CN102558003A - 1,1,3,3-四甲基硫脲的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种1,1,3,3-四甲基硫脲的制备方法,在无溶剂条件下,N,N-二甲基甲酰胺与硫及钠在100~150℃下反应1~6小时;将反应液进行蒸馏,得1,1,3,3-四甲基硫脲;硫与DMF及钠的摩尔比为1∶1~8∶1~3。采用本发明的方法制备1,1,3,3-四甲基硫脲,具有操作简单、成本低廉的特点。

Description

1,1,3,3-四甲基硫脲的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种1,1,3,3-四甲基硫脲的制备方法。 背景技术
[0002] 如式I所示的1,1,3,3-四甲基硫脲是一种橡胶超速硫化促进剂,适用于天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、和三元乙丙橡胶,主要用于改性丙烯酸酯胶粘剂的促进剂。四甲基硫脲的合成方法主要有以下三种:有报道用硫脲与碘甲烷反应合成四甲基硫脲 (Synthesis, 1984, 2,136);也有人用四甲基脲与硫反应合成四甲基硫脲(Russian Journal ofGeneral Chemistry, 2008, 78 (7) :1341-1344);另外一种方法是用氯化亚砜与二甲胺反应,脱去两分子氯化氢后生成四甲基硫脲(Bulletin de la Societe Chimique de France, 1910,7(4) :993) 0以上几种方法存在着一个共同的缺陷:原料成本较高,此外,氯化亚砜及二甲胺均毒性较大化学品,以此为原料合成四甲基硫脲的生产过程中存在着安全隐患。
[0003]
Figure CN102558003AD00031
发明内容
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种操作简单、成本低廉的1,1,3,3_四甲基硫脲的制备方法。
[0005] 为了解决上述技术问题,本发明提供一种1,1,3,3_四甲基硫脲的制备方法,在无溶剂条件下,N,N-二甲基甲酰胺(英文缩写DMF)与硫(即硫磺)及钠在100〜150°C下反应1〜6小时;将反应液进行蒸馏(收集243〜246°C组分的馏分),得1,1,3,3-四甲基硫脲;硫与DMF及钠的摩尔比为1 : 1〜8 : 1〜3。
[0006] 在本发明中,硫与DMF及钠的较佳摩尔比为1 : 2. 5〜4 : 1〜1. 5。
[0007] 本发明的制备方法属于一步式合成1,1,3,3_四甲基硫脲的方法,该方法具有成本低廉、操作简单等特点。
具体实施方式
[0008] 实施例1 :1,1,3,3_四甲基硫脲的制备方法,依次进行以下步骤:
[0009] 向反应釜中加入硫3. 2g(0. Imo 1)、DMF 30g(约0. 4mol),加热至硫完全溶解后加入钠3.5g(约0. 15mol),升温至120°C反应2小时结束。将反应液进行蒸馏,收集243〜 246°C组分的馏分,得8. 5g 1,1,3,3-四甲基硫脲(纯度为99% ),收率为64%。
[0010] 实施例2〜5:
[0011] 1,1,3,3-四甲基硫脲的制备方法,改变实施例1中的以下反应条件:DMF用量(简
称Rl)、钠用量(简称R2)、反应时间(简称t)、反应温度(简称T),从而相应获得实施例2〜5,1,1,3,3-四甲基硫脲的收率为Y和纯度等具体内容及数据结果见表1。
[0012]表 1
[0013]
Figure CN102558003AD00041
[0014] 对比例1〜4;
[0015] 1,1,3,3-四甲基硫脲的制备方法,改变实施例3中的以下反应条件:DMF用量(简称R1)、钠用量(简称R2)、反应时间(简称t)、反应温度(简称T),从而相应获得对比例 1〜4 ;1,1,3,3_四甲基硫脲的收率为Y和纯度等具体内容及数据结果见表2。
[0016]表 2
[0017]
Figure CN102558003AD00042
[0018]最后,还需要注意的是,以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。

Claims (1)

1. 1,1,3,3-四甲基硫脲的制备方法,其特征是:在无溶剂条件下,N,N-二甲基甲酰胺与硫及钠在100〜150°C下反应1〜6小时;将反应液进行蒸馏,得1,1,3,3-四甲基硫脲; 所述硫与DMF及钠的摩尔比为1 : 1〜8 : 1〜3。
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