CN102558550B - 耐热聚酰胺树脂复合材料及其制备方法 - Google Patents

耐热聚酰胺树脂复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂由脂肪族二胺单体混合物(A)和聚酯树脂(B)聚合而制备。该脂肪族二胺单体混合物(A)包括具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)和具有6至12个碳原子的脂肪族二胺单体(a2)，条件是(a1)和(a2)是不同的且具有不同的碳原子数。本发明还公开了一种制备所述聚酰胺树脂的方法。所述聚酰胺树脂能够具有优异的耐热性、低吸湿性和良好的颜色。

Description

耐热聚酰胺树脂复合材料及其制备方法
相关申请的引用
本申请要求2010年12月31日提交至韩国知识产权局的韩国专利申请第10-2010-0140182号和2011年4月6日提交的韩国专利申请第10-2011-0031525号的优先权，它们的全部公开内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及聚酰胺树脂及其制备方法。
背景技术
公知的聚酯树脂包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。这些聚酯树脂可用于多种应用，例如薄膜、纤维、瓶、包装材料等。使用之后，这些聚酯树脂产品可被处置或回收。然而，回收聚酯树脂存在着困难。因此，需要回收聚酯产品的改进方法。
回收聚酯树脂的一种方法包括将低价值回收的聚酯树脂转换成高价值的耐热聚酰胺树脂。该耐热聚酰胺树脂可以广泛地应用于需要耐热性的各种应用中，例如汽车零件、电气和电子产品、机械零件等。
将聚酯树脂转化为聚酰胺树脂的方法实例公开于美国专利第6,383,181号和第5,837,803号、JP 4,317,615、和JP 3,664,577中。例如，特性粘度为0.2dl/g或以上的线性聚酯树脂能够与二胺化合物反应生成聚酰胺树脂或用酰胺基部分取代的聚酯酰胺树脂。这些方法使用羧酸活化剂或无机盐酶类；溶剂如甲基吡咯烷酮(NMP)、常规的十二烷基苯、邻二氯苯、环丁砜等；以及六亚甲基二胺或对苯二胺作为二胺。由于这些方法在酰胺化反应中要使用溶剂，所以在反应完成后，与反应物一起使用的溶剂必须被收集起来。
KR 2002-70589包括在有机溶剂和酯化反应催化剂的存在下使聚酯树脂与二胺化合物反应的分批过程，和除去二醇组分来缩聚分批产物的半分批过程。通过将氮气充入反应器中以代替使用高真空来除去二醇组分，以便通过蒸发而推动二醇组分的去除。优选地，这种方法利用酯化反应催化剂和常规的十二烷基苯作为溶剂来生产聚对苯二甲酰对苯二胺(polyparaphenylene terephthalamide)(全芳香族聚酰胺)，其具有高耐热性，但加工性能差。因此，这种方法仅限于生产汽车零件、电气和电子产品、和机械零件。
发明内容
本发明提供了具有优异耐热性的聚酰胺树脂。该聚酰胺树脂能够通过脂肪族二胺单体混合物(A)和聚酯树脂(B)的聚合生成，其中该脂肪族二胺单体混合物(A)包含具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)和具有6至12个碳原子的脂肪族二胺单体(a2)，条件是(a1)和(a2)是不同的且具有不同的碳原子数。
在示例性实施方式中，通过使聚酯树脂(B)的酯基与脂肪族二胺单体(a1)或(a2)或它们的组合反应，该聚酰胺树脂能够具有约30μeq/g至约1,000μeq/g的大量胺端基。
在示例性实施方式中，该聚酰胺树脂能够包括脂肪族二胺单体化合物(A)的总摩尔数和聚酯树脂(B)的总摩尔数之比(A/B)为约0.90到约1.50。
在示例性实施方式中，该聚酰胺树脂还包含封端剂。封端剂的实例包括，但不限于，脂肪族羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、十二酸(月桂酸)、十三酸、十四酸(肉豆蔻酸)、十六酸(软脂酸)、十八酸(硬脂酸)、新戊酸、和异丁酸；芳香族羧酸，如苯甲酸、甲基苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、和甲基萘羧酸；脂肪族羧酸酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯，乙酸丁酯、乙酸戊酯、和乙酸2-乙氧基乙基酯；芳香族羧酸酯，如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、和苯甲酸戊酯；等，以及它们的组合。
本发明进一步提供了一种生产聚酰胺树脂的方法。在示例性实施方式中，该方法包括：
(1)在催化剂(如含磷催化剂)的存在下，使脂肪族二胺单体混合物(A)、聚酯树脂(B)、和封端剂(C)在约120℃至约140℃的温度下反应约2小时，其中脂肪族二胺单体混合物(A)包含具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)和具有6至12个碳原子的脂肪族二胺单体(a2)，条件是(a1)和(a2)是不同的且具有不同的碳原子数；
(2)升高温度，例如升高到约140℃至约180℃，并保持该温度，例如约2至约4小时；以及
(3)除去诸如乙二醇的副产物，例如通过将压力降低到约2mbar至约10mbar在约180℃至200℃的温度下保持约3至约22小时以蒸发副产物。
具体实施方式
下文中将在本发明的以下详细描述中对本发明进行更充分地描述，其中只对本发明的一些实施方式而并非所有的本发明的实施方式进行了描述。实际上，本发明可以以许多不同的形式实施而不应理解为仅限于本文中载明的实施方式；确切地说，提供这些实施方式是为了这些公开内容能够满足适用的法律要求。
根据本发明的制备耐热聚酰胺树脂的一种方法提供了其中聚酯的酯基完全或部分被酰胺化的聚酰胺树脂。本发明的方法包括使聚酯树脂与脂肪族二胺的混合物反应而不使用有机溶剂。在示例性实施方式中，该聚酰胺树脂能够通过使具有好的反应性的具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)和具有6至12个碳原子的脂肪族二胺单体(a2)的混合物与聚酯树脂(B)反应以使得与二胺反应的该聚酯树脂(B)的酯基完全或部分被酰胺化来制备，条件是(a1)和(a2)是不同的且具有不同的碳原子数。所得的聚酰胺树脂能够具有优异的耐热性和低吸湿性。
在示例性实施方式中，聚酯树脂(B)是聚对苯二甲酸乙二醇酯，脂肪族二胺单体混合物(A)包含脂肪族二胺单体(a1)和脂肪族二胺单体(a2)。该脂肪族二胺单体(a1)具有2至6个碳原子，该脂肪族二胺单体(a2)具有6至12个碳原子。脂肪族二胺单体(a1)和(a2)的碳原子数是彼此不同的，但它们各自的碳原子数均在上述碳原子数的范围内。
脂肪族二胺单体混合物(A)能够包括约10至约60重量份具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)和约10至约60重量份具有6至12个碳原子的脂肪族二胺单体(a2)，均基于约100重量份的聚酯树脂(B)。
此外，根据本发明的一些实施方式，脂肪族二胺单体(a1)和(a2)的量可以在从大约上述量中的任一者至大约上述量中的任意其他量的范围内。
所述聚酰胺树脂可包括约30mol％至约70mol％的脂肪族二胺单体混合物(A)。在一些实施方式中，聚酰胺树脂可包括相对于聚酰胺树脂30mol％至70mol％的量的脂肪族二胺单体混合物(A)。
进一步地，根据本发明的一些实施方式，脂肪族二胺单体混合物(A)的量可以在从大约上述量中的任一者至大约上述量中的任意其他量的范围内。
脂肪族二胺单体混合物(A)的总摩尔数和聚酯树脂(B)的总摩尔数之比(基于重复单元计算)可以是约0.90至约1.50。
脂肪族二胺单体(a1)和(a2)均可具有线性结构或支化结构。
脂肪族二胺单体(a1)的实例包括，但不限于，1，2-乙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2-甲基戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺等，以及它们的组合。
脂肪族二胺单体(a2)的实例包括，但不限于，1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、5-甲基-1，9-壬二胺、2，2’-氧基双(乙胺)(2，2’-氧代双(乙胺)，2，2’-oxybis(ethylamine))、双(3-氨基丙基)醚、乙二醇双(3-氨基丙基)醚(EGBA)、1，7-二氨基-3，5-二氧代庚烷、1，10-二氨基-4，7-二氧代十一烷、1，10-二氨基-4，7-二氧代-5-甲基癸烷、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺等，以及它们的组合。
任何芳香族或脂肪族聚酯树脂都可能够用作聚酯树脂(B)，而没有任何限制。在示例性实施方式中，聚酯树脂(B)可以是芳香族聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
本发明可进一步包含封端剂(C)。通过控制封端剂的量和应用时间，可以控制酰胺化反应之后聚酰胺树脂的粘度、酰胺端基的数目、和酰胺化程度(DA)。
本发明的聚酰胺树脂能够具有约0.2dL/g至约4.0dL/g的特性粘度[η]，并且胺端基的数目为约30μeq/g至约1,000μeq/g。
本发明中使用的封端剂的实例可以包括，但不限于，脂肪族羧酸、芳香族羧酸、脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯等，以及它们的组合。脂肪族羧酸的实例可以包括，但不限于，乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、十二酸(月桂酸)、十三酸、十四酸(肉豆蔻酸)、十六酸(软脂酸)、十八酸(硬脂酸)、新戊酸、异丁酸等，以及它们的组合。芳香族羧酸的实例可以包括，但不限于，苯甲酸、甲基苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、甲基萘羧酸等，以及它们的组合。脂肪族羧酸酯的实例可以包括，但不限于，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸2-乙氧基乙基酯等，以及它们的组合。芳香族羧酸酯的实例可以包括，但不限于，苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸戊酯等，以及它们的组合。封端剂可以单独使用或两种以上组合使用。
基于约100重量份的聚酯树脂(B)，在本发明中制备聚酰胺树脂所使用的封端剂的量可以为约0.01至约10.0重量份，例如约0.01至约5.0重量份。
制备聚酰胺树脂的方法
本发明的制备方法中，将包括如本文中所讨论的具有不同碳原子数的脂肪族二胺(a1)和(a2)的脂肪族二胺单体混合物(A)和聚酯树脂(B)加入到装有封端剂的反应器中，并且在足以形成聚酰胺预聚物的条件下反应。在示例性实施方式中，可将脂肪族二胺单体混合物(A)、聚酯(B)、封端剂和催化剂加入到反应器中并在约120℃至约140℃的温度下搅拌约2小时。然后将温度升高到约140℃至约180℃，并保持约2至约4小时。然后使压力降低以通过蒸发除去诸如乙二醇的副产物。在示例性实施方式中，可以在约180℃至约200℃的温度下将压力降至约2(或更低)毫巴(mbar)至约10mbar并保持约3至约22小时。
所得的聚酰胺可以是固态聚合的。在示例性实施方式中，所得的聚酰胺可以是在真空下，在聚酰胺的玻璃化转变温度和熔融温度之间的温度下固态聚合约10小时至约30小时，以增加酰胺化反应速率和聚合物的粘度。在示例性实施方式中，聚合温度为约180℃至约250℃，例如，约200℃至约230℃。
本发明中使用的催化剂可以是含磷催化剂。该含磷催化剂的实例可以包括，但不限于，磷酸、亚磷酸、次磷酸、它们的盐或其衍生物等，以及它们的组合。在示例性实施方式中，可以使用磷酸、亚磷酸、次磷酸、连二磷酸钠、次磷酸钠(sodium hypophosphinate)等，以及它们的组合。
基于约100重量份的聚酯树脂(B)，本发明中制备聚酰胺树脂所使用的催化剂的用量可以为约0.01至3.0重量份，例如约0.01至约1.0重量份，以及作为另一实施例为约0.01至约0.5重量份。
通过下面的实施例可以更好地理解本发明，这些是实力仅仅是用于说明性目的，并不是为了限制权利要求的范围。
实施例
实施例1
将100重量份的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、13.1重量份的乙二胺、38.1重量份的1，6-己二胺、6.36重量份的苯甲酸、和0.16重量份的次磷酸钠放入1升的高压釜中，该高压釜中充有氮气并经几次净化以排除氧气。反应器是密闭的且在120℃下搅拌反应物2小时。然后在30分钟内将温度升高到140℃，并使反应物在该温度下反应2小时。将温度在60分钟内升高到180℃，并使反应物在该温度下保持4小时。然后，将压力降低至低于2mbar以去除乙二醇。能够收集得到30重量份的乙二醇。反应完成之后，能够得到特性粘度为0.20dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为1.0dL/g的聚酰胺树脂。
实施例2
除了使用100重量份的PET、19.1重量份的1，4-丁二胺、37.7重量份的1，6-己二胺、5.1重量份的苯甲酸、和0.16重量份的次磷酸钠之外，利用与实施例1的相同方法生产预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.23dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为1.05dL/g的聚酰胺树脂。
实施例3
除了使用100重量份的PET、37.3重量份的1，6-己二胺、31.0重量份的1，8-辛二胺、3.8重量份的苯甲酸、和0.17重量份的次磷酸钠之外，利用与实施例1的相同方法生产聚酰胺预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.22dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为0.98dL/g的聚酰胺树脂。
实施例4
除了使用100重量份的PET、43.1重量份的1，6-己二胺，27.5重量份的1，10-癸二胺、2.5重量份的苯甲酸、和0.17重量份的次磷酸钠之外，利用与实施例1的相同方法生产聚酰胺预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.20dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为1.02dL/g的聚酰胺树脂。
实施例5
除了使用100重量份的PET、42.7重量份的1，6-己二胺、31.6重量份的1，12-十二烷基二胺、1.27重量份的苯甲酸、和0.18重量份的次磷酸钠之外，利用与实施例1的相同方法生产聚酰胺预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.23dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为1.01dL/g的聚酰胺树脂。
实施例6
除了使用100重量份的PET、13.1重量份的1，2-乙二胺、38.1重量份的1，6-己二胺、7.1重量份的苯甲酸、和0.16重量份的次磷酸钠之外，利用与实施例1的相同方法生产聚酰胺预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.22dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为1.04dL/g的聚酰胺树脂。
实施例7
将100重量份的PET、13.1重量份的1，2-乙二胺、38.1重量份的1，6-己二胺、6.36重量份的苯甲酸、和0.16重量份的次磷酸钠放入1升的高压釜中，该高压釜中充有氮气并经几次净化以排除氧气。反应器是密闭的并且在140℃下搅拌反应物2小时。然后在30分钟内将升高温度到160℃，并使得反应物在该温度下反应2小时。在60分钟内将温度升高到180℃，并使反应物在该温度下保持4小时。然后，将压力降低至小于2mbar以去除乙二醇。反应完成之后，能够得到特性粘度为0.28dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为1.08dL/g的聚酰胺树脂。
实施例8
除了使用100重量份的PET、43.1重量份的1，6-己二胺、27.5重量份的1，10-癸二胺、和0.17重量份的次磷酸钠之外，利用与实施例1的相同方法生产聚酰胺预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.25dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为1.24dL/g的聚酰胺树脂。
比较例1
除了使用100重量份的PET、62.2重量份的1，6-己二胺、3.8重量份的苯甲酸、和0.17重量份的次磷酸钠之外，利用与实施例1的相同方法生产聚酰胺预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.15dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为0.35dL/g的聚酰胺树脂。
比较例2
除了使用100重量份的PET、13.1重量份的1，2-乙二胺、28.9重量份的1，4-丁二胺、6.4重量份的苯甲酸、和0.15重量份的次磷酸钠之外，利用与实施例1的相同方法生产聚酰胺预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.10dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为0.21dL/g的聚酰胺树脂。
比较例3
除了将反应器密封，在80℃下搅拌2小时，然后在30分钟内将温度升高到100℃，并在该温度下反应2小时之外，使用与实施例7的相同方法生产聚酰胺预聚物。反应完成后，得到特性粘度水平为0.10dL/g的聚酰胺预聚物。
通过以上方法得到的聚酰胺预聚物进一步在230℃下经过固态聚合24小时以提供特性粘度为0.15dL/g的聚酰胺树脂。
物理性能评价
测量由实施例和比较例制备的聚酰胺树脂样品在固相聚合之前和之后的热性能、特性粘度和端基。利用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)测量热性能。将聚酰胺熔化在浓硫酸(98％)中之后，在25℃下使用乌氏粘度计测量特性粘度。酸端基的测量是通过将聚酰胺完全熔化在邻甲酚中，并使用0.1N KOH溶液进行电位差测量得到的。胺端基的测量是通过将聚酰胺完全熔化在六氟异丙醇中，并使用0.1N HCl溶液进行电位差测量得到的。
为了测量吸湿性，制备长100mm、宽100mm且厚3mm的样品并干燥。测量样品的干重(W0)，然后将样品在恒温恒湿器中在80℃的温度和90％的相对湿度(RH)下保持48小时后测量样品的重量(W1)。
吸湿性(％)＝[(W1-W0)/W0]*100
根据ASTM D 1209利用比色计测量亮度L*值。
表1
(组分单位：重量份)
参见表1，实施例1至8中的聚酰胺树脂具有优异的熔融温度、结晶温度和热解温度，表明这些树脂具有优异的耐热性。另外，实施例1至8中的树脂具有优异的亮度和较低的吸湿性，这意味着具有优异的色彩表现是可能的。另外，实施例1至8的酸端基数和胺端基数均低于比较例。
比较例1的聚酰胺树脂不具有耐热性，因为比较例1使用了一种脂肪族二胺单体(1，6-己二胺)，且由于反应性低而不能测量出熔融温度和结晶温度。与比较例1类似，比较例2的聚酰胺树脂也不具有耐热性，因为比较例2使用了两种具有6个或更少碳原子的脂肪族二胺单体。
在比较例3中，固相聚合是在本发明范围外的时间和温度条件下进行的。因此，由于比较例3中的反应性较低，因此无法测量熔融温度、结晶温度以及酸端基和胺端基。
对于本领域技术人员而言，根据本发明前述说明书中教导的益处能够想到本发明的许多改进和其他实施方式。因此，应理解本发明不限于所公开的具体实施方式，改进和其他实施方式也应包括在所附权利要求的范围内。虽然在本文中使用了专用术语，但只是以一般性和描述性的意义使用这些术语，并不是出于限制性的目的，本发明的范围由权利要求限定。

Claims (23)

1.一种聚酰胺树脂，其是通过脂肪族二胺单体混合物(A)和聚酯树脂(B)的聚合制备的，其中，所述脂肪族二胺单体混合物(A)包含具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)和具有6至12个碳原子的脂肪族二胺单体(a2)，条件是(a1)和(a2)是不同的且具有不同的碳原子数，所述聚酯树脂(B)的酯基基团与所述脂肪族二胺单体(a1)、(a2)或两者反应，以使得所述聚酰胺树脂的胺端基的数目为30μeq/g至1,000μeq/g，以及其中，基于100重量份的所述聚酯树脂(B)，所述脂肪族二胺单体混合物(A)包含10至60重量份的所述具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)和10至60重量份的所述具有6至12个碳原子脂肪族二胺单体(a2)。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其中，所述脂肪族二胺单体混合物(A)的总摩尔数和所述聚酯树脂(B)的总摩尔数之比(A/B)基于重复的单元为0.90至1.50。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其中，所述具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)包括1,2-乙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2-甲基戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺或它们的组合。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其中，所述具有6至12个碳原子脂肪族二胺单体(a2)包括1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,2-十二烷二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、5-甲基-1,9-壬二胺、双(3-氨基丙基)醚、乙二醇双(3-氨基丙基)醚(EGBA)、1,7-二氨基-3,5-二氧代庚烷、1,10-二氨基-4,7-二氧代十一烷、1,10-二氨基-4,7-二氧代-5-甲基癸烷、1,12-十二烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺或它们的组合。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其中，所述聚酯树脂(B)是脂肪族聚酯树脂或芳香族聚酯树脂。
6.根据权利要求5所述的聚酰胺树脂，其中，所述聚酯树脂(B)是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂。
7.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，进一步包括封端剂(C)，其中，所述封端剂包含脂肪族羧酸、芳香族羧酸、脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯、或它们的组合。
8.根据权利要求7所述的聚酰胺树脂，其中，所述封端剂(C)包含脂肪族羧酸，所述脂肪族羧酸包含乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、十二酸、十三酸、十四酸、十六酸、十八酸、新戊酸、异丁酸、或它们的组合。
9.根据权利要求7所述的聚酰胺树脂，其中，所述封端剂(C)包含芳香族羧酸，所述芳香族羧酸包含苯甲酸、甲基苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、甲基萘羧酸、或它们的组合。
10.根据权利要求7所述的聚酰胺树脂，其中，所述封端剂(C)包含脂肪族羧酸酯，所述脂肪族羧酸酯包含乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸2-乙氧基乙基酯、或它们的组合。
11.根据权利要求7所述的聚酰胺树脂，其中，所述封端剂(C)包含芳香族羧酸酯，所述芳香族羧酸酯包含苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸戊酯、或它们的组合。
12.根据权利要求7所述的聚酰胺树脂，其中，所述聚酰胺树脂的胺端基的数目为30μeq/g至200μeq/g。
13.根据权利要求7所述的聚酰胺树脂，其中，基于100重量份的聚酯树脂(B)，包括0.01至10.0重量份的量的所述封端剂。
14.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其中，所述聚酰胺树脂具有0.2dL/g至4.0dL/g的特性粘度。
15.一种生产权利要求1所述的聚酰胺树脂的方法，包括：
使脂肪族二胺单体混合物(A)、聚酯树脂(B)、和封端剂(C)在足以提供聚酰胺预聚物的条件下反应，其中所述脂肪族二胺单体混合物(A)包含具有2至6个碳原子的脂肪族二胺单体(a1)和具有6至12个碳原子的脂肪族二胺单体(a2)，条件是(a1)和(a2)是不同的且具有不同的碳原子数。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，反应步骤包括：
在含磷催化剂的存在下，使所述脂肪族二胺单体混合物(A)和所述聚酯树脂(B)在120℃至140℃的温度下反应2小时；和
将温度升高到140℃至180℃，维持所述温度2至4小时以提供聚酰胺预聚物。
17.根据权利要求15所述的方法，进一步包括在反应步骤之后，在足以从所述聚酰胺预聚物中去除副产物的条件下降低压力的步骤。
18.根据权利要求17所述的方法，其中，降低所述压力的步骤包括在180℃至200℃的温度下将压力降低到2至10mbar并持续3至22小时以去除乙二醇副产物。
19.根据权利要求15所述的方法，进一步包括使所述聚酰胺预聚物经过固相缩合。
20.根据权利要求19所述的方法，其中，所述固相缩合步骤在真空中在180℃至250℃的温度下进行10至30小时。
21.根据权利要求16所述的方法，其中，所述催化剂包含磷酸、亚磷酸、次磷酸、连二磷酸钠、次磷酸钠、或它们的组合。
22.根据权利要求15所述的方法，其中，基于100重量份的所述聚酯树脂(B)，所述脂肪族二胺单体混合物(A)包含10至60重量份的所述脂肪族二胺单体(a1)和10至60重量份的所述脂肪族二胺单体(a2)；并且其中，基于100重量份的所述聚酯树脂(B)，包含0.01至10.0重量份的量的所述封端剂。
23.根据权利要求16所述的方法，其中，基于100重量份的所述聚酯树脂(B)，包含0.01至3.0重量份的量的所述含磷催化剂。
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