CN102758249A - 一种无色刚玉单晶的制备方法 - Google Patents

一种无色刚玉单晶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102758249A
CN102758249A CN2012102862795A CN201210286279A CN102758249A CN 102758249 A CN102758249 A CN 102758249A CN 2012102862795 A CN2012102862795 A CN 2012102862795A CN 201210286279 A CN201210286279 A CN 201210286279A CN 102758249 A CN102758249 A CN 102758249A
Authority
CN
China
Prior art keywords
crystal
growth
temperature
alumina
cooling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012102862795A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102758249B (zh
Inventor
张博
赵东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dengfeng Lantian Petrochemical Photovoltaic Power Equipment Co Ltd
Original Assignee
Dengfeng Lantian Petrochemical Photovoltaic Power Equipment Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dengfeng Lantian Petrochemical Photovoltaic Power Equipment Co Ltd filed Critical Dengfeng Lantian Petrochemical Photovoltaic Power Equipment Co Ltd
Priority to CN201210286279.5A priority Critical patent/CN102758249B/zh
Publication of CN102758249A publication Critical patent/CN102758249A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102758249B publication Critical patent/CN102758249B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种无色刚玉单晶的制备方法,及刚玉晶体生长专用生长炉结构,其中制备方法包括如下步骤:原料预处理、清洗及种晶、提拉生长、自由生长、原位退火、降温处理,最终得到无色刚玉单晶。本发明创造性的采用传统提拉法与泡生法结合的新工艺,并通过所述刚玉晶体生长炉提供稳定、符合晶体生长所需的温度梯度环境,制备的晶体单晶品质高,晶体生长成功率超过90%,适合工业化生产,且工艺步骤简单,方便节能,安全可靠。

Description

一种无色刚玉单晶的制备方法
技术领域
本发明涉及一种无色刚玉单晶的制备方法,具体涉及工业用刚玉单晶的生长方法,属于晶体生长技术领域。
背景技术
刚玉主要成分是氧化铝(Al2O3)。是自然界硬度仅次于金刚石的晶体材料。其结构中的氧原子以接近HCP(hexagonal closed packed)的方式排列,其中氧原子间的八面体配位约有2/3的空隙是由铝原子所填充,由此使它具有强度、硬度高(莫氏硬度9),耐高温(熔点达2050℃)、耐磨擦、耐腐蚀能力强,化学性质稳定,一般不溶于水,不受酸腐蚀,只有在高温下(3000℃以上)才能为氢氟酸(HF)、磷酸(H2PO4)以及熔化的苛性钾(KOH)所侵蚀;且具有同氮化镓等半导体材料结合匹配性好、光透性能、电绝缘性能优良等一系列特性。
无色刚玉单晶首先是作为红外窗口材料而提出。因其具有优良的光学、机械、化学和电性能,特别是具有中波红外透过率高等特性,从0.190μm至5.5μm波段均具有很高的光学透过率,因此被广泛用作微波电子管介质材料,超声波传导元件,延迟线,波导激光器腔体及精密仪器轴承,天平刀口等光学元件以及红外军事装置、空间飞行器、高强度激光器的窗口材料。以刚玉单晶片为绝缘衬底材料的SOS器件则具有高集成度、高速度、低功耗和抗辐射能力强等优点。
目前无色刚玉单晶的制备方法主要有以下几种:
温度梯度法Temperature gradient technique(TGT):是以定向籽晶诱导的熔体单结晶方法。包括放置在简单钟罩式真空电阻炉内的坩埚、采用坩埚、石墨发热体。坩埚底部中心有一籽晶槽,籽晶槽固定在定位棒的圆形凹槽内。其优点是生长晶体质量较好,尺寸大;缺点是成品率较低,热场不易均衡,需要大量氦气作为冷却剂,晶体碳污染呈粉红色,虽然可以使用退火工艺,但成本巨高。目前美国GT公司技术较成熟,但其晶体产品主要用于美国军事工业。
提拉法Czochralski(CZ):该方法的创始人是Czochralski,是熔体生长最常用的方法之一。将预先合成好的多晶原料装在坩埚中,并被加热到原料的熔点以上,此时,坩埚内的原料就熔化为熔体,在坩埚的上方有一根可以旋转和升降的提拉杆,并通过拉晶杆散热。降低提拉杆,使籽晶插入熔体中,与熔体接触首先获得一定过冷度,而发生结晶。只要温度合适,籽晶既不熔掉也不长大,然后慢慢地向上提拉和转动晶杆。同时,缓慢地降低加热功率,籽晶就逐渐长粗,小心地调节加热功率,就能得到所需直径的晶体。其优点在于生长情况便于观察,晶体尺寸可以控制,外形规整,缺点是晶体位错较大(万级)。
泡生法(Kyropoulos)是Kyropoulos于1926年首先提出并用于晶体的生长。上世纪六七十年代,经前苏联的Musatov改进,将此方法应用于蓝宝石单晶的制备。其原理与提拉法类似。首先加热到过热一定程度使其化料,然后对熔体降温,待冷却到一定温度时,将籽晶侵入熔体中进行生长,其晶体在生长过程中不不利用旋转、不利于向上提拉控制直径,晶体在坩埚内固化、冷却及收缩。其优点是生长晶体质量较好,成本低,缺点是顶部引晶使得晶体产生大量气泡(空腔),严重影响晶体质量,操作复杂,一致性不高,成品率只有60%左右。目前全球蓝宝石基板70%以上为该方法生长。
坩埚移动法(Bridgman-Stockbarger):又称布里奇曼晶体生长法。一种常用的晶体生长方法。用于晶体生长用的材料装在圆柱型的坩埚中,缓慢地下降,并通过一个具有一定温度梯度的加热炉,炉温控制在略高于材料的熔点附近。根据材料的性质加热器件可以选用电阻炉或高频炉。在通过加热区域时,坩埚中的材料被熔融,当坩埚持续下降时,坩埚底部的温度先下降到熔点以下,并开始结晶,晶体随坩埚下降而持续长大。其优点在于设备要求简单,成品率高,缺点是晶体大小受到限制,晶体单晶品质不稳定,位错密度较高。
但这些制备方法在工业化批量生产时,存在晶体杂质污染,晶体单晶品质不稳定、晶体大小受到限制,难以满足军事领域、光学及半导体等组件高性能的要求,其制备成本高,所需时间长。所以高品质、低成本及快速的刚玉晶体材料生长工艺是世界各国关注的难点和重点。
发明内容
本发明的目的是提供一种结合传统提拉法与泡生法的新生长工艺,以提高刚玉单晶体的成品率。
本发明的另一目的是提供一种无色刚玉单晶体的晶体生长炉,使生长方法操作简单,易于实施,安全可靠。
为了实现以上目的,本发明无色刚玉单晶体所采用的制备方法包括如下步骤:
1)原料预处理:将氧化铝原料在真空环境下以100~900℃/h的速度升温至2150℃,氧化铝达到熔融状态,并一直保持真空环境;
2)清洗及种晶:以5~50℃/h速度均匀降温持续1.6~16小时,使氧化铝熔体降温至2070℃,将晶种下沉至氧化铝熔融液面以下40mm处,以1~300ω/h的速度旋转晶种,持续0.1-1小时,停止旋转完成晶种清洗;以5-20℃/h的速度降温持续1~4h至氧化铝熔体温度为2050℃,降温期间将晶种以0.01-30mm/h的速度向上提拉,通过调节拉晶杆循环水冷却系统,使固液界面达到零界温度点,完成种晶;
3)提拉生长:停止降温,将晶种以1~100ω/h的速度旋转并向上以0.01-30mm/h的速度提拉,晶体沿晶种开始缓慢生长,提拉持续10~25小时完成提拉生长;
4)自由生长:停止晶种的提拉和旋转,以1~50℃/h的速度均匀降温,使晶体沿晶种方向快速有序生长,直至晶种上生长的晶体重量不再增加,完成晶体自由生长;
5)原位退火:完成晶体自由生长后,以30~80℃/h速度均匀降温,使炉内晶体温度达到1750℃,在该温度下保温5~10小时,完成原位退火;
6)降温处理:以5~200℃/h速度均匀降温至常温,破除真空环境至常压环境,得到无色刚玉单晶体。
本发明的优点在于创造性的使用了提拉法和泡生法结合的新生长工艺,种晶及提拉生长阶段使用传统提拉法的种晶工艺,可以方便的完成晶种清洗,避免长晶过程中晶种上的附着物及缺陷引入刚玉晶体。当固液界面达到临界温度点后,通过控制晶种的提拉及旋转速度,使晶体沿晶种方向生长,从而快速完成种晶及提拉生长工艺,保证了晶体的质量。晶体自由生长阶段使用泡生法工艺,该阶段拉晶杆停止旋转和提拉,完全避免了因旋转和提拉造成机械扰动对晶体生长的影响;另一方面,晶体在坩埚内完成生长,晶体与坩埚壁不接触,避免了孪晶、层错、气泡等缺陷的产生,保证了晶体生长品质和加工成品率,得到的晶体通常具有低应力和低缺陷密度的特性。
作为进一步的改进,步骤1)所述氧化铝原料是由5~10%多晶氧化铝颗粒和90~95%的多晶氧化铝块料组成,其中多晶氧化铝颗粒的粒径为Φ1mm~5mm,多晶氧化铝块料的直径为Φ20mm-500mm,高度为20mm-480mm。其中多晶氧化铝颗粒的体密度不低于3g/cm3,纯度大于99.996%,多晶氧化铝块料的体密度不低于3g/cm3,纯度大于99.996%。其中多晶氧化铝块料是由氧化铝粉料或颗粒料在真空气氛下于1850℃烧结而成。
本发明采用多晶氧化铝块料与多晶氧化铝颗粒共同使用,加快了化料速度,而且料化后熔融液中基本没有气泡(空腔),从而大大缩短了化料工序的处理时间,提高了晶体品质。目前晶体的生产原料普遍使用高纯氧化铝粉、颗粒或者块料,其中块料为氧化铝粉体或颗粒料,经200-1000吨预压,再等静压得到。直接使用这种高纯氧化铝粉、颗粒或者块料在实际生产中存在有化料所需时间长,化料后熔融夜中气泡(空腔)较多,虽然可以通过使用过热方式排除熔融液中的部分气泡,但是,其一方面影响了生长晶体的质量,另一方面大幅增加了生产时间,加大了生产成本。以65公斤晶体为例,至可进行下一步种晶环节总耗时为15-25小时,因其化料需使用过热方式,排除熔融液中的气泡。通过原料预处理及装料方式的改变,本发明化料时间只需6-8小时。
作为进一步的改进,步骤1)所述抽真空的真空度为1~3×10-5pa。
作为进一步的改进,所述晶种直径为Φ5-80mm,长度60-200mm,晶向为a向±0.1°。
本发明采用传统的提拉法和泡生法结合的新生长工艺,解决了现有工艺单晶性不稳定,成品率低等的缺点,降低了长晶成本。本工艺制备的无色刚玉晶体单晶品质高,晶体生长成品率超过90%,其工艺步骤简单,方便节能,安全可靠。
本发明的晶体生长炉采用如下技术方案:一种晶体生长炉,包括由隔热屏围合而成的封闭炉体,炉体内为供晶体生长的晶体生长室,炉体外设有炉体冷却换热系统;所述晶体生长室内设有坩埚和用于加热的发热体,所述坩埚顶部的隔热屏设有开孔,该孔中自上而下插装有拉晶杆;拉晶杆的顶部与旋转和升降动力源连接,底部设有用于夹持晶种的夹具;所述拉晶杆上设有拉晶杆冷却换热系统。
本发明的晶体生长炉,设有炉体、拉晶杆、坩埚、发热体和炉体冷却换热系统,由加热体提供热量使氧化铝原料在坩埚中进行熔融和生长,通过调节发热体电压控制炉体内温度;拉晶杆的升降和旋转实现了对晶种清洗、种晶以及提拉生长;
另外利用炉体冷却换热系统对炉体的温度进行降温;晶体生长室内,由加热体、隔热屏系统与冷却换热系统配合形成稳定的温度梯度,保证晶体的生长环境;在拉晶杆上设有拉晶杆冷却换热系统,如此可以在提拉生长过程中,有效的控制固液界面的温度略低于2050℃,方便了提拉生长的操作步骤和加快操作时间,解决了现有工艺晶体杂质污染问题,降低了工艺操作的复杂程度,提高了生产的效率。
作为进一步的改进,拉晶杆冷却换热系统可以为设置在拉晶杆杆体中的冷却通道。
作为进一步的改进,炉体冷却换热系统包括设于炉体外的金属换热套和设于炉体外底部的金属换热底屏,在金属换热套与炉体之间形成供冷却水流动的环隙。
作为进一步的改进,在主隔热屏外表面通过顶丝间隔设有金属换热屏,利于对炉体的散热,配合形成稳定的温度梯度。
作为进一步的改进,发热体可以选择U型钨带发热体。可以避免石墨加热体碳等杂质对晶体的污染。
附图说明
图1为本发明晶体生长炉的结构示意图。
具体实施方式
实施例1
本实施例的无色刚玉单晶体的制备方法包括如下顺序步骤:
1)原料预处理:将一块直径Φ180mm,高度240mm,重量30.2kg圆柱形多晶氧化铝块料,放置于晶体生长炉内坩埚的中心位置,多晶氧化铝块料占总投料比例为95%,再用Φ1mm纯度大于99.996%的多晶氧化铝颗粒料1.59kg,填满坩埚内的空隙,总投料重量31.79kg;氧化铝原料在真空环境(真空度为5×10-3pa)下以600℃/h的速度升温至2150℃,氧化铝达到熔融状态,并一直保持真空环境;
2)清洗及种晶:以20℃/h速度均匀降温持续4小时,使氧化铝溶液温度降温至2070℃,将晶种(所述晶种直径为Φ10mm,长度120mm,晶向为a向±0.1°)下沉至氧化铝熔融液面以下40mm处,以200ω/h的速度旋转晶种,持续0.1小时,停止旋转完成晶种清洗;调节加热体供给电压,以20℃/h的速度降温持续1小时,降温期间将晶种以15mm/h的速度向上提拉;当氧化铝溶液温度降至2050℃,通过调节拉晶杆循环水系统,使晶种与熔体之间的固液界面达到零界温度点,完成种晶;
3)提拉生长:停止降温,将晶种以1~100ω/h的速度旋转并向上以0.01-30mm/h的速度提拉,使晶体沿晶种开始缓慢生长,持续15小时完成提拉生长;
4)自由生长:停止对晶种的提拉和旋转,以2℃/h的速度均匀降温,使晶体沿晶种方向快速有序生长,直至晶种上生长的晶体重量不再增加,完成晶体自由生长;
5)原位退火:完成晶体自由生长后,以30℃/h速度均匀降温10小时,使
Figure BDA00002003351100051
Figure BDA00002003351100052
炉内晶体温度达到1750℃,在该温度下保温5小时,完成原位退火;
6)降温处理:以15℃/h速度均匀降温,至加热体电压为零后,使氧化铝降至常温,破除真空环境至常压环境,得到无色刚玉单晶体。
实施例2
本实施例的无色刚玉单晶体的制备方法包括如下顺序步骤:
1)原料预处理:将一块直径Φ200mm,高度250mm,重量38.2kg圆柱形多晶氧化铝块料,放置于晶体生长炉内坩埚的中心位置,多晶氧化铝块料占总投料比例为93%,再用Φ2mm纯度大于99.996%的多晶氧化铝颗粒2.87kg均匀搅拌后,填满坩埚内的空隙,总投料重量41.07kg;氧化铝原料在真空环境(真空度为8×10-3pa)下以800℃/h的速度升温至2150℃,氧化铝达到熔融状态,并一直保持真空环境;
2)清洗及种晶:以25℃/h速度均匀降温持续3.1小时,使氧化铝溶液温度降温至2070℃,将晶种(所述晶种直径为Φ12mm,长度130mm,晶向为a向±0.1°)下沉至氧化铝熔融液面以下40mm处,以200ω/h的速度旋转晶种,持续0.15小时,停止旋转完成晶种清洗;调节加热体供给电压,以20℃/h的速度降温持续1小时,降温期间将晶种以15mm/h的速度向上提拉;氧化铝溶液温度降至2050℃,通过调节拉晶杆循环水系统,使晶种与熔体之间的固液界面达到零界温度点,完成种晶;
3)提拉生长:停止降温,将晶种以1~100ω/h的速度旋转并向上以0.01-30mm/h的速度提拉,使晶体沿晶种开始缓慢生长,持续18小时完成提拉生长;
4)自由生长:停止对晶种的提拉和旋转,以2.5℃/h的速度均匀降温,使晶体沿晶种方向快速有序生长,直至晶种上生长的晶体重量不再增加,完成晶体自由生长;
5)原位退火:完成晶体自由生长后,以50℃/h速度均匀降温1小时,使炉内晶体温度达到1750℃,在该温度下保温6小时,完成原位退火;
6)降温处理:以12℃/h速度均匀降温,至加热体电压为零后,通过热交换系统使氧化铝降至常温,破除真空环境至常压环境,得到无色刚玉单晶体。
实施例3
本实施例的无色刚玉单晶体的制备方法包括如下顺序步骤:
1)原料预处理:将一块直径Φ250mm,高度340mm,重量59.2kg圆柱形多晶氧化铝块料,放置于晶体生长炉内坩埚的中心位置,多晶氧化铝块料占总投料比例为92%,再用5mm,纯度大于99.996%的多晶氧化铝颗粒料5.14kg,填满坩埚内的空隙,总投料重量64.34kg;氧化铝原料在真空环境(真空度为9×10-3pa)下以500℃/h的速度升温至2150℃,氧化铝达到熔融状态,并一直保持真空环境;
2)清洗及种晶:以15℃/h速度均匀降温持续5.1小时,使氧化铝溶液温度降温至2070℃,将晶种(所述晶种直径为Φ16mm,长度140mm,晶向为a向±0.1°)下沉至氧化铝熔融液面以下40mm处,以250ω/h的速度旋转晶种,持续0.2小时,停止旋转完成晶种清洗;调节加热体供给电压,以20℃/h的速度降温持续1小时,降温期间将晶种以15mm/h的速度向上提拉;氧化铝溶液温度降至2050℃,通过调节拉晶杆循环水系统,使晶种与熔体之间的固液界面达到零界温度点,完成种晶;
3)提拉生长:停止降温,将晶种以1~100ω/h的速度旋转并向上以0.01-30mm/h的速度提拉,使晶体沿晶种开始缓慢生长,持续22小时完成提拉生长;
4)自由生长:停止对晶种的提拉和旋转,以3℃/h的速度均匀降温,使晶体沿晶种方向快速有序生长,直至晶种上生长的晶体重量不再增加,完成晶体自由生长;
5)原位退火:完成晶体自由生长后,以30℃/h速度均匀降温1小时,使炉内晶体温度达到1750℃,在该温度下保温8小时,完成原位退火;
6)降温处理:以10℃/h速度均匀降温,至加热体电压为零后,通过热交换系统使氧化铝降至常温,破除真空环境至常压环境,得到无色刚玉单晶体。
以下结合附图和实施例,对本发明的工艺及晶体生长炉结构作进一步的说明。
实施例4
本实施例的晶体生长炉如图1所示,包括炉体,炉体是由下隔热屏8、上隔热屏6和四周的主隔热屏7-3共同围合而成,炉体顶部四周以及底部分别设有金属换热罩1和金属换热底屏3,金属换热罩1与炉体直接预留有环隙,该环隙供冷却水流动冷却构成炉体冷却水换热系统;在主隔热屏7-3外表面通过顶丝7-2间隔设有金属换热屏7-1,利于对炉体进行散热。炉体上还设有真空抽气口(附图上未画出),用于对炉体内提供真空环境。炉体内为晶体生长室,在该晶体生长室中设有一坩埚10,坩埚10的底部通过支撑柱9固定在下隔热屏8上;坩埚10的两侧或四周分别设有发热体11,用于炉体内的升温加热;在晶体生长室的顶部上隔热屏设有开孔,在该开孔内设有自上至下插入坩埚10内的拉晶杆2;该拉晶杆2的顶部与旋转电机和升降系统连接,拉晶杆可以升降和旋转;拉晶杆2的底部伸入所述坩埚10上部的开口中。在拉晶杆2的底端设有用于夹持晶种的夹具4;在拉晶杆2的中心设有供冷却水流动冷却的冷却水通道12,构成拉晶杆冷却水换热系统。
本发明的晶体生长炉在使用时,将氧化铝原料放入坩埚10内,通过发热体11提供的热量对炉体内进行加热,使氧化铝原料达到熔融状态;利用拉晶杆2的升降和旋转成晶种的加入和提拉,利用拉晶杆2的旋转完成晶种的旋转;拉晶杆2上的拉晶杆冷却水换热系统使固液界面温度略低于2050℃。
具体结合本发明无色刚玉单晶体的制备方法对晶体生长炉进行详细的描述:
1)原料预处理:将一块直径Φ320mm,高度410mm,重量89.2kg圆柱形多晶氧化铝块料,放置于晶体生长炉内坩埚的中心位置,多晶氧化铝块料占总投料比例为90%,再用5mm,纯度大于99.996%的多晶氧化铝颗粒9.9kg,填满坩埚内的空隙,总投料重量99.1kg;然后将晶种通过拉晶杆下部的夹具固定在拉晶杆上,对炉体内抽真空处理,真空度为1~3×10-5pa,在真空环境(真空度为2×10-2pa)下开启U型钨带加热体以350℃/h的速度升温至2150℃,氧化铝达到熔融状态,并一直保持真空环境;
2)清洗及种晶:开启连接在拉晶杆顶部的转动电机,并且在炉体冷却换热系统中通入环形冷却水,以10℃/h速度均匀降温持续8小时,使氧化铝降温至2070℃,将拉晶杆向下伸入坩埚内,将晶种(所述晶种直径为Φ20mm,长度140mm,晶向为a向±0.1°)下沉至氧化铝熔融液面以下40mm处,以300ω/h的速度旋转晶种,持续0.25小时,停止旋转完成晶种清洗;拉晶杆带动晶种向上提拉,配合炉体冷却换热系统以20℃/h的速度降温持续1小时至氧化铝温度为2050℃,降温期间将晶种以15mm/h的速度向上提拉,通过调节拉晶杆循环水系统,使晶种与熔体之间的固液界面达到零界温度点,完成种晶;
3)提拉生长:停止降温,将晶种以1~100ω/h的速度旋转并向上以0.01-30mm/h的速度提拉,使晶体沿晶种开始缓慢生长,持续24小时完成提拉生长;
4)自由生长:停止对晶种的提拉和旋转,以3.6℃/h的速度均匀降温,使晶体沿晶种方向快速有序生长,直至晶种上生长的晶体重量不再增加,完成晶体自由生长;
5)原位退火:完成晶体自由生长后,以20℃/h速度均匀降温1小时,使炉内晶体温度达到1750℃,在该温度下保温10小时,完成原位退火;
6)降温处理:以9℃/h速度均匀降温,使氧化铝降至常温,至加热体电压为零后,通过热交换系统破除真空环境至常压环境,得到无色刚玉单晶体。
实验例
将实施例1~4制备得到的无色刚玉单晶体的晶体品质进行测定,具体的测定结果见表1所示。
表1实施例1~4的无色刚玉单晶体的晶体品质测定结果
Figure BDA00002003351100081
通过表1可以看出,通过本申请的制备方法所制备的无色刚玉单晶品质高,晶体在多个关键指标上达到或超过世界最大的两个蓝宝石衬底公司水平,保证了晶体生长品质同时提高了晶体加工的成品率。

Claims (9)

1.一种无色刚玉单晶的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
1)原料预处理:将氧化铝原料在真空环境下以100~900℃/h的速度升温至2150℃,氧化铝达到熔融状态,并一直保持真空环境;
2)清洗及种晶:以5~50℃/h速度均匀降温持续1.6~16小时,使氧化铝熔体降温至2070℃,将晶种下沉至氧化铝熔融液面以下40mm处,以1~300ω/h的速度旋转晶种,持续0.1-1小时,停止旋转完成晶种清洗;以5-20℃/h的速度降温持续1~4h至氧化铝熔体温度为2050℃,降温期间将晶种以0.01-30mm/h的速度向上提拉,通过调节拉晶杆循环水冷却系统,使固液界面达到零界温度点,完成种晶;
3)提拉生长:停止降温,将晶种以1~100ω/h的速度旋转并向上以0.01-30mm/h的速度提拉,晶体沿晶种开始缓慢生长,提拉持续10~25小时完成提拉生长;
4)自由生长:停止对晶种的提拉和旋转,以1~50℃/h的速度均匀降温,使晶体沿晶种方向快速有序生长,直至晶种上生长的晶体重量不再增加,完成晶体自由生长;
5)原位退火:完成晶体自由生长后,以30~80℃/h速度均匀降温,使炉内晶体温度达到1750℃,在该温度下保温5~10小时,完成原位退火;
6)降温处理:以5~200℃/h速度均匀降温至常温,破除真空环境至常压环境,得到无色刚玉单晶体。
2.根据权利要求1所述的无色刚玉单晶的制备方法,其特征在于:步骤1)所述氧化铝原料是由5~10%多晶氧化铝颗粒和90~95%的多晶氧化铝块料组成,其中多晶氧化铝颗粒的粒径为Φ1mm~5mm,纯度大于99.996%,多晶氧化铝块料的直径为Φ20mm-500mm,高度为20mm-480mm,纯度大于99.996%;所述多晶氧化铝块料是由氧化铝粉料或颗粒料在真空气氛下于1850℃烧结而成。
3.根据权利要求1所述的无色刚玉单晶的制备方法,其特征在于:步骤1)所述抽真空的真空度为1~3×10-5pa。
4.根据权利要求1所述的无色刚玉单晶的制备方法,其特征在于:步骤5)所述均匀降温持续3~10小时。
5.根据权利要求1所述的无色刚玉单晶的制备方法,其特征在于:所述晶种直径为Φ5-80mm,长度60-200mm,晶向为a向±0.1°。
6.一种实施如权利要求1所述无色刚玉单晶的制备方法的晶体生长炉,其特征在于:包括由隔热屏围合而成的封闭炉体,炉体内为供晶体生长的晶体生长室,炉体外设有炉体冷却换热系统;所述晶体生长室内设有坩埚和用于加热的发热体,所述坩埚顶部的隔热屏设有开孔,该孔中自上而下插装有拉晶杆;拉晶杆的顶部与旋转和升降动力源连接,底部设有用于夹持晶种的夹具;所述拉晶杆上设有拉晶杆冷却换热系统。
7.根据权利要求6所述的晶体生长炉,其特征在于:所述拉晶杆冷却换热系统为设置在拉晶杆杆体中的冷却通道。
8.根据权利要求6所述的晶体生长炉,其特征在于:所述炉体冷却换热系统包括设于炉体外的金属换热套和设于炉体外底部的金属换热底屏,在金属换热套与炉体之间形成供冷却水流动的环隙。
9.根据权利要求6所述的晶体生长炉,其特征在于:所述主隔热屏外表面通过顶丝间隔设有金属换热屏。
CN201210286279.5A 2012-08-13 2012-08-13 一种无色刚玉单晶的制备方法 Expired - Fee Related CN102758249B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210286279.5A CN102758249B (zh) 2012-08-13 2012-08-13 一种无色刚玉单晶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210286279.5A CN102758249B (zh) 2012-08-13 2012-08-13 一种无色刚玉单晶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102758249A true CN102758249A (zh) 2012-10-31
CN102758249B CN102758249B (zh) 2015-08-05

Family

ID=47052888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210286279.5A Expired - Fee Related CN102758249B (zh) 2012-08-13 2012-08-13 一种无色刚玉单晶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102758249B (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102978694A (zh) * 2012-11-05 2013-03-20 浙江东海蓝玉光电科技有限公司 一种蓝宝石晶体生长的改良泡生法
CN103074671A (zh) * 2012-11-05 2013-05-01 浙江东海蓝玉光电科技有限公司 一种减少大尺寸蓝宝石晶体气泡的泡生法
CN103290472A (zh) * 2012-11-05 2013-09-11 浙江东海蓝玉光电科技有限公司 一种用于泡生法生长大尺寸蓝宝石晶体全过程中的冷却方法
CN104499043A (zh) * 2014-12-15 2015-04-08 江苏苏博瑞光电设备科技有限公司 一种83kg级蓝宝石晶体炉长晶结构及长晶方法
CN104567402A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 中国科学院合肥物质科学研究院 同步辐射μ-SAXS技术原位测量熔融法晶体微观生长基元粒径的方法及微型晶体生长炉
CN104651935A (zh) * 2014-10-17 2015-05-27 洛阳市西格马炉业有限公司 一种坩埚上升法制备高品质蓝宝石晶体的方法
CN105525355A (zh) * 2015-11-06 2016-04-27 浙江露通机电有限公司 大尺寸蓝宝石晶体原位退火工艺
CN105624787A (zh) * 2016-02-16 2016-06-01 中科九曜科技有限公司 一种大尺寸yag或蓝宝石晶体的熔体法晶体生长方法
CN105648529A (zh) * 2016-01-25 2016-06-08 福建福晶科技股份有限公司 一种简易加固籽晶的方法
CN106987903A (zh) * 2017-03-27 2017-07-28 宁夏佳晶科技有限公司 一种改进的大尺寸人造蓝宝石生产工艺
CN107557863A (zh) * 2014-11-26 2018-01-09 三祥新材股份有限公司 一种单晶电熔氧化铝的生产方法
CN110158149A (zh) * 2019-06-27 2019-08-23 陈其坚 一种太阳能电池原材料加工用单晶炉
US11155930B2 (en) 2019-08-21 2021-10-26 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
CN114408954A (zh) * 2022-01-26 2022-04-29 株洲科能新材料股份有限公司 一种单晶氧化铝微粉的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1333844A (zh) * 1999-01-13 2002-01-30 Memc电子材料有限公司 高质量单晶制造中堆积和熔化多晶硅的方法
CN1544712A (zh) * 2003-11-18 2004-11-10 陈迎春 综合熔体法生长晶体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1333844A (zh) * 1999-01-13 2002-01-30 Memc电子材料有限公司 高质量单晶制造中堆积和熔化多晶硅的方法
CN1544712A (zh) * 2003-11-18 2004-11-10 陈迎春 综合熔体法生长晶体

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘丽君等: "泡生法蓝宝石晶体生长工艺的探讨", 《哈尔滨工业大学学报》 *
许承海等: "冷心放肩微量提拉法大尺寸拉宝石单晶生长过程的模拟分析", 《人工晶体学报》 *

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103074671B (zh) * 2012-11-05 2015-10-28 浙江东海蓝玉光电科技有限公司 一种减少大尺寸蓝宝石晶体气泡的泡生法
CN103074671A (zh) * 2012-11-05 2013-05-01 浙江东海蓝玉光电科技有限公司 一种减少大尺寸蓝宝石晶体气泡的泡生法
CN103290472A (zh) * 2012-11-05 2013-09-11 浙江东海蓝玉光电科技有限公司 一种用于泡生法生长大尺寸蓝宝石晶体全过程中的冷却方法
CN102978694A (zh) * 2012-11-05 2013-03-20 浙江东海蓝玉光电科技有限公司 一种蓝宝石晶体生长的改良泡生法
CN104651935B (zh) * 2014-10-17 2017-06-13 洛阳西格马炉业股份有限公司 一种坩埚上升法制备高品质蓝宝石晶体的方法
CN104651935A (zh) * 2014-10-17 2015-05-27 洛阳市西格马炉业有限公司 一种坩埚上升法制备高品质蓝宝石晶体的方法
CN107557863A (zh) * 2014-11-26 2018-01-09 三祥新材股份有限公司 一种单晶电熔氧化铝的生产方法
CN104499043A (zh) * 2014-12-15 2015-04-08 江苏苏博瑞光电设备科技有限公司 一种83kg级蓝宝石晶体炉长晶结构及长晶方法
CN104567402A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 中国科学院合肥物质科学研究院 同步辐射μ-SAXS技术原位测量熔融法晶体微观生长基元粒径的方法及微型晶体生长炉
CN105525355A (zh) * 2015-11-06 2016-04-27 浙江露通机电有限公司 大尺寸蓝宝石晶体原位退火工艺
CN105648529A (zh) * 2016-01-25 2016-06-08 福建福晶科技股份有限公司 一种简易加固籽晶的方法
CN105624787A (zh) * 2016-02-16 2016-06-01 中科九曜科技有限公司 一种大尺寸yag或蓝宝石晶体的熔体法晶体生长方法
CN106987903A (zh) * 2017-03-27 2017-07-28 宁夏佳晶科技有限公司 一种改进的大尺寸人造蓝宝石生产工艺
CN110158149A (zh) * 2019-06-27 2019-08-23 陈其坚 一种太阳能电池原材料加工用单晶炉
US11198947B2 (en) 2019-08-21 2021-12-14 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
US11155930B2 (en) 2019-08-21 2021-10-26 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
US11566342B2 (en) 2019-08-21 2023-01-31 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
US11566341B2 (en) 2019-08-21 2023-01-31 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open czochralski furnace for single crystal growth
US11566343B2 (en) 2019-08-21 2023-01-31 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
US11572634B2 (en) 2019-08-21 2023-02-07 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
US11851782B2 (en) 2019-08-21 2023-12-26 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
US11851783B2 (en) 2019-08-21 2023-12-26 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
US11885037B2 (en) 2019-08-21 2024-01-30 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
US11982014B2 (en) 2019-08-21 2024-05-14 Meishan Boya Advanced Materials Co., Ltd. Open Czochralski furnace for single crystal growth
CN114408954A (zh) * 2022-01-26 2022-04-29 株洲科能新材料股份有限公司 一种单晶氧化铝微粉的制备方法
CN114408954B (zh) * 2022-01-26 2023-06-13 株洲科能新材料股份有限公司 一种单晶氧化铝微粉的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102758249B (zh) 2015-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102758249B (zh) 一种无色刚玉单晶的制备方法
CN107541776A (zh) 一种大尺寸氧化镓单晶的生长设备及方法
JP5493092B2 (ja) 酸化ガリウム単結晶の製造方法および酸化ガリウム単結晶
CN101555620A (zh) 晶体生长装置及方法
TWI484074B (zh) 電阻加熱式藍寶石單晶錠長晶器、電阻加熱式藍寶石單晶錠之製造方法、藍寶石單晶錠及藍寶石晶圓
US11898266B2 (en) Method for growing gallium oxide single crystal by casting and semiconductor device containing gallium oxide single crystal
CN202989351U (zh) 基于多加热器的铸锭炉热场结构
CN102776556B (zh) 一种多晶硅锭及其制备方法和多晶硅片
CN116949574A (zh) 一种生长氧化镓晶体的生长装置及生长方法
CN101597787B (zh) 在氮气下铸造氮浓度可控的掺氮单晶硅的方法
WO2021020539A1 (ja) ScAlMgO4単結晶及びその作成方法並びに自立基板
CN101597788B (zh) 在氮气下融化多晶硅制备掺氮铸造单晶硅的方法
CN114737253B (zh) 生长大尺寸蓝宝石单晶板材的单晶炉热场结构及方法
JP2016033102A (ja) サファイア単結晶およびその製造方法
CN104981561A (zh) 蓝宝石单晶芯及其制造方法
JP2015182944A (ja) サファイア単結晶の製造方法
CN108754602B (zh) 一种多晶硅半熔铸锭用坩埚及其喷涂工艺和应用
CN109280973A (zh) 一种抑制石榴石结构闪烁晶体开裂的温场结构及其生长方法
CN209890761U (zh) 掺铈溴化镧的制备装置
CN102817071A (zh) 防热辐射直拉多或单晶硅制备工艺
CN102212871A (zh) 蓝宝石晶体的生长方法及蓝宝石晶体生长用的长晶炉结构
CN111270302B (zh) 一种高品质半导体硅材料耗材生长方法
EP2501844A1 (en) Crystal growth apparatus and method
CN211497865U (zh) 一种提拉法制备高纯单晶锗的装置
CN105401211B (zh) 拉制c轴蓝宝石单晶长晶炉及方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150805