CN102807647A - 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳 - Google Patents

一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳 Download PDF

Info

Publication number
CN102807647A
CN102807647A CN2012103193952A CN201210319395A CN102807647A CN 102807647 A CN102807647 A CN 102807647A CN 2012103193952 A CN2012103193952 A CN 2012103193952A CN 201210319395 A CN201210319395 A CN 201210319395A CN 102807647 A CN102807647 A CN 102807647A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graft copolymerization
vinylchlorid
latex
add
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012103193952A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102807647B (zh
Inventor
黄传华
石亮
李成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SICHUAN PROVINCE JINLU RESIN CO Ltd
Original Assignee
SICHUAN PROVINCE JINLU RESIN CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SICHUAN PROVINCE JINLU RESIN CO Ltd filed Critical SICHUAN PROVINCE JINLU RESIN CO Ltd
Priority to CN201210319395.2A priority Critical patent/CN102807647B/zh
Publication of CN102807647A publication Critical patent/CN102807647A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102807647B publication Critical patent/CN102807647B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明公开了一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,具有核壳结构,按重量计,其组成为:10~90份的核单体;10~90份的壳单体;0.5~1.5份的交联剂;0.2~1.0份的偶氮双腈类引发剂或无机过氧类引发剂;3~8份的复合型乳化剂。本发明使用组合的乳化剂和引发剂配方合成核壳结构的聚丙烯酸酯胶乳,乳液离子浓度低,且无需分离干燥,可直接与氯乙烯发生悬浮接枝共聚,生产高抗冲PVC专用料。

Description

一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳
技术领域
本发明属于胶乳领域,具体涉及一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)的产量和消费量均位于五大通用树脂第二位。但通用型聚氯乙烯树脂脆性大,需要添加抗冲击改性剂来改善其抗冲击性能。通常使用的抗冲改性剂有CPE(氯化聚乙烯)、MBS(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯)、以及ACR(甲基丙烯酸甲酯-烷基丙烯酸酯类的组合物)等三大类。其中以含有橡胶相的MBS和ACR抗冲改性剂对聚氯乙烯制品的抗冲击性能的改善力度最大。
抗冲改性剂可以通过物理法和化学法两种途径引入聚氯乙烯树脂。物理法:即通过外添加抗冲改性剂。虽然能使抗冲击性能得到提高,但是添加的比例普遍较高。如在矿用PVC管道的生产中,MBS或ACR的添加比例达到12%以上。抗冲改性剂添加比例过高不但增加了成本,也会导致例如拉伸强度和硬度等性能的下降。
化学法改性PVC:即将具有核壳结构的抗冲改性剂ACR与PVC分子链实现化学键合,达到橡胶粒子(丙烯酸酯类)在PVC树脂内部的分子级分布。在受到冲击或弯曲时能更好地诱发银纹和剪切带,形成裂纹来吸收能量,或在裂纹扩展时,发生弹性形变来阻止裂纹扩展。这种化学键合方式一般通过ACR胶乳与氯乙烯单体接枝共聚方式实现。
聚氯乙烯可以通过悬浮、本体和乳液聚合等方式合成,而应用于型材、管材、板材等硬制品领域的聚氯乙烯树脂主要来源于悬浮聚合。
ACR胶乳的生产普遍采用乳液聚合,使用离子型引发剂,如过硫酸铵和离子型乳化剂,如十二烷基硫酸钠。而PVC悬浮聚合过程普遍采用油溶性的引发剂,并且需要PVA(聚乙烯醇)-HPMC(羟丙基甲基纤维素)的组合物作为分散剂。而ACR胶乳中残留的乳化剂、引发剂等成分甚至可能导致PVC悬浮聚合过程产生爆聚。
即便ACR胶乳与氯乙烯发生了共聚,如果配方不当,也会导致以下不利情况发生:1、树脂形态不规则,导致塑化加工困难。2、热不稳定结构增多,使树脂耐热等级下降。3、抗冲击性能提高不多,而其它强度性能下降更多。
发明内容
本发明针对PVC悬浮聚合工艺特点,开发出能满足氯乙烯单体悬浮聚合以及氯乙烯与ACR胶乳悬浮接枝聚合,并具有核壳结构的聚丙烯酸酯胶乳配方。
本发明的技术方案如下:一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,其具有核壳结构,按重量计,其组成为:10~90份的核单体,10~90份的壳单体,0.5~1.5份的交联剂,0.2~1.0份的偶氮双腈类引发剂或无机过氧类引发剂,3~8份的复合型乳化剂。
进一步地,所述核单体为丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯或丁二烯中的任意两种的均聚或共聚物。
进一步地,所述壳单体为氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯或甲基丙烯酸乙酯中的一种。
使用交联剂,可以提高聚丙烯酸酯和聚氯乙烯之间的相容性,提高聚氯乙烯树脂对聚丙烯酸酯树脂的包覆率。可采用的交联剂包括:1,4丁二醇二丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,二乙二醇二丙烯酸酯,邻苯二甲酸二烯丙酯,乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯等,优先选择1,4丁二醇二丙烯酸酯。
进一步地,所述复合型乳化剂包括聚氧乙烷的酯或醚、烷基类阴离子乳化剂、胺基类阳离子乳化剂组成的复合乳化剂,或平均分子量为1000~2000的聚氧乙烯-聚氧丙烯的共聚物。
进一步地,所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸铵或过硫酸钾中的一种或它们的复合物。
 本发明配方中采用的复合乳化-引发体系,所制得聚丙烯酸酯乳液与氯乙烯悬浮接枝共聚后制得的树脂,平均粒径为170-180微米,表观密度0.54kg/L与普通SG-5粒径分布无明显差异,且分散剂用量可以下降到0.1%左右,而一般的阴离子乳化体系,由于阴离子乳化剂对悬浮聚合分散剂体系有强烈的干扰,所以制得到悬浮接枝共聚树脂平均粒径达300微米以上,如要制得平均粒径低于200微米的树脂,则分散剂用量不低于0.25%,分散剂用量过多会导致树脂颗粒形态差,表观密度小,流动性差,熔融粘度大,塑化性能差等缺陷,在制备工艺上,与现有乳液聚合的工艺基本无差异。
本发明的关键在于聚丙烯酸酯乳液制备工艺中的引发剂和乳化剂选择,除了形成塑料壳-橡胶核的胶乳结构,还需与聚氯乙烯发生有效接枝,使聚氯乙烯对胶乳实现有效的包覆。使用复合型乳化剂和偶氮双腈类引发剂,可以减少离子性杂质的引入对氯乙烯悬浮聚合过程中引发体系及分散体系的不利影响。
本发明的优点在于:使用组合的乳化剂和引发剂配方合成核壳结构的聚丙烯酸酯胶乳,乳液离子浓度低,且无需分离干燥,可直接与氯乙烯发生悬浮接枝共聚,生产高抗冲PVC专用料。
具体实施方式
实施例1
在2m3反应釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),3.75Kg吐温60与3kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,320Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.9Kg过硫酸铵的水溶液50Kg,保温反应1小时。
在上述种子胶乳中加入剩余核层单体(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸馏水和2Kg吐温60,2kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化),均匀滴加溶有0.55Kg过硫酸铵的蒸馏水30Kg,继续保温反应1小时后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯2Kg。
将40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸馏水中事先混合,加入0.7Kg吐温60和0.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体加入到前述反应体系中,均匀滴加溶有0.16Kg过硫酸铵的10Kg蒸馏水,继续保温反应1小时,后加入1,4丁二醇二丙烯酸酯0.2Kg。
所制得的产品为固含量40%的浅白色均匀乳液,平均粒径为65nm,絮凝物含量为0.2%。按6%固含量添加该胶乳与氯乙烯接枝共聚,所得树脂制得样条在23℃环境温度下的悬臂梁缺口冲击强度为40Kj/m2。
实施例2 
在2m3反应釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),3.00Kg司盘60,3kg十二烷基硫酸钠,320Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.9Kg过硫酸铵的水溶液50Kg。保温反应1小时。
在上述种子胶乳中加入剩余核层单体(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸馏水和2Kg司盘60和2kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化),均匀滴加溶有0.55Kg过硫酸铵的蒸馏水30Kg,继续保温反应1小时后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯2Kg。
将40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸馏水中事先混合,加入0.6Kg司盘60和0.6kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体加入到前述反应体系中,均匀滴加溶有0.16Kg过硫酸铵的10Kg蒸馏水,继续保温反应1小时,后加入1,4丁二醇二丙烯酸酯0.2Kg。
所制得的产品为固含量40%的浅白色均匀乳液,平均粒径为85nm,絮凝物含量为0.4%。按6%固含量添加该胶乳与氯乙烯接枝共聚,所得树脂制得样条在23℃环境温度的悬臂梁缺口冲击强度为30Kj/m2。
实施例3 
在2m3反应釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)+75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),3.00KgSDS,3kgOP-10,320Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.9Kg过硫酸铵的水溶液50Kg。保温反应1小时。
在上述种子胶乳中加入剩余核层单体(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸馏水和1.5KgSDS,1.5kgOP-10预先在65℃下完成乳化),均匀滴加溶有0.55Kg过硫酸铵的蒸馏水30Kg,继续保温反应1小时后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯2Kg。
将40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸馏水中事先混合,加入0.5KgSDS和0.5kgOP-10作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体加入到前述反应体系中,均匀滴加溶有0.16Kg过硫酸铵的蒸馏水10Kg,继续保温反应1小时,后加入1,4丁二醇二丙烯酸酯0.2Kg。
所制得的产品为固含量40%的浅白色均匀乳液,平均粒径为110nm,絮凝物含量为0.2%。按6%固含量添加该胶乳与氯乙烯接枝共聚,制得树脂制得样条在23℃环境温度的悬臂梁缺口冲击强度为50Kj/m2。
实施例4
在2m3反应釜中先加入62.5Kg丙烯酸丁酯(BA)和30Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),1.4Kg吐温60与1.4kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,133Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.4Kg过硫酸铵的水溶液20Kg,保温反应1小时。
向上述种子胶乳中滴加用4Kg吐温60,4kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化的剩余核层单体,187.5Kg丙烯酸丁酯(BA)和90Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),同时均匀滴加溶有1.1Kg过硫酸铵的蒸馏水60Kg,继续保温反应1小时后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯2Kg。
将40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸馏水中事先混合,加入0.7Kg吐温60和0.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体滴加到前述反应体系中,同时均匀滴加溶有0.16Kg过硫酸铵的10Kg蒸馏水,滴加完成后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯0.2Kg,继续保温反应1小时后,完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。
实施例5
在2m3反应釜中先加入50Kg丙烯酸丁酯(BA),0.8Kg吐温60与0.7kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,72Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.1Kg过硫酸铵的水溶液5Kg,保温反应1小时。
向上述种子胶乳中滴加用4Kg吐温60,4kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化的剩余核层单体,150Kg丙烯酸丁酯(BA),同时均匀滴加溶有0.3Kg过硫酸铵的蒸馏水15Kg,继续保温反应1小时后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯1.1Kg。
将200Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在300Kg蒸馏水中事先混合,加入3.5Kg吐温60和2.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体滴加到前述反应体系中,同时均匀滴加溶有0.8Kg过硫酸铵的50Kg蒸馏水,滴加完成后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯1Kg,继续保温反应1小时后,完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。
实施例6 
在2m3反应釜中先加入10Kg丙烯酸丁酯(BA),0.16Kg吐温60与0.14kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,15Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.02Kg过硫酸铵的水溶液1Kg,保温反应1小时。
向上述种子胶乳中滴加用0.8Kg吐温60,0.8kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化的剩余核层单体,30Kg丙烯酸丁酯(BA),同时均匀滴加溶有0.06Kg过硫酸铵的蒸馏水3Kg,继续保温反应1小时后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯0.22Kg。
将360Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在540Kg蒸馏水中事先混合,加入6.3Kg吐温60和4.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体滴加到前述反应体系中,同时均匀滴加溶有1.44Kg过硫酸铵的90Kg蒸馏水,滴加完成后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯1.8Kg,继续保温反应1小时后,完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。
实施例7 
在2m3反应釜中先加入10Kg丙烯酸乙酯,0.16Kg吐温60与0.14kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,15Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.02Kg过硫酸铵的水溶液1Kg,保温反应1小时。
向上述种子胶乳中滴加用0.8Kg吐温60,0.8kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化的剩余核层单体,30Kg丙烯酸乙酯,同时均匀滴加溶有0.06Kg过硫酸铵的蒸馏水3Kg,继续保温反应1小时后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯0.22Kg。
将360Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在540Kg蒸馏水中事先混合,加入6.3Kg吐温60和4.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体滴加到前述反应体系中,同时均匀滴加溶有1.44Kg过硫酸铵的90Kg蒸馏水,滴加完成后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯1.8Kg,继续保温反应1小时后,完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。
实施例8
在2m3反应釜中先加入10Kg丙烯酸乙酯,0.16Kg吐温60与0.14kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,15Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至70℃,均匀滴加0.1Kg偶氮二异丁腈的水乳液,保温反应1小时。
向上述种子胶乳中滴加用0.8Kg吐温60,0.8kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化的剩余核层单体,30Kg丙烯酸乙酯,同时均匀滴加0.3Kg偶氮二异丁腈的水乳液,继续保温反应1小时后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯0.22Kg。
将360Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在540Kg蒸馏水中事先混合,加入6.3Kg吐温60和4.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体滴加到前述反应体系中,同时均匀滴加溶有7.2Kg偶氮二异丁腈的水乳液,滴加完成后,加入1,4丁二醇二丙烯酸酯1.8Kg,继续保温反应1小时后,加终止剂除去未反应的引发剂,完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。
实施例9
在2m3反应釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),3.00KgSDS与3kgOP-10复配的乳化剂,320Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.9Kg过硫酸铵的水溶液50Kg,保温反应1小时。
在上述种子胶乳中加入剩余核层单体(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸馏水和1.5KgSDS与1.5kgOP-10,预先在65℃下完成乳化),均匀滴加溶有0.55Kg过硫酸铵的蒸馏水30Kg,继续保温反应1小时后,加入二乙二醇二丙烯酸酯2Kg。
将40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸馏水中事先混合,加入0.5KgSDS和0.5kgOP-10作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体加入到前述反应体系中,均匀滴加溶有0.16Kg过硫酸铵的10Kg蒸馏水,继续保温反应1小时,后加入二乙二醇二丙烯酸酯0.2Kg。完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。
实施例10
在2m3反应釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),3.75Kg吐温60与3kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,320Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加溶解有0.9Kg过硫酸铵的水溶液50Kg,保温反应1小时。
在上述种子胶乳中加入剩余核层单体(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸馏水和2Kg吐温60,2kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化),均匀滴加溶有0.55Kg过硫酸铵的蒸馏水30Kg,继续保温反应1小时后,加入二乙二醇二丙烯酸酯2Kg。
将40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸馏水中事先混合,加入0.7Kg吐温60和0.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体加入到前述反应体系中,均匀滴加溶有0.16Kg过硫酸铵的10Kg蒸馏水,继续保温反应1小时,后加入二乙二醇二丙烯酸酯0.2Kg。完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。
实施例11
在2m3反应釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),3.75Kg吐温60与3kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,320Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至80℃,均匀滴加2.45Kg的有效含量40%的偶氮二异丁腈甲苯溶液,保温反应1小时。
在上述种子胶乳中加入剩余核层单体(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸馏水和2Kg吐温60,2kg十二烷基硫酸钠,预先在65℃下完成乳化),均匀滴加1.4Kg的有效含量40%的偶氮二异丁腈甲苯溶液,继续保温反应1小时后,加入二乙二醇二丙烯酸酯2Kg。
将40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸馏水中事先混合,加入0.7Kg吐温60和0.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体加入到前述反应体系中,均匀滴加0.44kg的有效含量40%的偶氮二异庚腈甲苯溶液,继续保温反应1小时,后加入二乙二醇二丙烯酸酯0.2Kg。完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。
实施例12
在2m3反应釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA),3.75Kg吐温60与3kg十二烷基硫酸钠复配的乳化剂,320Kg蒸馏水,升温至65℃,充分搅拌乳化均匀,加氨水调节pH值为8.5,再升温至70℃,均匀滴加有效含量为40%的偶氮二异庚腈的甲苯溶液3kg保温反应1小时。
在上述种子胶乳中加入剩余核层单体(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸馏水和2Kg吐温60,6kg的40%偶氮二异庚腈甲苯溶液,预先在65℃下完成乳化),均匀滴加1.75kg的40%偶氮二异庚腈甲苯溶液,继续保温反应1小时后,加入二乙二醇二丙烯酸酯2Kg。
将40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸馏水中事先混合,加入0.7Kg吐温60和0.5kg十二烷基硫酸钠作为乳化剂,在65℃下完成预乳化,作为壳层单体加入到前述反应体系中,均匀滴0.42kg,继续保温反应1小时,后加入二乙二醇二丙烯酸酯0.2Kg。完成乳液合成。
所得乳液可以直接用于与VCM的悬浮聚合。

Claims (7)

1. 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,其特征在于:具有核壳结构,按重量计,其组成为:10~90份的核单体,10~90份的壳单体,0.5~1.5份的交联剂,0.2~1.0份的偶氮双腈类引发剂或无机过氧类引发剂,3~8份的复合型乳化剂。
2. 根据权利要求1所述的一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,其特征在于:所述核单体为丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯或丁二烯中的任意两种的均聚或共聚物。
3. 根据权利要求1所述的一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,其特征在于:所述壳单体为氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯或甲基丙烯酸乙酯中的一种。
4. 根据权利要求1所述的一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,其特征在于:所述交联剂为1,4丁二醇二丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,二乙二醇二丙烯酸酯,邻苯二甲酸二烯丙酯,乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯中的一种。
5. 根据权利要求4所述的一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,其特征在于:所述交联剂为1,4丁二醇二丙烯酸酯。
6. 根据权利要求1所述的一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,其特征在于:所述的复合型乳化剂为聚氧乙烷的酯或醚、烷基类阴离子乳化剂、胺基类阳离子乳化剂组成的复合乳化剂,或平均分子量为1000~2000的聚氧乙烯-聚氧丙烯的共聚物。
7. 根据权利要求1所述的一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳,其特征在于:所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或它们的复合物。
CN201210319395.2A 2012-09-03 2012-09-03 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳 Expired - Fee Related CN102807647B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210319395.2A CN102807647B (zh) 2012-09-03 2012-09-03 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210319395.2A CN102807647B (zh) 2012-09-03 2012-09-03 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102807647A true CN102807647A (zh) 2012-12-05
CN102807647B CN102807647B (zh) 2015-03-25

Family

ID=47231531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210319395.2A Expired - Fee Related CN102807647B (zh) 2012-09-03 2012-09-03 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102807647B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467663A (zh) * 2013-09-13 2013-12-25 四川凯本新材料科技有限公司 一种具有多层梯度核壳结构丙烯酸酯类加工助剂的制备方法
CN103467664A (zh) * 2013-09-13 2013-12-25 四川凯本新材料科技有限公司 一种阻燃、抗冲、高流动性氯乙烯基特种树脂的制备方法
CN103814051A (zh) * 2012-09-21 2014-05-21 韩化石油化学株式会社 基于氯乙烯的共聚物树脂及其制备方法
CN105482342A (zh) * 2014-10-08 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法
CN109467633A (zh) * 2018-10-10 2019-03-15 中国石油化工股份有限公司 一种氯乙烯-丙烯酸酯共聚物的制备方法
CN114957955A (zh) * 2022-05-17 2022-08-30 东莞市旺品实业有限公司 一种高散热聚碳酸酯材料及高散热性pc灯芯

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1418898A (zh) * 2002-11-14 2003-05-21 河北工业大学 高抗冲聚丙烯酸酯复合粒子接枝氯乙烯乳液树脂的制备方法
CN1916046A (zh) * 2005-09-29 2007-02-21 河北工业大学 新型核壳结构聚氯乙烯抗冲改性剂的制备方法
CN101775105A (zh) * 2010-02-11 2010-07-14 河北盛华化工有限公司 高抗冲聚丙烯酸酯接枝氯乙烯乳液共聚树脂的生产方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1418898A (zh) * 2002-11-14 2003-05-21 河北工业大学 高抗冲聚丙烯酸酯复合粒子接枝氯乙烯乳液树脂的制备方法
CN1916046A (zh) * 2005-09-29 2007-02-21 河北工业大学 新型核壳结构聚氯乙烯抗冲改性剂的制备方法
CN101775105A (zh) * 2010-02-11 2010-07-14 河北盛华化工有限公司 高抗冲聚丙烯酸酯接枝氯乙烯乳液共聚树脂的生产方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103814051A (zh) * 2012-09-21 2014-05-21 韩化石油化学株式会社 基于氯乙烯的共聚物树脂及其制备方法
CN103814051B (zh) * 2012-09-21 2016-07-20 韩化石油化学株式会社 基于氯乙烯的共聚物树脂及其制备方法
CN103467663A (zh) * 2013-09-13 2013-12-25 四川凯本新材料科技有限公司 一种具有多层梯度核壳结构丙烯酸酯类加工助剂的制备方法
CN103467664A (zh) * 2013-09-13 2013-12-25 四川凯本新材料科技有限公司 一种阻燃、抗冲、高流动性氯乙烯基特种树脂的制备方法
CN103467663B (zh) * 2013-09-13 2015-07-15 四川凯本新材料科技有限公司 一种具有多层梯度核壳结构丙烯酸酯类加工助剂的制备方法
CN105482342A (zh) * 2014-10-08 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法
CN105482342B (zh) * 2014-10-08 2017-12-22 中国石油化工股份有限公司 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法
CN109467633A (zh) * 2018-10-10 2019-03-15 中国石油化工股份有限公司 一种氯乙烯-丙烯酸酯共聚物的制备方法
CN109467633B (zh) * 2018-10-10 2022-04-08 中国石油化工股份有限公司 一种氯乙烯-丙烯酸酯共聚物的制备方法
CN114957955A (zh) * 2022-05-17 2022-08-30 东莞市旺品实业有限公司 一种高散热聚碳酸酯材料及高散热性pc灯芯

Also Published As

Publication number Publication date
CN102807647B (zh) 2015-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102807647B (zh) 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳
CN100537619C (zh) 地毯背涂用羧基丁苯胶乳制备方法
CN103059212B (zh) 一种氢化松香改性丙烯酸酯杂化乳液及其制备方法与应用
CN102532394B (zh) 聚氯乙烯用丙烯酸酯助剂、其制备方法和应用
CN103570881B (zh) 一种聚丙烯酸酯接枝氯乙烯复合树脂及其制备方法
CN101649015A (zh) 医药包装用偏二氯乙烯共聚胶乳及其制备方法和应用
CN103804614B (zh) 一种石墨烯原位改性聚氯乙烯树脂的制备方法
CN101191001B (zh) 具有优异加工性能的透明mbs树脂组合物
CN102532404A (zh) 一种高耐水性丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN105254817A (zh) 核壳结构丙烯酸酯类发泡调节剂的制备方法
CN105482342B (zh) 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法
CN102372820B (zh) 一种三次采油用长支链聚合物及其合成方法
CN105399897A (zh) 耐温抗盐聚丙烯酰胺类聚合物及其制备方法
CN103130962A (zh) 氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸丁酯、丙烯腈、n-苯基马来酰亚胺接枝共聚物及其制备方法
CN103073670B (zh) 抗冲改性剂acr树脂及其制备方法
DE502005002508D1 (de) Nichtblockende festharze von vinylester-mischpolymerisaten
CN104250335A (zh) 一种高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法
CN101125906A (zh) 一种小粒径聚丁二烯胶乳的制备方法
CN101381425B (zh) 一种汽车内饰毯用纳米蒙脱土复合乳胶及其制备方法
CN102127273B (zh) 聚氯乙烯耐热改性剂及其制备方法
CN102702404B (zh) 一种聚偏氟乙烯材料的制备方法
CN103265658A (zh) 耐热型氯乙烯共聚树脂的合成方法
CN102373052B (zh) 一种三次采油二元复合驱油剂及其制备方法
CN102372648B (zh) 一种可聚合功能性单体及其合成方法
CN102030867B (zh) 制备氯乙烯接枝共聚物树脂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150325

Termination date: 20150903

EXPY Termination of patent right or utility model