CN102701510A - 外加碱的湿式氧化催化法脱硫废液回收处理方法 - Google Patents

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蔡雨顺
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Abstract

本发明公开了一种外加碱的湿式氧化催化法脱硫废液回收处理的方法,脱硫液经泵增压到过滤器后进入脱色釜加入活性炭对脱硫液进行脱色,然后经脱色储槽用泵增压到硫代蒸发釜,溶液在蒸发釜蒸到一定浓度放到过滤器过滤后滤液结晶,最后在离心机中分离得到Na2S2O3 产品。离心后滤液经贮釜用泵压至硫氰蒸发釜,溶液在蒸发釜蒸到一定浓度放到过滤器过滤,滤液进入硫氰结晶釜结晶,然后在离心机中分离得到粗制NaCNS产品,粗制产品再经过两次溶解、脱色、蒸发、结晶的流程后在离心机中分离得到最终精制NaCNS产品。本发明选用成熟、先进的过滤浓缩和结晶分离工艺流程,各工艺段相互衔接、相互补充,达到全程最优化。

Description

外加碱的湿式氧化催化法脱硫废液回收处理方法
技术领域
[0001] 本发明属于环境废水处理技术领域,针对采用外加碱的湿式氧化催化法脱硫的炼焦企业进行脱硫废液回收处理再利用及其生产流程工艺。
背景技术
[0002] 废液来源于炼焦化工脱硫过程,脱硫液主要生成NaCNS、Na2S2O3、等盐类,它们的产生增加了碱的消耗和降低了脱硫效率。另一方面,它是一种宝贵的化工原料,经处理后水返回脱硫系统继续使用。现有技术:外加碱的湿式氧化催化法脱硫是一种先进方法,脱硫效率达98 %以上,溶液无毒性,处理煤气中硫化氢浓度的适应性以及稳定和压力的范围较广,副
产品质量较好。外加碱的湿式氧化催化法脱硫工艺,是国内焦化企业普遍采用的工艺。
[0003] 在湿法脱硫中,焦炉煤气中的硫化氢、氰化氢在得到脱除的同时,不可避免地发生副反应,生成NaCNS、Na2S2O3、等盐类,在此类盐类的浓度达到一定程度时,对工序的脱硫效率产生很大的影响,甚至造成脱硫塔堵塞等情况。脱硫废液的处理已成为焦化行业的一大热点,但对外加碱的湿式氧化催化法脱硫脱硫废液的处理,至今国内还没有形成较为完整的经济而又环保的处理方法。国内大部分焦化厂采用脱硫废液配入配合煤中进行处理,设备腐蚀大。实际上更重要的是硫在配合煤、煤气、脱硫液内系统循环,没有真正的处理掉,还加大脱硫装置的处理负荷,更换的脱硫液更容易生成副盐,降低了脱硫效率。
发明内容
[0004] 本发明所要解决的技术问题是提供一种焦化厂脱硫废液回收处理及其生产工艺,该工艺从脱硫废液中提取硫氰ife纳NaCNS、硫代硫酸纳Na2S2O3后达到脱硫液回用要求。
[0005] 一种外加碱的湿式氧化催化法脱硫废液回收处理方法,按照下述步骤进行:(I)脱硫废液经泵压到真空过滤器去除水中的悬浮物及胶体之后吸入到脱硫废液贮釜,脱硫废液贮釜的废液用泵压制脱硫原液储槽储存。脱硫原液用泵压制脱色釜内,加入工业活性炭后再用蒸汽加热到50-120度对脱硫原液进行脱色,脱色料液经真空过滤器过滤掉活性炭和杂质后,吸入脱色中间釜。
[0006] (2)脱色料液由脱色中间釜自流到脱色母液槽,脱色母液槽料液经泵压入硫代蒸发釜,用蒸汽加热到60-110度进行减压蒸发;蒸发完毕后,其中硫代蒸发终止液比重为I. 20-1. 45,Na2S2O3 浓度为 500-1000 克 / 升。
[0007] (3)步骤(2)硫代蒸发终止液在硫代结晶釜内用冷冻水降温到-5度-15度进行结晶;结晶完成后料液放入离心机离心产出Na2S2O3产品,离心滤液进入硫氰原液贮釜。
[0008] (4)将硫氰原液贮釜中料液用泵压入硫氰蒸发釜内,用蒸汽加热到60-110度进行减压蒸发;蒸发完毕后,硫氰蒸发终止液比重为I. 20-1. 45,NaCNS浓度为600-1100克/升。
[0009] (5)将步骤(4)硫氰蒸发终止液在硫氰结晶釜内用低温水降温到10-40度进行结晶;结晶完成后料液放入离心机离心得到粗制NaCNS ;离心滤液进入硫氰原液贮釜循环使用。[0010] (6)将粗制NaCNS在一次溶解槽内用蒸馏水加热溶解,得到一次精制原液,保持溶度为300-550克/升、温度在30-80度。
[0011] (7)将步骤(6)得到的一次精制原液用泵压入一次脱色釜内,釜内加入エ业活性炭用蒸汽加热到50-120度进行脱色,脱色料液经真空过滤器过滤掉活性炭和杂质。
[0012] (8)滤后一次精制原液吸入一次蒸发釜内,用蒸汽加热到60-110度进行减压蒸发。蒸发终止液比重为I. 20-1. 45,NaCNS溶度为600-1100克/升。
[0013] (9) 一次蒸发终止液在一次结晶釜内用低温水降温到10-30度进行結晶,结晶完 成后料液放入离心机离心得到一次NaCNS产品,离心滤液经一次中间釜进入一次溶解槽。
[0014] (10)将一次NaCNS产品在终次溶解槽内用蒸馏水加热溶解,得到终次精制原液,保持溶度为300-550克/升、温度在30-80度。
[0015] (11)终次精制原液用泵压人终次脱色釜内,釜内加入エ业活性炭用蒸汽加热到60-110度进行脱色,脱色料液经真空过滤器过滤掉活性炭和杂质。
[0016] (12)滤后终次精制原液在终次蒸发釜内用蒸汽加热到60-110度进行减压蒸发,蒸发终止液比重为I. 20-1. 45,NaCNS溶度为500-1100克/升。
[0017] (13)终次蒸发终止液在一次结晶釜内用低温水降温到10-30度进行結晶,结晶完成后料液放入离心机离心得到终次NaCNS,即最终产品。离心滤液经终次中间釜进入终次溶解槽。
[0018] 其中步骤(I)中根据脱硫废液中Na2S2O3, NaCNS含量的高低选择合理的エ艺采取分步结晶处理的方法,其中Na2S2O3含量30-100g/L,NaCNS含量150-250 g/L,采用本发明的脱硫废液处理系统的额定处理能力为5吨/日-150吨/日。
[0019] 有益效果:采用本发明提供的方法处理后的脱硫废液与现有技术相比,其显著的优点是:
I、本方案选用成熟、先进的过滤浓缩和结晶分离エ艺流程,各エ艺段相互衔接、相互补充,达到全程最优化;脱硫废液经提取化工原料NaCNS、Na2S2O3后的清液经管道回流进脱硫系统再用。
[0020] 2、工程占地面积小,处理效率高,NaCNS Na2S2O3产品质量稳定。
[0021] 3、运行能耗低,运行费用低,投资较低,运行可靠性高,对脱硫废液水质变化适应性强;
4、エ艺简洁,操作方便,易于管理。
[0022] 附图说明
图I本发明エ艺流程示意图。
具体实施方式
[0023] 脱硫废液用泵打到真空抽滤器过滤杂质,由此吸入脱硫废液贮釜经泵打入脱硫原液储槽。脱硫原液储槽起调节和稳定流量的作用。脱硫原液经泵压入脱色釜。在脱色釜内加入エ业活性炭进行脱色,脱色料液经真空过滤器过滤掉活性炭和杂质。过滤后料液进入脱色贮釜,然后自流到脱色母液槽。用泵压入蒸发釜蒸汽加热浓缩待蒸发结束后,通过管道将料液放入真空过滤器,热过滤除去Na2CO3等杂质。滤液至硫代结晶釜用冷却水冷却到_5 15度左右,加入同质品种使其结晶,最后在尚心机中分尚得到Na2S2O3广品。[0024] 离心Na2S2O3之滤液进入硫氰原液贮釜,经泵压至蒸发釜蒸汽加热浓缩待蒸发结束后,通过管道将料液放入真空过滤器,过滤除去杂质,滤液进入硫氰结晶釜冷却結晶,当溶液冷至10-40度左右时加入同质晶种,最后在离心机中分离出粗制NaCNS。离心滤液可回到硫氰原液贮釜循环使用。
[0025] 粗制NaCNS在溶解槽内用蒸馏水加热溶解,保持溶度为300-700克/升、温度在30-80度左右,经泵压入脱色釜,在脱色釜内加入エ业活性炭进行脱色,脱色料液经真空过滤器过滤掉活性炭和杂质,进入结晶釜,溶液冷却至10-40度加同质品种静止结晶,通过离心分离得到一次NaCNS产品。然后重复上述溶解、脱色、过滤、結晶、分离等操作过程,获得最终NaCNS产品。一次、终次离心液可回溶解槽使用。
[0026] 下面为废水处理前后的Na2S203,NaCNS含量对比:
Figure CN102701510AD00051
详细方法见实施例
外加碱的湿式氧化催化法脱硫废液回收硫氰酸钠和硫代硫酸铵
(I)硫代蒸发和固液分离
蒸发:脱色废水 2000 克[NaCNS23· 78%, Na2S2O37. 26%, Na2C2O35. 81%, · Η2063· 15% ]
于60-110°C减压蒸发,去水632克,得到浓缩料浆。
[0027] 固液分离:浓缩料浆与60_80°C分离,得到1356克滤液和12克滤渣。
[0028] (2) Na2S2O3 结晶分离
滤液1347克经冷却至-5 — 15°C结晶,分离得Na2S2O3成品107克,并将离心液压至硫氰蒸发。该成品中组成如下:NaCNS 38. 07%, Na2S2032. 82%, Na2C2O3O. 2%, · Η2064· 55%。
[0029] (3)硫氰蒸发和固液分离
蒸发:离心液 1249 克[NaCNS 38. 07%, Na2S2032. 82%, Na2C2O3O. 2%, · Η2064· 55%]
于60-110°C减压蒸发,去水580克,得到浓缩料浆。
[0030] 固液分离:浓缩料浆与60_80°C分离,得到664克滤液和5克滤渣。
[0031 ] (4) NaCNS 结晶分离
滤液664克经冷却至10-40°C结晶,分离得NaCNS粗制品400克,并将离心液压至硫贮釜。该成品中组成如下:NaCNS 28. 59%, Na2S20313. 34%, Na2C2039. 45%, · Η2049· 62%
(5) —次溶解和脱色
取1000克NaCNS粗制品在一次溶解槽内用蒸馏水加热溶解,保持溶度为300-550克/升、温度在30-80度。溶解后压入一次脱色釜,釜内加入エ业活性炭用蒸汽加热到50-120度进行脱色。
[0032] (6)—次蒸发
蒸发:一次脱色废水 2000 克[NaCNS40%,Na2S2034%, Na2C2O3O. 2%, H2055. 8% ]
于60-1100°C减压蒸发,去水740克,得到浓缩料浆。
[0033] (7 ) —次NaCNS结晶分离
滤液1260克经冷却至10-40°C结晶,分离得NaCNS —次制品650克,并将离心液压至硫贮釜。该成品中组成如下:NaCNS 24. 59%, Na2S20313. 1%,Na2C2O3O. 65%, · Η2061· 66%
(8)终次溶解和脱色取1000克NaCNS—次制品在中次溶解槽内用蒸馏水加热溶解,保持溶度为300-550克/升、温度在30-80度。溶解后压入一次脱色釜,釜内加入エ业活性炭用蒸汽加热到50-120度进行脱色。
[0034] (96)终次蒸发
蒸发:终次脱色废水 2000 克[Na CNS45%, Na2S2O3L 5%, Na2C2O3O. 1%, · Η2053· 4% ]
于60-110°C减压蒸发,去水840克,得到浓缩料浆。
[0035] (10)终次NaCNS结晶分离
滤液1160克经冷却至10-40°C结晶,分离得NaCNS终次制品750克,并将离心液压至硫贮釜。该成品中组成如下:NaCNS 36. 58%, Na2S2037. 31%, Na2C2O3O. 48%, Η2055· 63%。

Claims (2)

1. 一种外加碱的湿式氧化催化法脱硫废液回收处理方法,其特征在于按照下述步骤进行:(1)脱硫废液经泵压到真空过滤器去除水中的悬浮物及胶体之后吸入到脱硫废液贮釜,脱硫废液贮釜的废液用泵压制脱硫原液储槽储存,脱硫原液用泵压制脱色釜内,加入工业活性炭后再用蒸汽加热到50-120度对脱硫原液进行脱色,脱色料液经真空过滤器过滤掉活性炭和杂质后,吸入脱色中间釜; (2)脱色料液由脱色中间釜自流到脱色母液槽,脱色母液槽料液经泵压入硫代蒸发釜,用蒸汽加热到60-110度进行减压蒸发;蒸发完毕后,其中硫代蒸发终止液比重为I. 20-1. 45,Na2S2O3 浓度为 500-1000 克 / 升; (3)步骤(2)硫代蒸发终止液在硫代结晶釜内用冷冻水降温到-5度-15度进行结晶;结晶完成后料液放入离心机离心产出Na2S2O3产品,离心滤液进入硫氰原液贮釜; (4)将硫氰原液贮釜中料液用泵压入硫氰蒸发釜内,用蒸汽加热到60-110度进行减压蒸发;蒸发完毕后,硫氰蒸发终止液比重为I. 20-1. 45,NaCNS浓度为600-1100克/升; (5)将步骤(4)硫氰蒸发终止液在硫氰结晶釜内用低温水降温到10-40度进行结晶;结晶完成后料液放入离心机离心得到粗制NaCNS产品;离心滤液进入硫氰原液贮釜循环使用; (6)将粗制NaCNS产品在一次溶解槽内用蒸馏水加热溶解,得到一次精制原液,保持溶度为300-550克/升、温度在30-80度; (7)将步骤(6)得到的一次精制原液用泵压入一次脱色釜内,釜内加入工业活性炭用蒸汽加热到50-120度进行脱色,脱色料液经真空过滤器过滤掉活性炭和杂质; (8)滤后一次精制原液吸入一次蒸发釜内,用蒸汽加热到60-110度进行减压蒸发;蒸发终止液比重为I. 20-1. 45,NaCNS溶度为600-1100克/升; (9) 一次蒸发终止液在一次结晶釜内用低温水降温到10-30度进行结晶,结晶完成后料液放入离心机离心得到一次NaCNS产品,离心滤液经一次中间釜进入一次溶解槽; (10)将一次NaCNS产品在终次溶解槽内用蒸馏水加热溶解,得到终次精制原液,保持溶度为300-550克/升、温度在30-80度; (11)终次精制原液用泵压人终次脱色釜内,釜内加入工业活性炭用蒸汽加热到60-110度进行脱色,脱色料液经真空过滤器过滤掉活性炭和杂质; (12)滤后终次精制原液在终次蒸发釜内用蒸汽加热到60-110度进行减压蒸发,蒸发终止液比重为I. 20-1. 45,NaCNS溶度为500-1100克/升; (13)终次蒸发终止液在一次结晶釜内用低温水降温到10-30度进行结晶,结晶完成后料液放入离心机离心得到终次NaCNS,即最终产品,离心滤液经终次中间釜进入终次溶解槽。
2.根据权利要求I所述的外加碱的湿式氧化催化法脱硫废液回收处理方法,其特征在于其中步骤(I)中根据脱硫废液中Na2S203、NaCNS含量的高低选择合理的工艺采取分步结晶处理的方法,其中Na2S2O3含量30-100g/L,NaCNS含量150-250 g/L,每日处理量脱硫废液5-150吨。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103787541A (zh) * 2014-01-24 2014-05-14 王辛平 火电厂湿法脱硫废水回收利用方法及其装置
CN106185834A (zh) * 2016-07-15 2016-12-07 武汉钢铁股份有限公司 一种提取脱硫废液中副盐的方法及系统
CN110393975A (zh) * 2019-08-19 2019-11-01 山信软件股份有限公司 脱硫液提精盐的控制方法及系统

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5722115A (en) * 1980-07-16 1982-02-05 Sumikin Coke Co Ltd Treating method of crude ammonium sulfate
CN102020369A (zh) * 2010-11-18 2011-04-20 山东潍焦集团有限公司 一种脱硫废水处理工艺
CN102161541A (zh) * 2011-01-24 2011-08-24 江苏中显集团有限公司 一种从焦化脱硫废液中提盐的方法及其专用装置
CN102259894A (zh) * 2011-05-27 2011-11-30 山东美科动力有限公司 一种焦化厂脱硫废液副盐综合回收工艺
CN102502709A (zh) * 2011-11-13 2012-06-20 泰安金塔化工机械有限公司 一种焦化脱硫废液提取副盐的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5722115A (en) * 1980-07-16 1982-02-05 Sumikin Coke Co Ltd Treating method of crude ammonium sulfate
CN102020369A (zh) * 2010-11-18 2011-04-20 山东潍焦集团有限公司 一种脱硫废水处理工艺
CN102161541A (zh) * 2011-01-24 2011-08-24 江苏中显集团有限公司 一种从焦化脱硫废液中提盐的方法及其专用装置
CN102259894A (zh) * 2011-05-27 2011-11-30 山东美科动力有限公司 一种焦化厂脱硫废液副盐综合回收工艺
CN102502709A (zh) * 2011-11-13 2012-06-20 泰安金塔化工机械有限公司 一种焦化脱硫废液提取副盐的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曾丹林等: "从脱硫废液中提取硫氰酸钠的工艺进展", 《广州化工》, vol. 39, no. 23, 31 December 2011 (2011-12-31) *
陈新: "浅谈HPF工艺脱硫废液的处理", 《燃料与化工》, vol. 41, no. 1, 31 January 2010 (2010-01-31) *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103787541A (zh) * 2014-01-24 2014-05-14 王辛平 火电厂湿法脱硫废水回收利用方法及其装置
CN103787541B (zh) * 2014-01-24 2016-01-20 王辛平 火电厂湿法脱硫废水回收利用方法及其装置
CN106185834A (zh) * 2016-07-15 2016-12-07 武汉钢铁股份有限公司 一种提取脱硫废液中副盐的方法及系统
CN110393975A (zh) * 2019-08-19 2019-11-01 山信软件股份有限公司 脱硫液提精盐的控制方法及系统

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