CN102786650B

CN102786650B - 一种发泡平稳的聚异氰脲酸酯泡沫材料及其制备方法

Info

Publication number: CN102786650B
Application number: CN2012102512471A
Authority: CN
Inventors: 齐旺顺; 周明星; 刘贤波; 王学勇; 华卫琦; 丁建生
Original assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd; Wanhua Chemical Ningbo Co Ltd
Current assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd; Wanhua Chemical Ningbo Co Ltd
Priority date: 2012-07-12
Filing date: 2012-07-12
Publication date: 2013-12-11
Anticipated expiration: 2032-07-12
Also published as: CN102786650A

Abstract

本发明涉及一种发泡平稳的生产聚异氰脲酸酯泡沫材料用组合料以及使用该组合料生产聚异氰脲酸酯泡沫材料的方法和由该方法生产的聚异氰脲酸酯泡沫材料。本发明中的聚异氰脲酸酯组合料尤其适用于连续式生产线工艺。与常规的聚异氰脲酸酯组合料相比，使用本发明所述的组合料在聚异氰脲酸酯的生产过程中具有物料发泡平稳，表面平整，泡沫收缩小，尺寸稳定性高，次品率低等优点。

Description

一种发泡平稳的聚异氰脲酸酯泡沫材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种发泡平稳的生产聚异氰脲酸酯泡沫材料用组合料，以及采用该组合料生产聚异氰脲酸酯泡沫材料的方法。本发明还涉及由该组合料生产的聚异氰脲酸酯泡沫材料。

背景技术

随着国家和社会对节能低碳的要求越来越高，聚氨酯泡沫材料在建筑保温领域的应用也越来越广。然而，近年来国家政策和人民大众对建筑保温材料防火安全的要求快速提高，使得聚氨酯保温材料的阻燃问题成为当前聚氨酯建筑保温行业必须解决的迫切问题。为了提高聚氨酯泡沫材料的阻燃性能，一种广泛被采纳的做法是提高聚氨酯原料中多亚甲基多苯基多异氰酸酯(俗称“黑料”)的用量比例，使材料成为聚异氰脲酸酯改性聚氨酯(也称“聚异氰脲酸酯”)材料。

目前广泛采用的聚氨酯材料生产工艺是：将多元醇与其他助剂先混合均匀后制得组合料，再将组合料与异氰酸酯混合。当组合料与异氰酸酯混合时，组合料中的水会在催化剂的作用下与异氰酸酯进行发泡反应而产生CO₂。当CO₂达到一定浓度后，便会从物料中逸出而形成气泡。组合料中多元醇的羟基与异氰酸酯进行反应形成氨基甲酸酯(即进行凝胶反应)。以上发泡、凝胶反应在进行的同时，放出大量热，使得体系中的物理发泡剂气化形成大量气体。这些产生的气体达到一定浓度后，也会从物料中逸出而形成气泡。CO₂和物理发泡剂气体的不断增多，使得体系中的气泡增多、增大；同时由于凝胶反应使得体系粘度增加以及泡沫稳定剂的作用，不断产生的气体能够被束缚在物料内部。气体不断增加，却又被束缚在体系内，在这样发泡、凝胶反应的综合作用下，体系不断膨胀，从而形成聚氨酯泡沫[朱吕民.聚氨酯泡沫塑料.第3版.北京：化学工业出版社，2002。]。这种凝胶速率和发泡速率的调节，很大程度依靠选择合适的催化体系。

目前的聚氨酯硬泡生产工艺中，由于能够较好的协调发泡、凝胶反应的时间和速率，从而可以保证物料在发泡的过程中平稳膨胀，在聚氨酯连续板材的生产中物料能够较平稳的上升，并保证最终成型材料的强度和尺寸稳定性。

而在制备聚异氰脲酸酯泡沫材料的反应过程中，在发泡、凝胶反应之后，还存在着较强的异氰酸酯三聚反应。三聚反应温度比发泡、凝胶反应温度更高，其需要在发泡、凝胶反应进行一定时间并且体系达到一定温度后才能够较快进行，这就使得体系的发泡、凝胶反应与三聚反应之间存在一定的时间差。由于时间差的存在导致在发泡过程中，出现如下现象：体系的发泡上升速率在提高一段时间后下降，随后发泡速率又会突然加快(即聚异氰脲酸酯泡沫发泡所特有的“二次峰”现象)。如果在板材的连续生产过程中出现二次峰现象，则容易导致物料翻滚，所生产的板材会出现尺寸稳定性较差，与面材的粘结性差等问题。在另一方面，由于原料中含有较大比例的异氰酸酯基团，这些异氰酸酯基团的三聚需要更高的温度和更长的反应时间。这使得生产的聚异氰脲酸酯泡沫往往会在下线后因为熟化不充分而出现板材收缩、表面不平整的缺陷。

为了解决这些问题，人们已经进行了相关研究。

专利201110161236.X采用聚醚、聚酯的多元醇组合，0.5～3重量份的醋酸钾催化剂与0.1～1重量份的氨催化剂，将组合料与异氰酸酯按重量比1∶1.7～2混合发泡。实现了聚异氰脲酸酯泡沫板材的连续生产线生产，但其密度较高，这大大增加了材料的成本。另外，由于阻燃剂用量较大，导致其尺寸稳定性欠佳。

专利CN200910048033.2采用复合一次成型或聚异氰脲酸酯发泡后二次复合成型的方法制得聚异氰脲酸酯夹芯板材，但该方法仍不适合高压发泡机发泡的连续成型工艺，效率也较低。

专利CN200810071439.8选用聚酯多元醇PS-2412，以及复合阻燃剂甲基膦酸二甲酯与三(2-氯丙基)磷酸酯的适当配比，使该聚氨酯硬泡阻燃性能达到B1级，但该组合料仅适用于喷涂，而不适合应用于连续板材。

专利CN201110271464.2采用含聚酰胺结构单元的多元醇组合物，制备得到了聚异氰脲酸酯板材。但该板材仍非通过连续式生产线生产。

现有技术中，难以实现C级阻燃聚异氰脲酸酯泡沫材料的生产，尤其是C级阻燃聚异氰脲酸酯泡沫材料连续式生产线生产。即使实现，由于采用了大量的增塑性阻燃剂并且泡沫密度较大，导致所生产材料的尺寸稳定性差，且成本较高。

发明内容

本发明提供一种发泡平稳的生产聚异氰脲酸酯泡沫材料用组合料，本发明还提供一种使用该组合料生产聚异氰脲酸酯的方法，以及由该方法生产的聚异氰脲酸酯。

本发明使用该组合料生产聚异氰脲酸酯的方法具有生产过程中发泡平稳的优点，且由该方法生产的聚异氰脲酸酯产品表面平整，泡沫收缩小，尺寸稳定性高等优点。

本发明采用的技术方案如下：

一种发泡平稳的生产聚异氰脲酸酯泡沫材料用组合料，包括以下组份和含量(基于组合料总重量)：

物理发泡剂 10～25%。

本发明所述的组合料优选包括以下组份和含量（基于组合料总重量）：

本发明所述的组合料中的催化剂组合物包括以下组份和含量（基于组合料总重量）：

其中，其它催化剂包括PT304（空气化工产品公司生产）、TRV（日本东曹株式会社生产）、TRX（日本东曹株式会社生产）中的一种或两种或多种。

本发明所述的组合料中催化剂组合物优选包括以下组份和含量（基于组合料总重量）：

五甲基二乙烯三胺 0.2～0.4%；

N,N-二甲基环己胺 0.2～0.5%；

本发明所述的组合料中的聚酯多元醇A为多官能度醇D与多元羧酸和/或多元羧酸衍生物的反应产物。

本发明所述的多官能度醇D选自脂肪多元醇、脂环族多元醇、芳香族多元醇、含氮多元醇、杂环多元醇中的一种或两种或多种；脂肪多元醇包括但不限于乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、丙三醇、己三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇；脂环族多元醇包括但不限于环己烷二甲醇、环己二醇；芳香族多元醇包括但不限于对苯二甲醇、间苯二甲醇；含氮多元醇包括但不限于二乙醇胺、三乙醇胺；杂环多元醇包括但不限于三(2-羟乙基)异氰脲酸酯；本发明所述的多官能度醇D优选乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、丙三醇、己三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、二乙醇胺、三乙醇胺、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯中的一种或两种或多种；其中，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯结构式如下：

本发明所述的多元羧酸包括芳香族多元羧酸、脂肪族多元羧酸等；多元羧酸衍生物包括芳香族多元羧酸酐、芳香族多元羧酸酯等。其中芳香族多元羧酸包括但不限于邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸；脂肪族多元羧酸包括但不限于碳原子数为4～12的脂肪族多元酸，优选戊二酸、己二酸等；芳香族多元羧酸酐包括但不限于邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸二酐、四氯邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐；芳香族多元羧酸酯包括但不限于邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯。

本发明所述的重均分子量为400～700，平均官能度为2的聚酯多元醇B为二元醇与二元羧酸和/或二元羧酸衍生物的反应产物。

本发明所述的二元醇选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇中的一种或两种或多种。

本发明所述的二元羧酸包括芳香族二元羧酸、脂肪族二元羧酸等，二元羧酸衍生物包括芳香族二元羧酸衍生物、脂肪族二元羧酸衍生物。其中芳香族二元羧酸包括但不限于邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸；芳香族二元羧酸衍生物包括但不限于邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸二甲酯；脂肪族二元羧酸包括但不限于碳原子数为4～12的脂肪族二元酸，优选戊二酸、己二酸；脂肪族二元羧酸衍生物包括但不限于碳原子数为4～12的脂肪族二元羧酸酯、碳原子数为4～12的脂肪族二元羧酸酐。

本发明所述的含活泼氢原子的低分子量多元醇C或多元胺至少含有2个能与异氰酸酯反应的氢原子，分子量为60～350，官能度为2～8。低分子量多元醇C选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、丙三醇、己三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、三乙醇胺中的一种或两种或多种，优选乙二醇、丙三醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三乙醇胺中的一种或两种或多种；低分子量多元胺为乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、3，3’-二氯-4，4’-二苯基甲烷二胺中的一种或两种或多种，优选是3，3’-二氯-4，4’-二苯基甲烷二胺。

本发明所述的阻燃剂为不含羟基或含有2个或2个以上羟基的含卤和/或磷元素的化合物，包括三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(1，3-二氯丙基)磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、四(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯、甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、丙基膦酸二甲酯、磷酸三异丙基苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯甲苯酯、四溴邻苯二甲酸酯二醇、二溴新戊二醇、N，N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、卤化聚醚多元醇中的一种或两种或多种。其中，卤化聚醚多元醇优选美国Solvay公司生产的IXOL B350。

泡沫稳定剂为在泡沫形成过程中促进形成规整泡孔结构的物质。可提及的实例为：含聚硅氧烷的泡沫稳定剂如硅氧烷-氧化烯共聚物和其它有机聚硅氧烷。还有脂肪醇、羰基合成醇、脂肪胺、烷基苯酚、二烷基苯酚、烷基甲酚、烷基间苯二酚、荼酚、烷基荼酚、荼胺、苯胺、烷基苯胺、甲苯胺、双酚A、烷基化双酚A、聚乙烯醇的烷氧基化产物以及甲醛和烷基苯酚、甲醛和二烷基苯酚、甲醛和烷基甲酚、甲醛和烷基间苯二酚的缩合产物的烷氧基化产物，以及两种或更多种这些泡沫稳定剂的混合物。

本发明所述的发泡剂为不包含水的烃、酯、醚、卤代烃、卤代醚、卤代酯，及其组合。其中烃类优选环戊烷、异戊烷、正戊烷。卤代烃包括含氯氟烃(CFC)、含氢氯氟烃(HCFC)或含氟烃(HFC)等。特别优选含氢氯氟烃(HCFC)如二氯一氟乙烷(HCFC-141b)和/或含氢氟烃如1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC 245fa)。

与该组合料相配合的异氰酸酯组份为有机多异氰酸酯，包括脂肪族多异氰酸酯、环脂族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯中的一种或两种或多种，脂肪族多异氰酸酯包括1，6-六亚甲基二异氰酸酯等；环脂族多异氰酸酯包括1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1-异氰酸酯-3，5，5-三甲基-1，3-异氰酸根合甲基环己烷、2，4-和2，6-六氢甲苯-二异氰酸酯、4，4′-，2，2′-和2，4′-二环已基-甲烷二异氰酸酯和它们的相应异构体混合物等；芳香族多异氰酸酯包括2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和相应的异构体混合物、4，4′-，2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯和相应的异构体混合物、4，4′-，2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PMDI)的混合物等；以及PMDI和甲苯二异氰酸酯的混合物。上述有机多异氰酸酯中，优选芳香族多异氰酸酯，更具体地，为多官能芳香族多异氰酸酯。还特别的优选的，为多亚甲基多苯基多异氰酸酯。其中多亚甲基多苯基多异氰酸酯中平均每个分子含有2～3.7，优选2.4～3.4，最优选 2.8～3.2个异氰酸酯基团，如PM400(烟台万华聚氨酯股份有限公司生产)、PM600(烟台万华聚氨酯股份有限公司生产)。

本发明还提供一种发泡平稳的生产聚异氰脲酸酯泡沫材料的方法，采用本发明所述的组合料，与异氰酸酯以100∶120～100∶200的质量比进行反应。

本发明还提供一种由上述方法制备的聚异氰脲酸酯泡沫材料，所述的泡沫材料表面平整收缩小，尺寸稳定性好，具有较低的密度，导热系数为0.0185～0.0215W/m·K，氧指数大于32，可燃性测试中燃烧长度小于100mm，单体燃烧试验中燃烧增长速率指数小于250W/s，600s内总热释放量小于10MJ。

需要说明的是，在本发明的范畴内，下列术语有下列含义：

1)“聚异氰脲酸酯”是指通过使用多元醇组合物与多甲基多苯基多异氰酸酯在催化剂等助剂的存在下进行反应而得到的泡沫产品。反应过程中，除了生成大量的氨基甲酸酯键以外，还有较多的异氰酸酯基团进行三聚反应，生成了大量的聚异氰脲酸酯键。在行业中，也通常称这种材料为“聚氨酯改性聚异氰脲酸酯”、“PIR”材料。

2)“平均官能度”这一术语在本发明中用来指出该多元醇或多元醇组合物的数均官能度(羟基数/分子数)。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

(1)通过选择合适的催化剂组合，协调材料生产过程中的发泡、凝胶、三聚反应的反应时间和反应速率，使得物料能够在生产线上发泡平稳，大大减少了物料翻滚的现象。五甲基二乙烯三胺能够强烈的促进发泡反应的进行，改善泡沫流动性；N，N-二甲基环己胺、1，4-二甲基哌嗪能够平衡性的促进发泡、凝胶反应的进行；1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪在催化发泡、凝胶反应的同时，还是三聚反应的共催化剂；三乙烯二胺为高效凝胶催化剂；醋酸钾、异辛酸钾为常规的三聚反应催化剂；2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐为能够使泡沫较好的后熟化；PT304、TRV、TRX为高效三聚催化剂，能够有效提高异氰酸酯三聚反应的转化率。在常规的PIR配方中，通常以五甲基二乙烯三胺、N，N-二甲基环己胺、三乙烯二胺、钾盐等组成催化剂体系。在这种体系中，所制备得到的PIR材料中的异氰酸酯三聚转化率低，且泡沫熟化慢；更为关键的是，在这种高异氰酸酯含量的配方体系中，即使采用了较高三聚催化效率的催化剂，由于难以提供较好的协调催化反应效果，导致物料发泡存在强烈的“二次峰”现象，造成物料翻滚，严重影响生产的平稳性和最终材料的尺寸稳定性。而在本发明中，采用高效三聚催化剂提高异氰酸酯三聚转化率，提高材料的阻燃性能；采用促进后熟化的催化剂，加快材料在发泡上升结束后的熟化定型；更为关键的是，本发明解决了单纯采用高效三聚催化剂所导致的“二次峰”非常严重的问题，提供了一种能够较好的协调物料反应的催化剂组合，使异氰酸酯与水的反应、异氰酸酯与羟基的反应、异氰酸酯三聚反应能够以协调的反应速率和反应进度进行，从而使得物料在发泡过程中上升平稳，大大减弱了发泡峰之后的波谷和随后强烈的“二次峰”，大幅减少了物料的翻滚现象，在保持材料较高阻燃性能和熟化性能的同时，大幅提高了生产平稳性和成型材料的均匀性。

(2)通过多元醇组合和催化剂组合的协同，保证了材料较快且充分的后熟化，减少了板材在生产线上的停留时间，提高了生产效率，且下线后板材的泡沫部分与面材粘结性好，板材表面平整收缩小，尺寸稳定性较好，板材放置3个月以上无明显收缩变形。

(3)本发明中的组合料适用于浇注发泡和连续板材，尤其适用于生产连续化复合板材。由该组合料生产的板材氧指数达32以上，根据GB/T 8624-2006标准测试的阻燃等级为C级。在具备优良加工性能和泡沫性能的同时，本发明的聚异氰脲酸酯板材还具有比常规C级阻燃聚氨酯泡沫更低的密度而保持合格的泡沫的性能，具有更高的成本竞争力。

附图说明

图1为对照例1的发泡速率曲线；

图2为对照例2的发泡速率曲线；

图3为对照例3的发泡速率曲线；

图4为实施例1的发泡速率曲线；

图5为实施例2的发泡速率曲线；

图6为实施例3的发泡速率曲线；

图7为实施例4的发泡速率曲线；

图8为实施例5的发泡速率曲线；

图9为实施例6的发泡速率曲线；

图10为实施例7的发泡速率曲线。

具体实施方式

下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。

实施例中涉及到的原料有：

1.组合料：

以邻苯二甲酸酐与一缩二乙二醇缩聚而成的羟值为315mgKOH/g、平均官能度为2的多元醇1，该多元醇为商业上可得的，如PS-3152(南京金陵斯泰潘化学有限公司生产)；

聚酯多元醇A：

以偏苯三酸酐、对苯二甲酸与一缩二乙二醇缩聚而成的羟值为200mgKOH/g、平均官能度为3的多元醇2，其制备方法可参照专利CN201080005638.4中的实施例；

以邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、一缩二乙二醇与丙三醇缩聚而成的羟值为320mgKOH/g、平均官能度为3.2的多元醇3，其制备方法可参照文献：姚志洪，邢益辉.芳香族聚酯多元醇的合成与应用[J].聚氨酯工业，2005，20(6)：24-27；

聚酯多元醇B：

以邻苯二甲酸酐与一缩二乙二醇缩聚而成的羟值为180mgKOH/g、平均官能度为2的多元醇4，其制备方法可参照文献：姚志洪，邢益辉.芳香族聚酯多元醇的合成与应用[J].聚氨酯工业，2005，20(6)：24-27；

以对苯二甲酸二甲酯、一缩二乙二醇、己二酸为原料，进行酯交换、缩聚等反应而成的羟值为250mgKOH/g、平均官能度2的多元醇5，该多元醇为商业上可得的，如CF-6245(江苏富盛新材料有限公司生产)。

(3)含活泼氢原子的低分子量多元醇：甘油。

(4)阻燃剂：20wt％FR-130(广东万华容威聚氨酯有限公司生产，以四溴双酚A与环氧乙烷/环氧丙烷的反应产物为主体的反应型阻燃剂，羟值为130mgKOH/g)、50wt％三(2-氯丙基)磷酸酯与30wt％磷酸三乙酯的混合物。

(5)水。

(6)催化剂组合物：

五甲基二乙烯三胺、N，N-二甲基环己胺、1，4-二甲基哌嗪、1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、33％质量比例三乙烯二胺的二甘醇溶液、40％质量比例醋酸钾的二甘醇溶液、75％质量比例异辛酸钾的二甘醇溶液、2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐、PT304(空气化工产品公司生产)、TRV(日本东曹株式会社生产)、TRX(日本东曹株式会社生产)。

(7)泡沫稳定剂：B8525(高斯米特公司生产)。

(8)物理发泡剂：二氯一氟乙烷(浙江三美公司生产)。

2.与上述组合料配套的异氰酸酯组份：PM400(烟台万华聚氨酯股份有限公司生产)。

聚异氰脲酸酯泡沫可借助已知方法(例如双履带)分批或连续生产。本文所述的发明可采用这两种方法，但优选连续双带方法。在该方法中，上部覆盖层和底部覆盖层可选用带有聚合物水泥砂浆的网格布等材料。然后将对照例或实施例中的组合料与异氰酸酯在高压混合头中混合，施加至底部覆盖层并在两层覆盖层之间发泡、上升、固化。随后将材料切割至所需长度。

实施例1～5为采用合适的多元醇组合、催化剂组合及其他原料组合的配方及能够获得的有益效果。对照例1为常规的PIR配方；对照例2与实施例5相比，采用了较常规的多元醇组合；对照例3与实施例5相比，采用了较常规的催化剂组合。

实施例与对照例配方如下：

测试泡沫的一系列性能指标及相应的测试标准见下表：

注：FIGRA_0.4MJ：试样燃烧热释放总量达0.4MJ以后，试样热释放速率与受火时间的比值的最大值；THR_600s：试样受火于主燃烧器最初600s内的总热释放量；保温时间：即物料从被施加至底部覆盖层开始，在加热履带上停留的时间；表面平整度：根据目测，将板材泡沫表面平整的程度从平整到不平整划为1～5共五个等级，“1”表示表面最平整，“5”表示表面最不平整。

组合料发泡平稳性的表征采用Format Messtechnik公司的Foam Qualification System进行评价。将上述对照例和各实施例的组合料以及PM400放置在22℃环境中恒温3小时。然后将各对照例和实施例中各取共160g的组合料和异氰酸酯将其在搅拌器(旋转数3000rpm)中搅拌混合8～10秒钟。然后迅速将搅拌后的混合物倒入预先加热到55℃的Foam Qualification System中使混合物发泡。发泡完毕后，使用仪器软件分析泡沫的上升高度和上升速率。以上各对照例和实施例的发泡速率曲线见图1～图10。

由图1、图3可见，采用较常规催化剂组合的对照例1、3发泡二次峰较强，发泡上升速率的最大值均大于24mm/s；对照例2与实施例5相比，采用了相同的催化剂组合，但采用了较常规的多元醇组合，这使得对照例2的发泡速率峰值虽然低于对照例1、3，但仍高于实施例5；实施例1～5采用了较好的多元醇组合、催化剂组合以及其他原料组合，各种原料的协调效果，使得实施例中的反应速率保持较平稳的状态，反应速率峰值均低于18mm/s，甚至低于12mm/s。

以上实施例的产品具有良好粘结力、低导热系数的特点，同时兼具良好的尺寸稳定性能和优异的阻燃性能，且阻燃水平达到GB/T 8624-2006中C级阻燃要求。此原料可以方便地用于建筑物外墙等保温领域的硬质聚氨酯泡沫领域。

虽然在前文中为了说明起见，对本发明进行了详细的描述，但应理解，这些详细描写仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可对其进行修改，本发明仅由权利要求书限定。

Claims

1.一种发泡平稳的生产聚异氰脲酸酯泡沫材料用组合料，其特征在于，包括以下组份和含量，基于组合料总重量：

其中，所述的催化剂组合物包括以下组份和含量，基于组合料总重量：

其中，其他催化剂包括PT304、TRV、TRX中的一种或两种或多种。

2.根据权利要求1所述的组合料，其特征在于，所述的催化剂组合物包括以下组份和含量，基于组合料总重量：

3.根据权利要求1所述的组合料，其特征在于，所述的聚酯多元醇A为多官能度醇D与多元羧酸和/或多元羧酸衍生物的反应产物。

4.根据权利要求3所述的组合料，其特征在于，所述的多官能度醇D选自脂肪族多元醇、脂环族多元醇、芳香族多元醇、含氮多元醇、杂环多元醇中的一种或两种或多种。

5.根据权利要求3所述的组合料，其特征在于，所述的多元羧酸和/或多元羧酸衍生物选自芳香族多元羧酸、脂肪族多元羧酸、芳香族多元羧酸酐、芳香族多元羧酸酯中的一种或两种或多种。

6.根据权利要求1所述的组合料，其特征在于，所述的聚酯多元醇B为二元醇与二元羧酸和/或二元羧酸衍生物的反应产物。

7.根据权利要求6所述的组合料，其特征在于，所述的二元醇选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇中的一种或两种或多种；所述的二元羧酸包括芳香族二元羧酸、脂肪族二元羧酸，二元羧酸衍生物包括芳香族二元羧酸衍生物、脂肪族二元羧酸衍生物。

8.一种发泡平稳的生产聚异氰脲酸酯泡沫材料的方法，其特征在于，采用权利要求1-7任一项所述的组合料，与异氰酸酯以100：120～100：200的质量比进行反应，所制得的泡沫。

9.根据权利要求8所述的方法制备的聚异氰脲酸酯泡沫材料，其导热系数为0.0185～0.0215W/m·K，氧指数大于32，可燃性测试中燃烧长度小于100mm，单体燃烧试验中燃烧增长速率指数小于250W/s，600s内总热释放量小于10MJ。