CN102950008B - 一种烟气scr脱硝复合催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种烟气SCR脱硝复合催化剂，以蜂窝陶瓷、活性炭或分子筛为载体，负载锰钼镍复合金属氧化物为活性组分，金属铜、铬、铈、锡或镧氧化物中的一种或几种作为助催化剂；催化剂活性组分与助催化剂的总质量占载体质量的15～30％。其中Mn/Mo/Ni元素摩尔比为1:(0.1～1):(0.1～1)，锰元素与助催化剂金属元素的摩尔比为1:（0.1～1）。本发明的催化剂采用浸渍法制备。本发明的催化剂与现有的适用温度在300℃以下的脱硝催化剂相比，具有脱硝效率高、成本低廉、生产工艺简单、使用寿命长、活性温度窗口宽、抗SO₂及H₂O中毒能力强等优点，在80～300℃内，NO转化率均可达到90%以上。

Description

-种烟气SCR脱硝复合催化剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种烟气脱硝催化剂及其制备方法，具体涉及一种选择性催化还原 (SCR)脱硝复合催化剂其制备方法，属于大气污染治理技术和环保催化材料领域。

背景技术

[0002] 氮氧化物是大气环境的主要污染物之一。大气中的NOy能引起酸雨、光化学烟雾、 地表水富营养化等破坏生态环境并危及人类健康的一系列问题。随着NOy排放量不断增 力口，对环境的污染越来越严重，我国已先后四次颁布实施有关火电厂大气污染物的排放标 准。2009年颁布的最新标准中规定，对位于重点地区内新建、改建和扩建的燃煤电厂，执行 200mg/m3的排放浓度限值。2010年，国家环保部发布了《火电厂氮氧化物防治技术政策》， 要求全国范围内200MW及W上所有燃煤机组都必须建设烟气脱硝设施。

[0003] 国内外经验表明，W氨气（畑3)为还原剂的选择性催化还原法（Selective Catal^ic Re化ction，简称SCR)因其稳定、高效、经济而成为烟气脱硝的主流技术。目前 商用脱硝催化剂是W V205为主要活性组分，TiO 2为载体，W0满MoO 3为助剂的饥铁体系催化 齐U，该类催化剂只有在300〜40(TC温度下才具有较高的催化活性。为达到此温度，烟气脱 硝反应器必须置于锅炉省煤器和空气预热器之间，因而催化剂会受到高浓度烟尘的冲刷、 磨损，甚至发生高温烧结而大大缩短了催化剂的使用寿命；再者，对于国内现有的大多数锅 炉来说，省煤器、空气预热器和锅炉是组装为一体的，该技术与现有锅炉匹配有一定困难。 因此，研究和开发能布置在温度低于30(TC之后，高效、稳定、经济的烟气SCR脱硝催化剂成 为烟气脱硝领域的研究趋势。

[0004] 目前，国内已经出现了自主研发的中温（300〜45CTC)脱硝催化剂。中国专利CN 101352678A、CN 101380543A、CN 101284229A等披露的催化剂在中温阶段均能够起到良好 的脱硝催化效果。但能够在80〜30(TC阶段具有脱硝效率高、工艺简单、价格低廉、寿命长 等优点的烟气脱硝催化剂还有着较大的研究空间。现有技术中关于低温烟气脱硝催化剂及 其制备的专利中，专利 CN 101428215A、CN 10134722A、CN 101468314A、CN 101422728A 和 CN 101676019A公开的催化剂中均含有饥和鹤等有毒成分，对环境污染严重，失活催化剂难 W处理；且上述催化剂温度在18(TC W上才可达到90%的脱硝率。专利CN 10554581A公开 的催化剂W贵金属为活性组分，成本昂贵，且该催化剂在25CTC时一氧化氮的转化率达60% W上。专利CN 101069855AXN 101428215AXN 101658787A等公开的催化剂采用中孔分子 筛作为载体或纳米级的二氧化铁作为载体，其缺点在于该催化剂制备成本高、工艺复杂、难 W实现产业化生产。

发明内容

[0005] 本发明的目的是提供一种脱硝效率高、成本低廉、制备工艺简单、使用寿命长、活 性温度窗口宽、抗S〇2及H 2〇中毒能力强的新型烟气SCR脱硝复合催化剂。

[0006] 本发明的另一目的是提供上述催化剂的制备方法。

[0007] 本发明所采用的技术方案为：

[0008] -种烟气SCR脱硝复合催化剂，其特征在于：所述催化剂是在蜂窝陶瓷、活性炭或 分子筛载体上，负载猛钢媒复合金属氧化物（Mn-M〇-Ni-〇x)为活性组分，金属铜、铅、铺、锡 或铜氧化物中的一种或几种作为助催化剂；W载体质量为基准，催化剂活性组分与助催化 剂的总质量占载体质量的15〜30%。

[0009] 所述的Mn-Mo-Ni-0,复合金属氧化物活性组分中，Mn/ Mo/ Ni元素摩尔比为 1: (0. 1 〜1) : (0. 1 〜1)。

[0010] 所述的催化剂中，猛元素与助催化剂金属元素(摩尔数之和)的摩尔比为1:(〇. 1〜 1)。

[0011] 所述的载体中，蜂窝陶瓷的主要成分为镇、铅、娃或铁的氧化物中的一种或多种； 活性炭为耐水蜂窝活性炭；分子筛可W选自娃铅类分子筛或磯铅类分子筛。

[0012] 本发明还提供了上述催化剂的制备方法，包括如下具体步骤：

[0013] (1)将载体超声清洗、瞭干后，浸入酸溶液中煮沸，待冷却后，用去离子水将载体表 层及孔洞中残余酸液清洗干净，烘干备用；

[0014] (2)称取催化剂活性组分前驱体猛、钢和媒的可溶性盐，溶解在去离子水中，充分 揽拌均匀后，加入助催化剂前驱体铜、铅、铺、锡或铜的可溶性盐中的一种或几种制成饱和 溶液；

[0015] (3)将步骤（1)预处理得到的载体浸溃在步骤（2)制备的溶液中，浸溃结束后吹尽 孔道中的残余溶液，干燥、赔烧；或者重复一次W上浸溃、干燥、赔烧后，即制得烟气SCR脱 硝复合催化剂。

[0016] 上述步骤（1)中对载体进行预处理所用酸溶液质量浓度为5〜50%，浸溃煮沸时间 为6〜1化。

[0017] 上述步骤（1)中酸溶液为硝酸、盐酸、碳酸、草酸或巧樣酸溶液。

[0018] 上述步骤（2)中所述的可溶性盐为硝酸盐、磯酸盐、醋酸盐或盐酸盐。

[0019] 上述步骤（2)中，活性组分前驱体猛、钢和媒的可溶性盐中，Mn/ Mo/ Ni元素摩尔 比为 1: (0. 1 〜1): (0. 1 〜1)。

[0020] 上述步骤（2)中，Mn元素与助催化剂前驱体可溶性盐中金属元素(摩尔数之和）的 摩尔比为1: (0. 1〜1)。

[0021] 上述步骤（3)中浸溃时间为12〜2化，浸溃温度为50〜locrc。

[0022] 上述步骤（3 )中，干燥方式为自然阴干，干燥时间24〜4她；或在干燥箱内干燥，干 燥温度为80〜12(TC，干燥时间12〜2化。

[0023] 上述步骤（3)中的赔烧温度为600〜loocrc，保温时间6〜12h。

[0024] 上述步骤（3)中，重复浸溃、干燥和赔烧次数为1〜3次。

[002引本发明所制备的催化剂活性温度窗口宽，在80〜30(TC范围内具有较高的SCR脱 硝效率，NO转化率均可达到90% W上。本发明的催化剂的价格低，寿命长，制备工艺简单， 催化剂体系组分低毒环保，抗S02及H 20中毒能力强。

[0026] 下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。本发明的保护范围并不W具体实施 方式为限，而是由权利要求加W限定。

附图说明

[0027] 图1实施例1的催化剂在不同温度下NO的转化率曲线巧&0和S〇2)。

[002引图2实施例1的催化剂在&0和S02存在的条件下NO的转化率曲线。

具体实施方式

[0029] 实施例1

[0030] 根据本发明方法制备烟气SCR脱硝复合催化剂，制备方法为：

[0031] (1)将蜂窝陶瓷载体置入超声震荡器中，倒入去离子水超声清洗后瞭干。将上述除 尘后的载体继续浸入5%的硝酸溶液中煮沸8h，待冷却后，用去离子水将载体表层及孔洞中 残余酸液清洗干净后，烘干备用。

[0032] (2)按Mn/Mo/Ni元素摩尔比1:0. 1:0. 2分别称取催化剂活性组分前驱体；醋酸 猛、硝酸钢和硝酸媒，均匀混合溶解在15ml的去离子水中，充分揽拌均匀后在溶液中加入 一定量的助催化剂前驱体硝酸铺制得饱和溶液，其中Mn元素与助催化剂前驱体的摩尔比 1:0. 2。

[0033] (3)将步骤（1)预处理好的蜂窝陶瓷载体在步骤（2)制备好的饱和溶液中浸溃 15h，浸溃温度为5(TC ;浸溃结束后吹尽孔道中的残余溶液，经鼓风干燥箱9(TC保温1化干 燥，再经电阻炉90(TC保温她赔烧，即制得新型烟气SCR脱硝复合催化剂。

[0034] 上述方法制得的催化剂中；催化剂活性组分为猛钢媒复合氧化物，其中猛/钢/媒 元素的摩尔比为；1:〇. 1:0. 2 ;助催化剂为铺的氧化物，其中猛元素与助催化剂铺氧化物的 摩尔比为；1:0. 2 ;催化剂活性组分与助催化剂的总质量占载体质量的15%。

[00巧]催化剂的活性测试方法为：

[0036] ①将催化剂装入石英玻璃管中，测试温度由管式电阻炉进行程序控温。

[0037] ②模拟烟气组成为Cn〇=C畑3=600ppm，02为7 %(vol)，为载气，空速为5000h-i， 氮氧化物脱除率计算公式如下：

[0038]

[0039] 其中N〇i。表示催化反应前进气口的NO浓度，NO。。康示催化反应后出气口的NO浓 度。

[0040] 测得的催化剂活性结果如附图1所示，9(TC时NO转化率为94. 32%，80〜30(TC内 NO转化率均达90% W上。

[0041] 催化剂抗中毒测试方法：

[0042] ①将催化剂装入石英玻璃管中，测试温度由管式电阻炉进行程序控温，测试温度 为 150〇C。

[004引②模拟烟气组成为Cn0=C畑3=600卵m，Cs02=300卵m，水蒸气含量为6 % (vol)，02为 7 % (vo1)，WN2为载气，空速为500化-1，氮氧化物脱除率计算公式如下：

[0044]

[0045] 其中N〇i。表示催化反应前进气口的NO浓度，N〇wt表示催化反应后出气口的NO浓 度。

[0046] 测得的催化剂活性结果如附图2所示，15CTC时NO初始转化率为97. 56%，16个小 时后催化剂活性仍能维持在86% W上，表现出较高的抗硫中毒性能。

[0047] 实施例2

[0048] 根据本发明方法制备烟气SCR脱硝复合催化剂，制备方法为：

[0049] (1)将分子筛载体置入超声震荡器中，倒入去离子水超声清洗后瞭干。将上述除尘 后的载体继续浸入14%的巧樣酸溶液中煮沸化，待冷却后，用去离子水将载体表层及孔洞 中残余酸液清洗干净后，烘干备用。

[0050] (2)按Mn/Mo/Ni元素摩尔比1:0. 3:0. 1分别称取催化剂活性组分前驱体；氯化猛、 氯化钢和硝酸媒，均匀混合溶解在20ml的去离子水中，充分揽拌均匀后在溶液中加入一定 量的助催化剂前驱体硝酸铜和醋酸铺制得饱和溶液，其中化/Ce的元素摩尔比为2:1，Mn 元素与助催化剂前驱体的摩尔比1:0. 2。

[0051] (3)将步骤（1)预处理好的分子筛载体在步骤（2)制备好的饱和溶液中浸溃1她， 浸溃温度为65C ;浸溃结束后吹尽孔道中的残余溶液，经鼓风干燥箱locrc保温1化干燥， 再经电阻炉65(TC保温化赔烧，即制得新型烟气SCR脱硝复合催化剂。

[0052] 上述方法制得的催化剂中；催化剂活性组分为猛钢媒复合氧化物，其中猛/钢/媒 元素的摩尔比为；1:〇. 3:0. 1 ;助催化剂为铜的氧化物和铺的氧化物，其中猛元素与助催化 剂摩尔数(铜的氧化物和铺的氧化物的摩尔数之和）的摩尔比为；1: 0. 2 ;催化剂活性组分 与助催化剂的总质量占载体质量的20%。

[005引催化剂活性测试结果表明；9(TC时NO转化率为90. 12%，80〜30(TC内NO转化率 均达90% W上；催化剂抗中毒实验表明；15(TC时NO初始转化率为95. 56%，16个小时后催化 剂活性仍能维持在83% W上，表现出较高的抗硫中毒性能。

[0054] 实施例3

[0055] 根据本发明方法制备烟气SCR脱硝复合催化剂，制备方法为：

[0056] (1)将活性炭载体置入超声震荡器中，倒入去离子水超声清洗后瞭干。将上述除尘 后的载体继续浸入26%的碳酸溶液中煮沸lOh，待冷却后，用去离子水将载体表层及孔洞中 残余酸液清洗干净后，烘干备用。

[0057] (2)按Mn/Mo/Ni元素摩尔比1:0. 4:0. 9分别称取催化剂活性组分前驱体；硝酸猛、 氯化钢和硝酸媒，均匀混合溶解在17ml的去离子水中，充分揽拌均匀后在溶液中加入一定 量的助催化剂前驱体氯化铅和氯化铺制得饱和溶液，其中化/Ce的元素摩尔比为1:1，Mn 元素与助催化剂前驱体的摩尔比1:0. 4。

[0058] (3)将步骤（1)预处理好的活性炭载体在步骤（2)制备好的饱和溶液中浸溃19h， 浸溃温度为6(TC ;浸溃结束后吹尽孔道中的残余溶液，经自然阴干47h，再经电阻炉90(TC 保温化赔烧，即制得新型烟气SCR脱硝复合催化剂。

[0059] 上述方法制得的催化剂中；催化剂活性组分为猛钢媒复合氧化物，其中猛/钢/媒

元素的摩尔比为；l:〇. 4:0. 9;助催化剂为铅的氧化物和铺的氧化物，其中猛元素与助催化 剂摩尔数(铅的氧化物和铺的氧化物的摩尔数之和）的摩尔比为；1: 0. 4 ;催化剂活性组分 与助催化剂的总质量占载体质量的23%。

[0060] 催化剂活性测试结果表明；9(TC时NO转化率为92. 10%，80〜30(TC内NO转化率 均达90% W上；催化剂抗中毒实验表明；15(TC时NO初始转化率为95. 88%，16个小时后催化 剂活性仍能维持在84% W上，表现出较高的抗硫中毒性能。

[0061] 实施例4

[0062] 根据本发明方法制备烟气SCR脱硝复合催化剂，制备方法为：

[0063] (1)将分子筛载体置入超声震荡器中，倒入去离子水超声清洗后瞭干。将上述除尘 后的载体继续浸入44%的盐酸溶液中煮沸lOh，待冷却后，用去离子水将载体表层及孔洞中 残余酸液清洗干净后，烘干备用。

[0064] (2)按Mn/Mo/Ni元素摩尔比1:0. 4:0. 8分别称取催化剂活性组分前驱体；磯酸猛、 硝酸钢和氯化媒，均匀混合溶解在28ml的去离子水中，充分揽拌均匀后在溶液中加入一定 量的助催化剂前驱体氯化铜和醋酸铜制得饱和溶液，其中La/化的元素摩尔比为1:2, Mn 元素与助催化剂前驱体的摩尔比1:0. 5。

[0065] (3)将步骤（1)预处理好的分子筛载体在步骤（2)制备好的饱和溶液中浸溃23h， 浸溃温度为7(TC;浸溃结束后吹尽孔道中的残余溶液，经鼓风干燥箱8(TC保温1她干燥，再 经电阻炉60(TC保温1化赔烧，即制得新型烟气SCR脱硝复合催化剂。

[0066] 上述方法制得的催化剂中；催化剂活性组分为猛钢媒复合氧化物，其中猛/钢/媒 元素的摩尔比为；1:〇. 4:0.8 ;助催化剂为铜的氧化物和铜的氧化物，其中猛元素与助催化 剂摩尔数(铜的氧化物和铜的氧化物的摩尔数之和）的摩尔比为；1: 0. 5 ;催化剂活性组分 与助催化剂的总质量占载体质量的30%。

[0067] 催化剂活性测试结果表明；9(TC时NO转化率为91. 21%，80〜31(TC内NO转化率 均达90% W上；催化剂抗中毒实验表明；15(TC时NO初始转化率为94. 88%，16个小时后催化 剂活性仍能维持在80% W上，表现出较高的抗硫中毒性能。

[006引 实施例5

[0069] 根据本发明方法制备烟气SCR脱硝复合催化剂，制备方法为：

[0070] (1)将蜂窝陶瓷载体置入超声震荡器中，倒入去离子水超声清洗后瞭干。将上述除 尘后的载体继续浸入50%的草酸溶液中煮沸8h，待冷却后，用去离子水将载体表层及孔洞 中残余酸液清洗干净后，烘干备用。

[0071] (2)按Mn/Mo/Ni元素摩尔比1:0. 5:0. 5分别称取催化剂活性组分前驱体；硝酸猛、 氯化钢和硝酸媒，均匀混合溶解在22ml的去离子水中，充分揽拌均匀后在溶液中加入一定 量的助催化剂前驱体硝酸铜、氯化铜和氯化锡制得饱和溶液，其中La/tu/Sn的元素摩尔比 为1 ;2:1，Mn元素与助催化剂前驱体的摩尔比1:0. 2。

[0072] (3)将步骤（1)预处理好的蜂窝陶瓷载体在步骤（2)制备好的饱和溶液中浸溃 1化，浸溃温度为9(TC ;浸溃结束后吹尽孔道中的残余溶液，经自然阴干，再经电阻炉70(TC 保温1比赔烧，即制得新型烟气SCR脱硝复合催化剂。

[0073] 上述方法制得的催化剂中；催化剂活性组分为；猛钢媒复合氧化物，其中猛/钢/ 媒元素的摩尔比为；1:〇. 5:0. 5 ;助催化剂为；铜的氧化物、铜的氧化物和锡的氧化物，其中 猛元素与助催化剂摩尔数(铜的氧化物、铜的氧化物和锡的氧化物的摩尔数之和）的摩尔比 为；1: 0. 2 ;催化剂活性组分与助催化剂的总质量占载体质量的29%。

[0074] 催化剂活性测试结果表明；9(TC时NO转化率为93. 61%，80〜30(TC内NO转化率 均达90% W上；催化剂抗中毒实验表明；15(TC时NO初始转化率为94. 66%，16个小时后催化 剂活性仍能维持在81% W上，表现出较高的抗硫中毒性能。

[00巧]实施例6

[0076] 根据本发明方法制备烟气SCR脱硝复合催化剂，制备方法为：

[0077] (1)将活性炭载体置入超声震荡器中，倒入去离子水超声清洗后瞭干。将上述除尘 后的载体继续浸入34%的盐酸溶液中煮沸化，待冷却后，用去离子水将载体表层及孔洞中 残余酸液清洗干净后，烘干备用。

[0078] (2)按Mn/Mo/Ni元素摩尔比1:0. 3:0. 4分别称取催化剂活性组分前驱体；硝酸猛、 氯化钢和硝酸媒，均匀混合溶解在35ml的去离子水中，充分揽拌均匀后在溶液中加入一定 量的助催化剂前驱体硝酸铅、硝酸铜和氯化锡制得饱和溶液，其中化/La/Sn的元素摩尔比 为2 ;1:1，Mn元素与助催化剂前驱体的摩尔比1:0. 3。

[0079] (3)将步骤（1)预处理好的活性炭载体在步骤（2)制备好的饱和溶液中浸溃22h， 浸溃温度为8(TC ;浸溃结束后吹尽孔道中的残余溶液，经鼓风干燥箱12(TC保温2化干燥， 再经电阻炉80(TC保温1化赔烧，即制得新型烟气SCR脱硝复合催化剂。

[0080] 上述方法制得的催化剂中；催化剂活性组分为；猛钢媒复合氧化物，其中猛/钢/ 媒元素的摩尔比为；1:〇. 3:0. 4 ;助催化剂为；铅的氧化物、铜的氧化物和锡的氧化物，其中 猛元素与助催化剂摩尔数(铅的氧化物、铜的氧化物和锡的氧化物的摩尔数之和）的摩尔比 为；1: 0. 3 ;催化剂活性组分与助催化剂的总质量占载体质量的19%。

[0081] 催化剂活性测试结果表明；9(TC时NO转化率为94. 61%，80〜30(TC内NO转化率 均达90% W上；催化剂抗中毒实验表明；15(TC时NO初始转化率为97. 86%，16个小时后催化 剂活性仍能维持在84% W上，表现出较高的抗硫中毒性能。

[00的]实施例7

[0083] 根据本发明方法制备烟气SCR脱硝复合催化剂，制备方法为：

[0084] (1)将活性炭载体置入超声震荡器中，倒入去离子水超声清洗后瞭干。将上述除尘 后的载体继续浸入25%的盐酸溶液中煮沸化，待冷却后，用去离子水将载体表层及孔洞中 残余酸液清洗干净后，烘干备用。

[00财 （2)按Mn/Mo/Ni元素摩尔比1:0. 1:0. 4分别称取催化剂活性组分前驱体；硝酸猛、 氯化钢和氯化媒，均匀混合溶解在23ml的去离子水中，充分揽拌均匀后在溶液中加入一定 量的助催化剂前驱体硝酸铜、硝酸铜和氯化铺制得饱和溶液，其中La/tu/Ce的元素摩尔比 为1 ;2:l，Mn元素与助催化剂前驱体的摩尔比1:0. 6。

[0086] (3)将步骤（1)预处理好的活性炭载体在步骤（2)制备好的饱和溶液中浸溃1化， 浸溃温度为l〇(TC ;浸溃结束后吹尽孔道中的残余溶液，经自然阴干36h，再经电阻炉95(TC 保温化赔烧，即制得新型烟气SCR脱硝复合催化剂。

[0087] 上述方法制得的催化剂中；催化剂活性组分为；猛钢媒复合氧化物，其中猛/钢/ 媒元素的摩尔比为；1:〇. 4:0. 9 ;助催化剂为；铜的氧化物、铜的氧化物和铺的氧化物，其中 猛元素与助催化剂摩尔数(铜的氧化物、铜的氧化物和铺的氧化物的摩尔数之和）的摩尔比 为；1: 0. 6 ;催化剂活性组分与助催化剂的总质量占载体质量的23%。

[0088] 催化剂活性测试结果表明；9(TC时NO转化率为92. 90%，80〜30(TC内NO转化率 均达90% W上；催化剂抗中毒实验表明；15(TC时NO初始转化率为93. 86%，16个小时后催化 剂活性仍能维持在85% W上，表现出较高的抗硫中毒性能。

[0089] W上所述实施例仅是为充分说明本发明而列举的较佳的实施例，本发明的保护范 围不限于上述具体实施例。本技术领域的技术人员在所述实施例的基础上所作的等同或等 效的替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围W权利要求书为准。

Claims (9)

1. 一种烟气SCR脱硝复合催化剂，其特征在于：所述催化剂是在蜂窝陶瓷、活性炭或分 子筛载体上，负载锰钥镍复合金属氧化物为活性组分，金属铜、铬、铈、锡或镧氧化物中的一 种或几种作为助催化剂；所述的锰钥镍复合金属氧化物活性组分中，Mn/ Mo/ Ni元素摩尔 比为1: (0. 1〜1) : (0. 1〜1);以载体质量为基准，催化剂活性组分与助催化剂的总质量占 载体质量的15〜30%。

2. 根据权利要求1所述的SCR脱硝复合催化剂，其特征在于：所述的催化剂中，锰元素 与助催化剂金属元素的摩尔比为1: (0.1〜1)。

3. 根据权利要求1所述的SCR脱硝复合催化剂，其特征在于：所述的载体中，蜂窝陶瓷 的主要成分为镁、铝、硅或钛的氧化物中的一种或几种；活性炭为耐水蜂窝活性炭；分子筛 选自硅铝类分子筛或磷铝类分子筛。

4. 一种权利要求1所述的烟气SCR脱硝复合催化剂的制备方法，包括如下步骤： (1) 将载体超声清洗、晾干后，浸入酸溶液中煮沸，待冷却后，用去离子水将载体表层及 孔洞中残余酸液清洗干净，烘干备用； (2) 称取催化剂活性组分前驱体锰、钥和镍的可溶性盐，溶解在去离子水中，充分搅 拌均匀后，加入助催化剂前驱体铜、铬、铈、锡或镧的可溶性盐中的一种或几种制成饱和溶 液； (3) 将步骤（1)预处理得到的载体浸渍在步骤（2)制备的溶液中，浸渍结束后吹尽孔道 中的残余溶液，干燥、焙烧；或者重复一次以上浸渍、干燥、焙烧后，即制得烟气SCR脱硝复 合催化剂。

5. 根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1)中，所述的酸溶液 为质量浓度为5〜50%的硝酸、盐酸、碳酸、草酸或柠檬酸溶液，浸渍煮沸时间为6〜12h。

6. 根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2)中，所述的可溶性 盐为硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐或盐酸盐。

7. 根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2)中，活性组分前驱 体锰、钥和镍的可溶性盐中,Mn/ Mo/ Ni元素摩尔比为1: (0. 1〜1) : (0. 1〜1) ;Mn元素与 助催化剂前驱体可溶性盐中金属元素的摩尔比为1: (〇. 1〜1)。

8. 根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3)中，浸渍时间为 12〜24h，浸渍温度为50〜100°C。

9. 根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3)中，焙烧温度为 600〜1000°C，保温时间6〜12h。