CN102703531B - 一种利用纤维素快速深层发酵生产醋酸的方法 - Google Patents

一种利用纤维素快速深层发酵生产醋酸的方法 Download PDF

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任明
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Abstract

发明提供一种利用纤维素快速深层发酵生产醋酸的方法,该方法以含55~65重量份的纤维素、25~33重量份的木质素、2~12重量份的工业木糖废渣为原料,按如下步骤进行:a. 将工业木糖废渣原料加入蒸汽爆破机,在2~3Mpa条件下处理;b.取a步骤经预处理的原料按照原料:水=1:1~10重量份配比加入水入磨浆机磨浆,然后置入糖化罐中,加入纤维素酶酶解得糖化液;c.向b步骤的糖化液中加入活性干酵母和醋酸菌,进行同时发酵,然后脱水,得产品。

Description

一种利用纤维素快速深层发酵生产醋酸的方法
技术领域
本发明涉及一种生产醋酸的方法,属生物工程领域,具体地说涉及一种以木糖渣、糠醛渣、低聚木糖生产残渣及秸秆、麦草等富含纤维素的物质为原料快速生产醋酸的方法。
背景技术
醋酸是重要的化学中间体和化学反应溶剂,由其可以衍生出几百种下游产品,被广泛地应用于医药、合成纤维、轻工、纺织、皮革、农药、炸药、橡胶、金属加工、食品以及精细有机化学品的合成等多种工业领域,是近几年世界上发展较快的一种重要的基础有机化工原料。自1999年以来,世界醋酸需求的年增长率在3%-5%之间,需求增长最快的是中国。目前,我国醋酸生产能力约在350万吨,但都是采用化学合成法生产。
我国玉米产量1.44亿吨,玉米芯约占玉米产量的三分之一左右,约5000万吨。玉米芯生产木糖、糠醛、低聚木糖等产品后的残渣约占玉米芯处理总量的60%,目前,这些废渣作为废料被烧掉或扔掉,既浪费了大量可再生资源,又污染了环境。玉米芯生产木糖、糠醛、低聚木糖后的废渣中半纤维素和大部分灰分已经除去,其主要成分为纤维素,约占40-65%,是一种非常好的可再生资源。
另外,微生物液体发酵法生产醋酸工艺流程可分为糖化——酒精发酵——醋酸发酵三部分,发酵周期在80-100h。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用含纤维素的工业废渣为原料,减少粮食消耗,并缩短生产周期的利用纤维素快速深层发酵生产醋酸的方法。
本发明的目的可通过如下技术措施来实现:
该方法以含55~65重量份的纤维素、25~33重量份的木质素、2~12重量份的工业木糖废渣为原料,按如下步骤进行:
a.将工业木糖废渣原料加入蒸汽爆破机,在2~3Mpa条件下,预处理90~150s;
b.取a步骤经预处理的工业木糖废渣原料按照原料:水=1:1~10重量份配比加入水入磨浆机磨浆,控制磨浆重量浓度为10~20%,磨浆粒度为40~80目,然后置入糖化罐中,在温度为45~60℃、pH=4~6条件下,按500~1500单位/g工业木糖废渣原料量配比取纤维素酶,分2-4次加入,间隔时间为6~10小时,酶解20~28h,然后再经过滤、膜浓缩至固形物重量浓度为15~20%的糖化液;
c.向b步骤的糖化液中按照糖化液重量0.1~1%配比加入活性干酵母进行发酵,控制发酵温度为30~45℃,前8h通气,培养24h后当酒精度在0.5~2%时加入醋酸菌,进行同时发酵,温度控制在30~45℃,控制发酵时间为48~60h,然后脱水,得产品。
本发明的目的还可通过如下技术措施来实现:
所述的工业木糖废渣原料是木糖渣、糠醛渣、低聚木糖生产残渣或秸秆、麦草等富含纤维素的废弃物;所述的工业废渣原料是木糖渣;所述的纤维素酶由外切β-葡聚糖酶、内切β-葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶以任意配比组合而成;b步骤所述的pH=5~5.5。
纤维素酶是一种由多种水解酶组成的复合酶系,它由外切β-葡聚糖酶、内切β-葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶以任意配比组合而成,可将纤维素最终分解为葡萄糖。该酶作用条件温和,对酶解的条件要求不高,单位酶活力为:20万单位/g,酶解温度为45~60℃,酶解时的pH值在4~6之间。该纤维素酶经毒理安全性检测,确认其安全无毒。
调节木糖渣浆液的pH为5.0-5.5,控制温度为45-55℃,按500-1500单位/g工业木糖废渣原料分3次加入纤维素酶,间隔时间为6-10小时。酶解时间控制在20-28h,此时糖度达到4-5Bx,还原糖量为3.8-4.5BX,其中葡萄糖量为70-90%。酶解结束后渣液再经过板框过滤、膜浓缩技术等浓缩至固形物浓度为15-20%。
将活性干酵母按照0.1~1%的添加量加入到糖化液中发酵,将温度控制在30-45℃,前8h适当通气,培养24h后酒精度在0.5-2%,此时加入醋酸菌,进行同时发酵,温度控制在30-45℃,培养48-60h,醋酸含量达到10-13%时发酵结束。将发酵液送蒸馏塔蒸馏,醋酸的纯度为90-99%。
本发明的优点:
1)本发明使木糖渣废弃物成为醋酸的生产原料和重要资源,为解决木糖渣等纤维废弃物再利用难题提供了一条思路和技术路线,同时解决了木糖渣的污染问题,有利于保护环境。
2)本发明采用发酵技术生产纤维醋酸,可减少醋酸工业对粮食原料的依赖,使醋酸生产原料来源更广阔。使用工业废渣及富含纤维素的秸秆、麦草等,实现了废物的综合利用,附加值高,增加企业的综合效益。
3)本发明采用高温酵母和醋酸菌同时发酵制备纤维醋酸,发酵周期缩短16-20h,醋酸产品得率高,3.2-3.8吨木糖渣可转化成1吨纤维醋酸。
若利用高温酵母与醋酸菌进行液体混合发酵,使酒精发酵与醋酸发酵同步进行,可大大缩短发酵周期,将其控制在48-60h。
附图说明
图1是本发明实施例的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1:
取含65重量份的纤维素、25重量份的木质素、12重量份的木糖渣为原料,按如下步骤进行:
a.将工业木糖废渣原料加入蒸汽爆破机,在2Mpa条件下,预处理150s;
b.取a步骤经预处理的工业木糖废渣原料按照原料:水=1:1重量份配比加入水入磨浆机磨浆,控制磨浆重量浓度为20%,磨浆粒度为80目,然后置入糖化罐中,在温度为45℃、pH=6条件下,按1500单位/g工业木糖废渣原料量配比取由外切β-葡聚糖酶、内切β-葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶以任意配比组合而成的纤维素酶,分4次加入,间隔时间为6小时,酶解28h,然后再经板框过滤、膜浓缩至固形物重量浓度为15%的糖化液;
c.向b步骤的糖化液中按照糖化液重量1%配比加入活性干酵母进行发酵,控制发酵温度为45℃,前8h通气,培养24h后当酒精度在0.5%时加入醋酸菌,进行同时发酵,温度控制在30℃,控制发酵时间为60h,将发酵液送蒸馏塔蒸馏,得纯度为95%的纤维醋酸。
实施例2:
取含55重量份的纤维素、30重量份的木质素、6重量份的木糖渣为原料,按如下步骤进行:
a.将工业木糖废渣原料加入蒸汽爆破机,在3Mpa条件下,预处理90s;
b.取a步骤经预处理的工业木糖废渣原料按照原料:水=1:10重量份配比加入水入磨浆机磨浆,控制磨浆重量浓度为10%,磨浆粒度为40目,然后置入糖化罐中,在温度为60℃、pH=4条件下,按500单位/g工业木糖废渣原料量配比取由外切β-葡聚糖酶、内切β-葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶以任意配比组合而成的纤维素酶,分2次加入,间隔时间为10小时,酶解20h,然后再经板框过滤、膜浓缩至固形物重量浓度为20%的糖化液;
c.向b步骤的糖化液中按照糖化液重量0.1%配比加入活性干酵母进行发酵,控制发酵温度为30℃,前8h通气,培养24h后当酒精度在2%时加入醋酸菌,进行同时发酵,温度控制在45℃,控制发酵时间为48h,将发酵液送蒸馏塔蒸馏,得纯度为90%的纤维醋酸。
实施例3:
取含58重量份的纤维素、28重量份的木质素、10重量份的木糖渣为原料,按如下步骤进行:
a.将工业木糖废渣原料加入蒸汽爆破机,在2.5Mpa条件下,预处理100s;
b.取a步骤经预处理的工业木糖废渣原料按照原料:水=1:7重量份配比加入水入磨浆机磨浆,控制磨浆重量浓度为13%,磨浆粒度为70目,然后置入糖化罐中,在温度为50℃、pH=5条件下,按900单位/g工业木糖废渣原料量配比取由外切β-葡聚糖酶、内切β-葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶以任意配比组合而成的纤维素酶,分3次加入,间隔时间为7小时,酶解25h,然后再经板框过滤、膜浓缩至固形物重量浓度为17%的糖化液;
c.向b步骤的糖化液中按照糖化液重量0.7%配比加入活性干酵母进行发酵,控制发酵温度为40℃,前8h通气,培养24h后当酒精度在1.5%时加入醋酸菌,进行同时发酵,温度控制在8℃,控制发酵时间为57h,将发酵液送蒸馏塔蒸馏,得纯度为97%的纤维醋酸。
实施例4:
取含60重量份的纤维素、30重量份的木质素、8重量份的木糖渣为原料,按如下步骤进行:
a.将工业木糖废渣原料加入蒸汽爆破机,在2.5Mpa条件下,预处理120s;
b.取a步骤经预处理的工业木糖废渣原料按照原料:水=1:5重量份配比加入水入磨浆机磨浆,控制磨浆重量浓度为15%,磨浆粒度为60目,然后置入糖化罐中,在温度为55℃、pH=5.5条件下,按1000单位/g工业木糖废渣原料量配比取由外切β-葡聚糖酶、内切β-葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶以任意配比组合而成的纤维素酶,分3次加入,间隔时间为8小时,酶解24h,然后再经板框过滤、膜浓缩至固形物重量浓度为18%的糖化液;
c.向b步骤的糖化液中按照糖化液重量0.5%配比加入活性干酵母进行发酵,控制发酵温度为38℃,前8h通气,培养24h后当酒精度在1.2%时加入醋酸菌,进行同时发酵,温度控制在38℃,控制发酵时间为55h,将发酵液送蒸馏塔蒸馏,得纯度为99%的纤维醋酸。
实施例5:
用糠醛渣代替木糖渣,其他同实施例1-3。
实施例6:
用低聚木糖生产残渣代替木糖渣,其他同实施例1-3。
实施例7:
用秸秆纤维废弃物代替木糖渣,其他同实施例1-3。
实施例8:
用麦草纤维废弃物代替木糖渣,其他同实施例1-3。

Claims (3)

1.一种利用纤维素快速深层发酵生产醋酸的方法,其特征在于该方法按如下步骤进行:
a.将工业木糖废渣原料或秸秆或麦草加入蒸汽爆破机,在2~3Mpa条件下,预处理90~150s;所述的工业木糖废渣原料是木糖渣、糠醛渣、低聚木糖生产残渣;
b.取a步骤经预处理的工业木糖废渣原料或秸秆或麦草按照原料或秸秆或麦草:水=1:1~10重量份配比加入水入磨浆机磨浆,控制磨浆重量浓度为10~20%,磨浆粒度为40~80目,然后置入糖化罐中,在温度为45~60℃、pH值为4~6条件下,按500~1500单位/g工业木糖废渣原料或秸秆或麦草量配比取纤维素酶,分2-4次加入,间隔时间为6~10小时,酶解20~28h,然后再经过滤、膜浓缩至固形物重量浓度为15~20%的糖化液;
c.向b步骤的糖化液中按照糖化液重量0.1~1%配比加入活性干酵母进行发酵,控制发酵温度为30~45℃,前8h通气,培养24h后当酒精度在0.5~2%时加入醋酸菌,进行同时发酵,温度控制在30~45℃,控制发酵时间为48~60h,然后将发酵液送蒸馏塔蒸馏,得产品。
2. 根据权利要求1所述的一种利用纤维素快速深层发酵生产醋酸的方法,其特征在于所述的纤维素酶由外切β-葡聚糖酶、内切β-葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶以任意配比组合而成。
3. 根据权利要求1所述的一种利用纤维素快速深层发酵生产醋酸的方法,其特征在于b步骤所述的pH值为5~5.5。
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