发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种工艺简单、成本低廉的高强度聚乙烯醇纳米纤维、制备方法及装置方法。
实现本发明目的的技术方案是提供一种聚乙烯醇纳米纤维,按质量计,它包括1~5wt%的水溶性端羟基超支化聚酯;所述纳米纤维为无纺织物,强度为1045~1800N/㎡。
一种聚乙烯醇纳米纤维的制备方法,包括如下步骤:
1、将聚乙烯醇溶于蒸馏水中,按质量计,再加入1~5wt%的水溶性端羟基超支化聚酯,在室温中,以0.2~1℃/min的升温速度加热至70~100℃,搅拌条件下充分溶解后,缓慢冷却至室温,得到混合溶液;
2、将混合溶液置于-20~-70℃的温度下冷冻8~24小时后,再在室温环境下解冻;重复本步骤2~7次;
3、将解冻后的混合溶液加热,控制其粘度在180~550 mpa.s,制得纺丝原液;
4、采用静电纺丝工艺,在接收屏上得到一种强度为1045~1800N/㎡的聚乙烯醇纳米纤维无纺织物。
所述纺丝原液的质量浓度为4~10%
一种用于制备所述的聚乙烯醇纳米纤维的静电纺丝装置,它包括接收屏、纺丝管、高压控制装置、静电纺丝喷丝头,在纺丝管的外部设有加热保温器;在接收屏的背面设有加热板。
本发明的原理是:对聚乙烯醇溶液采用冷冻解冻处理,使聚乙烯醇形成超分子结构,得到内部微交联的PVA溶液,同时,通过添加水溶性端羟基超支化聚酯,能有效降低体系的粘度,获得可纺性好的静电纺丝原液,进而通过静电纺丝得到强度提高的PVA纳米纤维。
与现有技术相比,本发明由于对PVA溶液进行了冷冻解冻处理,提高了PVA分子间链缠结,形成了更多的分子间氢键,可以显著提高所获得的纳米纤维的拉伸强度;同时,添加适量的端羟基超支化聚酯助剂,可以降低体系粘度,改善冷冻解冻后纺丝溶液的可纺性。本发明所采用的技术工艺简单,生产过程无污染,促进了PVA纳米纤维快速发展与推广应用。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明技术方案作进一步描述。
实施例1:
在本实施例中,采用冷冻解冻的技术方案,制备内部适度交联的PVA静电纺丝溶液,具体步骤如下:
1、将N,N-二(2-羟乙基)氨基乙酸溶解在浓盐酸中,减压升温到150℃,恒温4h,沉淀、抽滤、干燥,即可制得具有一定分子量的水溶性端羟基超支化聚酯;
2、将相对分子质量为72000的PVA颗粒与1wt%的水溶性端羟基超支化聚酯混合于蒸馏水中,从室温开始以0.5℃/min的速度缓慢加热到90℃,磁搅拌4小时使其充分溶解,获得浓度为6wt%的PVA混合溶液;
3、将步骤2中所获得的PVA混合溶液冷却到室温,在-30℃条件下进行冷冻;
4、在冷冻10h后,将其取出,放置在室温环境下进行解冻;
5、重复2次步骤3和4;
6、在冷冻解冻3次之后,溶液内有部分微晶形成,获得内部微交联的PVA凝胶,再将其放置在40℃水浴中加热半小时,获得粘度为360 mpa.s的纺丝溶液;
7、参见附图1,它是本实施例提供的一种用于制备高强度聚乙烯醇纳米纤维的静电纺丝装置的结构示意图;将步骤6获得的PVA纺丝溶液置于纺丝管4中,在纺丝管4的外部安装纺丝管加热保温器5,保持纺丝管中的纺丝溶液温度为40℃左右,以便使纺丝溶液保持粘度为360 mpa.s;高压控制装置3控制纺丝液输出流量为0.5ml/h,纺丝电源高压为20KV,纺丝溶液经静电纺丝喷丝头6形成纳米纤维7,接收屏2到静电纺丝喷丝头6之间的距离为15cm,接收屏2的背面安装加热板1,有助于纳米纤维中水分的挥发,在接收屏2上得到白色的PVA纤维无纺织物膜。
在同等条件下,普通PVA纺丝溶液经冷冻解冻循环3次后已成为凝胶,无法进一步纺丝;未经冷冻解冻处理且未添加超支化聚酯的普通PVA纺丝溶液,粘度为210 mpa.s,在相同的纺丝工艺条件下,得到的纳米纤维无纺织物的拉伸强度为294N/㎡;本实施例中经过冷冻解冻处理的含有超支化聚酯的PVA纺丝溶液,其粘度为360 mpa.s,得到的纳米纤维无纺织物的拉伸强度为1045N/㎡,与普通PVA纳米纤维无纺织物相比,拉伸强度增幅达到约2.5倍。参见附图2,它是本实施例提供的高强度聚乙烯醇纳米纤维的扫描电镜图。
实施例2:
1、按实施例1技术方案制备端羟基超支化聚酯;
2、将相对分子质量72000的PVA颗粒与3wt%的端羟基超支化聚酯混合于蒸馏水中,从室温开始以0.5℃/min的速度缓慢加热到90℃,磁搅拌4小时使其充分溶解,获得浓度为8wt%的均匀的PVA溶液;
3、将步骤2中所获得的PVA溶液冷却到室温,在-50℃条件下进行冷冻;
4、在冷冻10h后,将其取出,放置在室温环境下进行解冻;
5、重复步骤3和4;
6、在冷冻解冻5次之后,溶液内有部分微晶形成,获得内部微交联的PVA凝胶,之后将其放置在55℃水浴中加热半小时,获得纺丝溶液;
7、将步骤6获得的PVA纺丝溶液置于加热的纺丝管中,保持纺丝管温度在55℃,开启喷丝头与接收装置之间的热源,进行纺丝。纺丝液输出流量为0.5ml/h,输出的电源高压为20KV,接收屏到喷丝头之间的距离为15cm,收集屏上有白色的PVA纤维膜形成。同等条件下,未添加超支化聚酯助剂且未经冷冻解冻处理的PVA溶液其粘度为305 mpa.s,得到的纳米纤维的拉伸强度为399N/㎡;而经过冷冻解冻处理的含有超支化聚酯助剂的PVA溶液其粘度为490 mpa.s,得到的纳米纤维的拉伸强度为1598N/㎡,拉伸强度增幅约达到3倍。
实施例3:
1、同实施例1制备水溶性端羟基超支化聚酯;
2、将相对分子质量100000的PVA颗粒与3wt%的端羟基超支化聚酯混合于蒸馏水中,从室温开始以0.5℃/min的速度缓慢加热到90℃,磁搅拌4小时使其充分溶解,获得浓度为6wt%的均匀的PVA溶液;
3、将步骤2中所获得的PVA溶液冷却到室温,在-30℃条件下进行冷冻;
4、在冷冻10h后,将其取出,放置在室温环境下进行解冻;
5、重复步骤3和4;
6、在冷冻解冻7次之后,溶液内有部分微晶形成,获得内部交联的PVA凝胶,之后将其放置在50℃水浴中加热半小时,获得PVA纺丝溶液,粘度为438 mpa.s;
7、将步骤6中获得的PVA纺丝溶液置于加热的纺丝管中,保持纺丝管温度在50℃,开启喷丝头与接收装置之间的热源,进行纺丝。纺丝液输出流量为0.5ml/h,输出的电源高压为20KV,接收屏到喷丝头之间的距离为15cm,收集屏上有白色的PVA纤维膜形成。同等条件下未添加超支化聚酯助剂且未经冷冻解冻处理的PVA溶液其粘度为297 mpa.s,得到的纳米纤维的拉伸强度为414N/㎡;将其在同等条件下冷冻解冻循环7次时已成为凝胶,无法进一步纺丝;而经过冷冻解冻处理的PVA溶液其粘度为438 mpa.s,得到的纳米纤维的拉伸强度为1725 N/㎡,拉伸强度增幅达到3.2倍。
实施例4:
1、水溶性端羟基超支化聚酯的制备同实施例1;
2、将相对分子质量100000的PVA颗粒与5wt%的端羟基超支化聚酯混合于蒸馏水中,从室温开始以0.5℃/min的速度缓慢加热到90℃,搅拌4小时使其充分溶解,获得浓度为8wt%的均匀的PVA溶液;
3、将步骤2中所获得的PVA溶液冷却到室温,在-30℃条件下进行冷冻;
4、在冷冻10h后,将其取出,放置在室温环境下进行解冻;
5、然后,重复3和4步骤;
6、在冷冻解冻7次之后,溶液内有部分微晶形成,获得内部交联的PVA凝胶,之后将其放置在60℃水浴中加热半小时,获得PVA纺丝溶液,粘度为546 mpa.s;
7、将步骤6中获得的PVA纺丝溶液置于加热的纺丝管中,保持纺丝管温度在60℃,开启喷丝头与接收装置之间的热源,进行纺丝。纺丝液输出流量为0.5ml/h,输出的电源高压为20KV,接收屏到喷丝头之间的距离为15cm,收集屏上有白色的PVA纤维膜形成。同等条件下未添加超支化聚酯助剂且未经冷冻解冻处理的PVA溶液其粘度为313 mpa.s,得到的纳米纤维的拉伸强度为421N/㎡,而经过冷冻解冻处理的PVA溶液其粘度为546 mpa.s,得到的纳米纤维的拉伸强度为1813N/㎡,拉伸强度增幅达到约3.2倍。