CN102786169A

CN102786169A - 一种含高scn-的矿山废水的处理方法

Info

Publication number: CN102786169A
Application number: CN2012102786325A
Authority: CN
Inventors: 杨新华; 王书春; 孙敏喆; 汪仁健; 杨华基; 将旺; 段强
Original assignee: CHIFENG CHAIFU LANZI GOLD MINING Co Ltd
Current assignee: CHIFENG CHAIFU LANZI GOLD MINING Co Ltd
Priority date: 2012-08-07
Filing date: 2012-08-07
Publication date: 2012-11-21

Abstract

本发明公开了一种含高SCN^—的矿山废水的处理方法，它由如下步骤组成：A、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水，在1号收集池中自然中和24～48小时后流入2号沉淀池，酸冼水和碱冼水比例1:1；B、在2号沉淀池中加入工业级27.5%或35%双氧水搅拌，双氧水:废水=1：8～15；时间：24～48h，上清液流入3号沉淀池； C、在3号沉淀池中加入石灰搅拌调溶液PH值至9～10；D、用压滤机过滤，0.3～0.5 MPa ，滤液返回氰化吸附流程。经本方法处理后的废水，SCN^-破坏率为99.83%，同时除掉了部分贱金属离子，达到返回氰化吸附流程的指标，并在返回氰化吸附流程后液体中的Au、Ag能全部回收。

Description

一种含高SCN-的矿山废水的处理方法

技术领域本发明涉及一种黄金矿石提金的废水的处理方法，具体说是一种使用全泥氰化、树脂吸附工艺提金的黄金矿生产流程中产生的含有Au、Ag及大量的SCN-和贱金属离子的工业废水的处理方法。

背景技术目前在使用全泥氰化、树脂吸附工艺提金的黄金矿山中，贫树脂再生工艺流程产生含有Au、Ag及大量的SCN-（硫氰酸根）、贱金属离子的工业废水，其SCN^-浓度高达11000g/m³以上，如果该废水返回浸吸流程，不但氰化钠消耗量巨增，而且由于树脂对SCN^—亲和力极强，树脂不但不吸附金， SCN^—反而会将树脂上原来吸附的金氰铬离子排挤出来，恶化生产指标，造成金属量的大量流失。如果将废水直接排放将会对环境造成严重危害，且废水中的Au被浪费，因此必须实现无害化处理后返回现有生产流程循环使用，实现废水零排放和Au的回收。目前国内尚未见同类性质废水（SCN^-浓度高达11000g/m³以上）的处理工艺和研究成果。

发明目的本发明的目的在于提供一种含高SCN^—的矿山废水处理方法，利用本方法对上述废水进行无害化处理后返回矿山现有生产流程循环使用，实现废水零排放和Au的回收。

发明内容

上述废水中主要成分分析

表1 含高SCN^-矿山废水的主要成分

本发明的技术方案如下：

一种含高SCN^—的矿山废水的处理方法，它由如下步骤组成：

1）、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水即上述含有Au、Ag及大量的SCN-、和含Cu^2+、、Fe²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺金属离子的工业废水，在1号收集池中自然中和24～48小时后流入2号沉淀池，酸冼水和碱冼水比例1:1；

2）、在2号沉淀池中加入工业级27.5%或35%双氧水搅拌，双氧水用量为双氧水:废水=1：8～15；作用时间：24～48h，上清液流入3号沉淀池；

3）、在3号沉淀池中加入石灰搅拌调溶液PH值至9～10；

4）、用压滤机过滤，0.3～0.5 MPa ,除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸附流程。

上述在2号池中用工业级35%双氧水，双氧水:废水=1：10，作用时间48h。

本发明的优点在于：经本发明方法处理后的废水，其中SCN^-破坏率为99.83%，同时除掉了大部分Fe离子和部分Cu、Pb、Zn 等贱金属离子，液体中的金、银浓度无变化，完全达到返回氰化吸附流程的指标，并在返回氰化吸附流程后液体中的Au、Ag能全部回收，实现了矿山废水的零排放和有价金属的回收。

经上述工艺处理后该废水中主要成分见表2

表2 含高SCN^-矿山废水处理后的主要成分

附图说明图1是本发明工艺流程图。

再生水处理及氰化吸附试验

为了使再生水返回生产流程再循环使用，试用如下几种药剂进行探索处理，处理后仿生产实际情况再进行全泥氰化吸附试验，以确定处理方案。

试验总方案为再生水先进行预处理，后进行磨矿浸出吸附试验。

1、再生水水处理试验

试验1再生水直接试验，试验2再生水用石灰预处理，试验3用漂白粉对再生水预处理，试验4用漂白粉加石灰混合处理，试验5用双氧水进行预处理，试验6用双氧水预处理后再用石灰处理，处理时间均为4小时。

其具体试验情况见表3

表3 再生水预处理试验

再生水呈血红色，加入石灰或漂白粉后溶液血红色消失，有白色沉淀生成；加入双氧水后血红色消失，有刺激性气味，其上清液无色，下部有白色沉淀生成。

经化验分析，再生水预处理结果见表4

表4 再生水处理后多元素分析

由试验结果可知，石灰、漂白粉、和双氧水均能破坏硫氰合铁络合物，使溶液中的血红色消失；石灰和漂白粉均能除去大部分铁离子和部分贱金属离子，但对溶液中的SCN^—、CN^—、Au、Ag无影响；双氧水能破坏溶液中的SCN ^—，但对溶液中的金属及贱金属离子均无较大影响；双氧水处理后再加石灰调浆后，既能破坏溶液中的SCN^—离子，又能除去一部分贱金属离子。

经上述预处理后的再生水如果返回现有生产流程，对指标影响情况如何，由下面的试验继续验证。

2、再生水处理后的氰化吸附试验

用上述经预处理后的再生水进行下面的全泥氰化吸附试验。据生产实际确定试验条件如下：磨矿时间：40分钟，磨矿浓度：50%；磨矿细度：98%-200目左右；浸出矿浆浓度：33%；浸出时间：40小时；CN^—浓度：8—10/万；CaO浓度0.5—1.5/万。树脂密度：25g/l。

试验用树脂为车间再生贫树脂，Au：167.08g/t。

氰化吸附试验情况见表5

表5 氰化吸附试验

由试验条件及药剂耗量情况来看，经石灰、漂白粉、双氧水处理后的再生水进行氰化吸附试验时都较不经任何处理直接试验的再生水消耗氰化钠量都有了大幅度的减少，经双氧水处理后再生水呈明显的酸性，需要大量的石灰调节 PH值，同时也除掉部分贱金属离子。

双氧水用量试验

1）、双氧水预处理试验。

试验过程中所用双氧水为工业级35%，为计量方便，试验中采用容积计量法。

双氧水与SCN^—的化学反应机理如下：

2 SCN^—+11H₂O₂=N₂+CO₂+SO₄ ^2—+10H₂O+2H²⁺

按再生水中SCN^—浓度，我们分别选用双氧水与再生水的体积比为1:10，1:15，1:20，1:30，1:40先进行预处理试验，处理时间为48小时。

双氧水用量试验结果及现象见表6

表6 双氧水用量试验

再生水溶液中呈血红色主要是Fe(SCN)₃，随着双氧水用量的减少，SCN^—被双氧水破坏程度越轻，溶液中Fe(SCN)₃含量越多，溶液颜色越深，只有当SCN^—被双氧水完全破坏后，溶液中的血红色才能全部消失，试验结果完全证明了这一点，当双氧水与再生水的比例达到1：10时，液体中的SCN^—被全部破坏。

双氧水处理时间试验

为了探索双氧水预处理的合理时间，进行双氧水预处理时间试验，双氧水用量为100ml/l，处理时间分别为4h、12h、24h、48h、72h，将经双氧水预处理后的液体再用石灰调浆至PH=10，石灰用量15kg/m³，石灰作用时间48h。

再生水经上述处理后再进行氰化吸附试验，试验条件同上，即：即：磨矿时间：40分钟，磨矿浓度：50%；磨矿细度：98%-200目左右；浸出矿浆浓度：33%；浸出时间：40小时；CN^—浓度：8—10/万；CaO浓度0.5—1.5/万。树脂密度：25g/l。

试验用树脂为车间再生贫树脂，Au：167.08g/t。

氰化吸附试验情况见表7

表7 氰化吸附试验条件

由试验条件及药剂耗量情况来看，双氧水的作用时间选用24小时最好，综合车间生产实际情况来看，由于树脂的再生周期为48小时，故双氧水的作用时间宜选用48小时。

试验结果见表8

表8 氰化吸附试验结果

试验结果表明，双氧水的作用时间对浸出率指标基本无影响，当双氧水作用时间达到48小时后，金的吸附率指标最好，达到99.64%。

3、石灰除杂调浆用量试验

在双氧水的用量试验中，已经做过一部分石灰的除杂试验，从试验中知道双氧水能破坏液体中的SCN^—，却不能除去液体中的贱金属离子，石灰能除去液体中的贱金属离子，为了探寻石灰的最佳用量，在再生水经过双氧水（用量100ml/l）处理48小时后继续进行石灰用量试验。

分别取5份经过双氧水处理后的液体，分别向其中加入不同量的石灰处理48小时，然后取上清液分析其中的贱金属元素。石灰用量分别为3kg/m³、5kg/m³、10 kg/m³、15 kg/m³、20 kg/m³。试验结果见

表9

表9 石灰除杂调浆试验

由试验结果可知：随着石灰用量的加大，液体中的贱金属除杂率升高；尤其是铁离子被除得较为彻底，液体中的铁离子基本上能被石灰除掉99%以上，其次是锌离子，能被石灰除掉80%左右，铅离子能被除掉28%左右，铜离子也能被除掉50%左右。当石灰用量达到15g/m³时，液体PH值达到10，液体中各种贱金属离子除杂率此时也达到最高。故再生水处理时石灰用量的最佳选择为15g/m³，经处理后的再生水可直接返回流程使用。

与磨矿用水混合试验

为了进一步验证再生水处理后返回流程对生产指标的影响情况，按照生产实际，每天球磨用水约3500m³左右，树脂再生水约35m³左右，此比例约为100:1，在这个比例的基础上加大树脂再生水的比例验证对生产流程的影响情况。取处理后再生水:磨矿用水的比例分别为1:10、1:20、1:40、1:60、1:80、1:100的比例进行氰化吸附试验。

试验条件同上，即：磨矿时间：40分钟，磨矿浓度：50%；磨矿细度：98%-200目左右；浸出矿浆浓度：33%；浸出时间：40小时；CN^—浓度：8—10/万；CaO浓度0.5—1.5/万。树脂密度：25g/l。

试验用树脂为车间再生贫树脂，Au：167.08g/t。

表10 氰化吸附试验条件

试验结果见表11

表11 氰化吸附试验结果

试验结果表明：当再生水处理后液与磨矿用水比例达到1：40后，对生产流程及指标都基本无影响，金的浸出率能达到95.1%，吸附率达到97.24%。按照目前的生产情况来看，树脂再生水只要经过双氧水和石灰预处理后返回流程循环再用是可行的。

实施例1

1）、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水，酸冼水和碱冼水为1:1，在1号收集池中自然中和48小时后流入2号沉淀池；

2）、在2号沉淀池中加入工业级35%双氧水搅拌：用量：100 l/m³，作用时间：48h，上清液流入3号沉淀池；

3）、在3号沉淀池中加入石灰搅拌：用量：15kg/m³，其PH值达到10；

4）、用压滤机，0.4 MPa 过滤除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸附流程。

实施例2

2）、在2号沉淀池中加入工业级27.5%双氧水搅拌：用量：120 l/m³，作用时间：48h，上清液流入3号沉淀池；

实施例3

1）、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水，在1号收集池中自然中和48小时后流入2号沉淀池；

2）、在2号沉淀池中加入工业级27.5%双氧水搅拌：用量：70 l/m³，作用时间：48h，上清液流入3号沉淀池；

4）、用压滤机，0.5 MPa 过滤除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸附流程。

Claims

1.一种含高SCN^—的矿山废水的处理方法，其特征在于：它由如下步骤组成：

A、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水即含有Au、Ag及大量的SCN-、和含Cu^2+、、Fe²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺金属离子的工业废水，在1号收集池中自然中和24～48小时后流入2号沉淀池，酸冼水和碱冼水比例1:1；

B、在2号沉淀池中加入工业级27.5%或35%双氧水搅拌，双氧水用量为双氧水:废水=1：8～15；作用时间：24～48h，上清液流入3号沉淀池；

C、在3号沉淀池中加入石灰搅拌调溶液PH值至9～10；

D、用压滤机过滤，0.3～0.5 MPa ,除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸附流程。

2.根据权利要求1所述的一种含高SCN^—的矿山废水的处理方法，其特征在于：它在2号沉淀池中加工业级35%双氧水，该双氧水与废水之比为1：10，作用时间48h。