酸按流量比8～25:1混合，所述酸为硫酸或盐酸，硫酸或盐酸的浓度≥5%wt。
所述的需再生有机溶剂与反萃取剂的流量比为1:8-4:1。
所述的反萃取剂为碱液，所述碱液由片碱、纯碱、氢氧化钙、氧化钙或氢氧化钾制得，碱液循环使用，当碱液pH小于7时，补加与碱液溶质相同的碱性物质，调节溶液pH≥9。
有益效果：
本发明在应用于高COD萘系染料中间生产废水处理中，COD的去除率能达90%以上，经进行反萃取回收萘系染料中间体，萘系染料中间体等有机物不断以固体形式析出。
附图说明
图1为废水处理工艺图；图中离心式搅拌萃取塔（2），第一泵（1a），第二泵（1b），第三泵（1c），第四泵（1d），第五泵（1e），第六泵（1f），第二储罐（3），第三储罐（4），第四储罐（5），离心式搅拌反萃取塔（6），第六储罐（7），第七储罐（8），第五储罐（9），第一储罐（10），澄清罐（11），第八储罐（12）。
图2为离心式搅拌萃取塔结构示意图；图中塔体（13），传动装置（14），转轴（15），叶轮组（16），固定环（17），上澄清罐（18），下澄清罐（19），上视镜（20a），下视镜（20b），重相进入接口（21），轻相进入接口（22），重相流出接口（23），轻相流出接口（24），桨叶（25），上盖板（26），上液体分布器（27a），下液体分布器（27b），电机（28），减速机（29），输出轴（30），信号采集装置（31），电动阀（32），电磁阀（33），截止阀（34）。
图3为叶轮结构示意图，图中桨叶（25），上盖板（26）。
图4为界面控制示意图；首先设定上下澄清罐内的油水界面高度值，设备运行过程中信号采集装置测定罐体内的油水界面高度值，比较器对设定值和测量值进行比较后，控制调节阀（电动阀、电磁阀、截止阀）对废水和反萃取剂进行排放，以使罐体中的油水界面高度稳定。
具体实施方式
上述实施例仅用于对本发明进行说明，并不构成对权利要求范围的限制，本领域技术人员可以想到的其他替代手段，均在本发明权利要求范围内。
实施例1：
一种萘系染料中间体生产废水萃取方法，废水经第一泵1a从第一储罐10送入到离心式搅拌萃取塔2中，有机溶剂由萃取剂、助剂和稀释剂组成，第二储罐3装有搅拌装置，有机溶剂在第二储罐3中搅拌均匀并进行酸化，酸从第五储罐9经第五泵1e进入到第二储罐3中，酸化后的混合有机溶剂经第二泵1b从第二储罐3送入到离心式搅拌萃取塔2内，废水和混合有机溶剂分别从离心式搅拌萃取塔2的上部重相流入口和下部轻相流入口进入到萃取塔中，处理后废水从塔底底部重相流出口流出，进入到澄清罐11中，有机溶剂从塔顶部轻相流出口流出，进入到第三储罐4中静置分层，上层为需再生有机溶剂，从第三储罐4的上溢流口流出进入到第四储罐5中，下层为废水，从第三储罐4的下部流出进入到第一储罐10中；需再生有机溶剂经第三泵1c从第四储罐5进入到离心式搅拌反萃取塔6中，反萃取剂通过第四泵1d从第六储罐7进入到离心式搅拌反萃取塔内，需再生有机溶剂与反萃取剂分别从离心式搅拌反萃取塔的底部和上部进入到反萃取塔中，再生后的有机溶剂从反萃取塔的顶部流出口进入到第七储罐8中静置分层，上层为再生萃取剂，从第七储罐8的溢流口流入到第二储罐3中；下层为反萃取剂，从第七储罐8的底部进入到第六储罐7中；反萃取剂从离心式搅拌反萃取塔底部进入到第六储罐7中，第六储罐7中反萃取剂经第四泵1d进入到第八储罐12中，第八储罐12顶部装有搅拌装置，并设有加药口，反萃取剂从加药口补充，进入到第八储罐12中；第八储罐12中反萃取剂经第六泵1f进入到第六储罐7中，塔底流出的反萃取剂进入到第六储罐7中，该反萃取剂在pH≥7时重复使用，当pH小于7时加入碱性物质至反萃取剂pH≥9，至第八储罐12中反萃取剂出现沉淀，过滤或离心，回收得到固体萘系中间体。所述的混合有机溶剂与废水的流量比为1:3-4:1。所述的混合有机溶剂中，萃取剂在有机溶剂中的体系百分数5-70%，助剂在有机溶剂中的体积百分数1-50%，稀释剂在有机溶剂中的体系百分数29-94%。所述的萃取剂为N235、N204、TiOA、N1923、N503的一种或两种以上混合物。所述的萃取助剂为8-13个碳的脂肪醇或TBP。所述的稀释剂为磺化煤油、航空煤油、煤油、甲苯或烷烃的一种。所述的酸化方法为将混合有机溶剂与酸按流量比8～25:1混合，所述酸为硫酸或盐酸，硫酸或盐酸的浓度≥5%wt。所述的需再生有机溶剂与反萃取剂的流量比为1:8-4:1。所述的反萃取剂为碱液，所述碱液由片碱、纯碱、氢氧化钙、氧化钙或氢氧化钾制得，碱液循环使用，当碱液pH小于7时，补加与碱液溶质相同的碱性物质，调节溶液pH≥9。
塔体13可以有多个单元组成，总高度约为2-45m，塔体13的直径约为100mm-2400mm，多个塔体13单元在高度方向以积木式的原理联结，由于不论塔体13的单元数量多寡，但每个单元的塔体13的结构都是相同的，因此以下描述仅针对一个塔体13而言。上澄清罐18配置在塔体13上，下澄清罐19配置在塔体13下，上澄清罐18和下澄清罐19均以法兰式与塔体13配接，上澄清罐18和下澄清罐19分别设有上视镜20a和下视镜20b，上澄清罐18和下澄清罐19与塔体13的连接处分别设有上液体分布器27a，下液体分布器27b。传动装置14固定在上澄清罐的顶部，传动装置14由电机28和减速机29配合链接，且由减速机29携电机28固定于上澄清罐18的顶部的中央部位。减速机29的输出轴30与转轴15连接，其连接方式为螺纹连接或联轴节连接。在塔体的高度方向的内壁上以间隔方式固定一组固定环17，其间距h（m）与塔内径D（m）的关系为h=0.225D0.6。固定环17的开孔率为30%-70%，其孔径的大小为5mm-50mm。萃取塔的叶轮组16由半开式叶轮组成，每个叶轮包括3-7片桨叶25和上盖板26，桨叶固定在上盖板26上，桨叶25垂直于上盖板26，上盖板26开孔，开孔率为10-60%，桨叶25的长度方向形状为抛物线形，桨叶25的宽度为5mm-100mm。桨叶的型线为抛物线型，其型线方程为y=a1x+a2x2，0.01≤a1≤0.5，0.01≤a2≤1，0≤x≤1200mm，其中以转轴轴心为桨叶原点，以盖板为平面坐标系。桨叶25可以通过焊接固定在上盖板26上，也可以用直角螺钉固定。上盖板26固定在转轴15上，上盖板可以通过焊接固定在转轴15上，也可以通过螺丝固定在转轴15上。界面控制装置位于上澄清罐18或下澄清罐19内的中部，界面控制装置包括信号采集装置和液位变送器，所述信号采集装置31为电容式物位计或电导率电极，信号采集装置将采集到的水位信号反馈到液位变送器，当澄清罐的水位过低时，液位变送器关闭电动阀32或电磁阀33与截止阀34，当水位过高时，液位变送器打开电动阀32或电磁阀33与截止阀34，外排部分水量，保证澄清罐油水界面稳定。该结构既适用于萃取塔，也适用于反萃取塔。
实施例2：
H酸是萘系染料中间体重要产品之一。选取某化工H酸废水，COD为80737mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为21个，桨叶为6片，其型线方程为y=0.01x+0.05x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为30%。按体积百分比，N235占25%，正壬醇占5%，磺化煤油占70%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入废硫酸（硫酸浓度22%wt）酸化，废硫酸与有机溶剂流量比1：12。废水与有机溶剂的流量比1:4，搅拌萃取塔转轴的转速为77r/min，出水COD为3079mg/L。配制20%wt纯碱溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为1：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为50r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体纯碱搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
实施例3：
吐氏酸是一种典型的萘系染料中间体。选取某化工吐氏酸废水，COD为20967mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为22个，桨叶为6片，其型线方程为y=0.01x+0.07x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为25%。按体积百分比，N235占20%，异辛醇占10%，磺化煤油占70%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入废硫酸（硫酸浓度50%wt）酸化，废硫酸与有机溶剂流量比1：25。废水与萃取剂的流量比2:1，搅拌萃取塔转轴的转速为70r/min，出水COD为2507mg/L。配制15%wt片碱溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为2：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为50r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体片碱搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
实施例4：
选取某化工H酸废水，COD为100786mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为24个，桨叶为5片，其型线方程为y=0.01x+0.05x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为40%。其中，按体积百分比，N235占15%，N503占10%，异葵醇占10%，磺化煤油占65%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入废硫酸（硫酸浓度22%wt）酸化，废硫酸与有机溶剂流量比1：15。废水与萃取剂的流量比1:3.5，搅拌萃取塔转轴的转速为70r/min，出水COD为2507mg/L。配制15%wt片碱溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为1：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为50r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体片碱搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
实施例5：
选取某化工H酸废水，COD为60754mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为24个，桨叶为6片，其型线方程为y=0.01x+0.07x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为20%。其中，按体积百分比，N204占15%，N1923占2%，TBP占3%，甲苯占80%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入硫酸（硫酸浓度33%wt）酸化，废硫酸与有机溶剂流量比1：17。废水与萃取剂的流量比1:2，搅拌萃取塔转轴的转速为100r/min，出水COD为1979mg/L。配制15%wt氢氧化钾溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为4：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为50r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体氢氧化钾搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
实施例6：
选取某化工H废水，COD为70447mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为22个，桨叶为3片，其型线方程为y=0.01x+0.07x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为20%。按体积百分比，N235占22%，N1923占12%，TBP占16%，煤油占50%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入废盐酸（盐酸浓度20%wt）酸化，废盐酸与有机溶剂流量比1：13。废水与萃取剂的流量比1:2.5，搅拌萃取塔转轴的转速为80r/min，出水COD为2973mg/L。配制15%wt氢氧化钙溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为1：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为50r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体氢氧化钙搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
实施例7：
选取某化工T废水，COD为30476mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为22个，桨叶为3片，其型线方程为y=0.01x+0.07x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为20%。按体积百分比，N235占25%，N1923占12%，TBP占8%，航空煤油占55%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入硫酸（硫酸浓度19%wt）酸化，废硫酸与有机溶剂流量比1：11。废水与萃取剂的流量比1.5:1，搅拌萃取塔转轴的转速为80r/min，出水COD为2973mg/L。配制15%wt氢氧化钾溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为8：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为50r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体氢氧化钾搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
实施例8：
T酸是重要的萘系染料中间体，广泛应用在染料行业的生产过程中。选取某化工T酸废水，COD为60707mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为22个，桨叶为3片，其型线方程为y=0.01x+0.07x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为20%。其中，按体积百分比，N235占15%，N1923占15%，C11醇占5%，磺化煤油占65%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入废硫酸（硫酸浓度50%wt）酸化，废硫酸与有机溶剂流量比1：25。废水与萃取剂的流量比1:1，搅拌萃取塔转轴的转速为80r/min，出水COD为2973mg/L。配制15%wt氢氧化钾溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为1：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为60r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体氢氧化钾搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
实施例9：
选取某化工T酸废水，COD为20772mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为22个，桨叶为3片，其型线方程为y=0.01x+0.07x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为20%。其中，按体积百分比，N235占20%，N1923占5%，C13醇占25%，甲苯占50%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入废硫酸（硫酸浓度22%wt）酸化，废硫酸与有机溶剂流量比1：12。废水与萃取剂的流量比3:1，搅拌萃取塔转轴的转速为80r/min，出水COD为2973mg/L。配制15%wt片碱溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为1：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为50r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体片碱搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
实施例10：
J酸是典型的萘系染料中间体。选取某化工J酸废水，COD为50779mg/L。装置结构同实施例1记载，塔内径为313mm，固定环为22个，桨叶为3片，其型线方程为y=0.01x+0.07x2，0≤x≤160mm，上盖板的开孔率为20%。其中，按体积百分比，N204占17%，N503占3%，C12醇占30%，航空煤油占50%，搅拌混匀，制成有机溶剂。加入废硫酸（硫酸浓度22%wt）酸化，废硫酸与有机溶剂流量比1：15。废水与萃取剂的流量比1:1，搅拌萃取塔转轴的转速为80r/min，出水COD为2973mg/L。配制15%纯碱溶液作为反萃取剂，按照有机溶剂与反萃取剂流量比为1：1进入反萃取塔中，反萃取塔转轴的转速为77r/min，萃取剂的反萃率达到99%以上。反萃取剂重复使用，当反萃取剂pH≤7时，加入固体纯碱搅拌溶解，继续反萃取，直至有机物析出，进入离心机或压滤，得到固体有机物，滤液返回体系继续使用。
Claims (6)
1.一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法，其特征在于：废水经第一泵（1a）从第一储罐（10）送入到离心式搅拌萃取塔（2）中，有机溶剂由萃取剂、助剂和稀释剂组成，第二储罐（3）装有搅拌装置，有机溶剂在第二储罐（3）中搅拌均匀并进行酸化，酸从第五储罐（9）经第五泵（1e）进入到第二储罐（3）中，酸化后的混合有机溶剂经第二泵（1b）从第二储罐（3）送入到离心式搅拌萃取塔（2）内，废水和酸化后的混合有机溶剂分别从离心式搅拌萃取塔（2）的上部重相流入口和下部轻相流入口进入到萃取塔中，处理后废水从塔底底部重相流出口流出，进入到澄清罐（11）中，有机溶剂从塔顶部轻相流出口流出，进入到第三储罐（4）中静置分层，上层为需再生有机溶剂，从第三储罐（4）的上溢流口流出进入到第四储罐（5）中，下层为废水，从第三储罐（4）的下部流出进入到第一储罐（10）中；需再生有机溶剂经第三泵（1c）从第四储罐（5）进入到离心式搅拌反萃取塔（6）中，反萃取剂通过第四泵（1d）从第六储罐（7）进入到离心式搅拌反萃取塔内，需再生有机溶剂与反萃取剂分别从离心式搅拌反萃取塔的底部和上部进入到反萃取塔中，再生后的有机溶剂从反萃取塔的顶部流出口进入到第七储罐（8）中静置分层，上层为再生萃取剂，从第七储罐（8）的溢流口流入到第二储罐（3）中；下层为反萃取剂，从第七储罐（8）的底部进入到第六储罐（7）中；反萃取剂从离心式搅拌反萃取塔底部进入到第六储罐（7）中，第六储罐（7）中反萃取剂经第四泵（1d）进入到第八储罐（12）中，第八储罐（12）顶部装有搅拌装置，并设有加药口，反萃取剂从加药口进入到第八储罐（12）中；第八储罐（12）中反萃取剂经第六泵（1f）进入到第六储罐（7）中，塔底流出的反萃取剂进入到第六储罐（7）中，该反萃取剂在pH≥7时重复使用，当pH小于7时加入碱性物质至反萃取剂pH≥9，至第八储罐（12）中反萃取剂出现沉淀，过滤或离心，回收得到固体萘系中间体。
2.如权利要求1所述的一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法，其特征在于所述的混合有机溶剂与废水的流量比为1:3-4:1。
3.如权利要求1所述的一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法，其特征在于所述的混合有机溶剂中，萃取剂占体系百分数5-70%，助剂占体积百分数1-50%，稀释剂占体系百分数29-94%，各组分含量之和为100%；所述的萃取剂为N235、N204、TiOA、N1923、N503的一种或两种以上混合物；萃取助剂为8-13个碳的脂肪醇或TBP；所述的稀释剂为磺化煤油、航空煤油、煤油或甲苯的一种。
4.如权利要求1所述的一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法，其特征在于所述的酸化方法为将混合有机溶剂与酸按流量比8～25:1混合，所述酸为硫酸或盐酸，硫酸或盐酸的浓度≥5%wt。
5.如权利要求1所述的一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法，其特征在于所述的需再生有机溶剂与反萃取剂的流量比为1:8-4:1。
6.如权利要求1所述的一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法，其特征在于所述的反萃取剂为碱液，所述碱液由片碱、纯碱、氢氧化钙、氧化钙或氢氧化钾制得，碱液循环使用，当碱液pH小于7时，补加与碱液溶质相同的碱性物质，调节溶液pH≥9。
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