CN102552972A - 金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法 - Google Patents
金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102552972A CN102552972A CN201110435549XA CN201110435549A CN102552972A CN 102552972 A CN102552972 A CN 102552972A CN 201110435549X A CN201110435549X A CN 201110435549XA CN 201110435549 A CN201110435549 A CN 201110435549A CN 102552972 A CN102552972 A CN 102552972A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon oxide
- ion
- mesopore silicon
- metal
- metal ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title abstract 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 19
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 12
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 229910001427 strontium ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PWYYWQHXAPXYMF-UHFFFAOYSA-N strontium(2+) Chemical compound [Sr+2] PWYYWQHXAPXYMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 24
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 12
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008827 biological function Effects 0.000 abstract 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 20
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 20
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- OSMSIOKMMFKNIL-UHFFFAOYSA-N calcium;silicon Chemical compound [Ca]=[Si] OSMSIOKMMFKNIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000001988 small-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 101800000263 Acidic protein Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000723 Insulin-Like Growth Factor I Proteins 0.000 description 1
- 206010031252 Osteomyelitis Diseases 0.000 description 1
- 208000001132 Osteoporosis Diseases 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000013275 Somatomedins Human genes 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- MKPXGEVFQSIKGE-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Si] Chemical compound [Mg].[Si] MKPXGEVFQSIKGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIDOFQRPAXDZET-UHFFFAOYSA-N [Si].[Sr] Chemical compound [Si].[Sr] MIDOFQRPAXDZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000002651 drug therapy Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 229960001680 ibuprofen Drugs 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- PYLLWONICXJARP-UHFFFAOYSA-N manganese silicon Chemical compound [Si].[Mn] PYLLWONICXJARP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000011164 ossification Effects 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了具有生物功能的金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法，获得了高生物活性的介孔氧化硅材料，调节金属离子的含量和种类可以调节介孔氧化硅材料的生物活性、表面结构和药物负载率等。本发明解决了介孔氧化硅材料没有生物活性的问题，可以增强药物在介孔内的负载率以及扩大其在骨科领域的使用。
Description
技术领域
本发明涉及生物医学材料技术领域，具体涉及应用于骨科修复材料和药物载体的金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法。
背景技术
近年来，随着骨缺损尤其释骨质疏松和骨髓炎等骨科病患者的增多，需要大量的骨修复材料进行骨植入手术。目前已商业化的金属和磷酸钙等骨科修复材料在植入过程中存在很多问题：如修复速率慢、并发症等。为此，在植入骨修复材料时，需负载生物生长因子和缓释药物等以促进组织愈合和增强治疗效果。骨修复用药不同于一般药物治疗，一方面需要所负载的药物具有促进骨修复或是治疗疾病的作用；另一方面需要载体可以为骨生长或是骨修复提供Ca、Mg、Zn、Sr和Mn等成骨所需的元素。
介孔氧化硅具有极大的比表面积和孔容等优势，其载药率高达30％以上。介孔氧化硅的载药性能相比其它材料具有更好的载药效果和较长的释放时间。介孔氧化硅材料由于其孔径(1nm～30nm)与蛋白质分子的尺寸(2nm～20nm)相匹配，而广泛用于蛋白质药物的控释、蛋白质固定和酶固定。然而，在负载酸性药物(尤其是酸性蛋白质)时，介孔氧化硅载体仍然存在爆释现象和释放时间过短等突出问题。酸性药物表面在中性的负载溶液或释放溶液中呈负电性；而去除模板剂后的介孔氧化硅孔壁含有丰富的Si-OH基团，这造成介孔氧化硅的零电势点为2～4之间，在负载溶液或释放溶液中通常介孔孔壁表面呈负电性。因此，在负载药物或是释放药物的中性溶液中，介孔氧化硅和药物均为负电性，发生静电排斥，造成负载药物时无法负载药物或释放药物时出现爆释现象，导致药物载体效果大大减弱。对介孔氧化硅的孔壁表面进行修饰可以改善其载药性能。
采用无机物修饰介孔氧化硅孔壁表面，可使介孔氧化硅与被载药物发生较强作用，进而增强介孔氧化硅-药物体系的稳定性，提高载药率和延长释放时间。另外，金属离子修饰的介孔氧化硅中Ca2+、Mg2+等离子进入骨修复区域促进和增强骨的修复和再生。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了解决介孔氧化硅缺乏生物活性和载药能力小等问题，而提出了一种金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法。
本发明的技术方案为：一种金属离子修饰介孔氧化硅，其特征在于介孔氧化硅采用金属离子修饰；其中金属离子是钙离子、镁离子、锌离子、锰离子或锶离子，优选钙离子；金属离子与硅的摩尔比为0.01～0.15；优选金属离子与硅的摩尔比为0.02～0.1。
本发明还提供了上所述金属离子修饰介孔氧化硅的制备方法，其具体步骤如下：
A)配制金属盐溶液；
B)将介孔氧化硅材料分散在金属盐溶液中，分散后的介孔氧化硅-金属盐溶液于10℃～40℃下蒸发溶剂后得白色固体，将白色固体置于10℃～80℃下干燥至恒重获得介孔氧化硅-金属盐复合粉末；
C)将介孔氧化硅-金属盐复合粉末以0.5℃/min～10℃/min的升温速率加热到500℃～700℃，保温热处理1h～5h，然后随炉冷却后得金属离子修饰介孔氧化硅。
优选所述的金属盐为可溶性金属硝酸盐或金属乙酸盐，其中金属为钙、镁、锌、锰或锶；优选所述的金属盐溶液的浓度为10g/L～300g/L，溶剂是乙醇、甲醇或水；优选所述的介孔氧化硅与金属盐溶液的固液比例为10g/L～100g/L；上述的介孔氧化硅可以是块材、粉末、微球或支架。
有益效果：
与现有的介孔氧化硅材料相比，本发明制得的高生物活性的金属离子修饰介孔氧化硅材料在保持未修饰介孔氧化硅材料的大比表面积、高孔容和孔径有序(图1)的基础上，还增强了其磷酸钙的沉积能力(即生物活性，图3和图4)和药物负载率(图5)。
附图说明
图1不同金属离子修饰介孔氧化硅的SAXRD图谱(A)未修饰的介孔氧化硅，(B)钙离子修饰的介孔氧化硅(实施例1)，(C)锰离子修饰的介孔氧化硅(实施例5)，(D)锶离子修饰的介孔氧化硅(实施例4)，(E)镁离子修饰的介孔氧化硅(实施例3)和(F)锌离子修饰的介孔氧化硅(实施例2)；
图2不同金属离子修饰介孔氧化硅的FESEM照片(A)未修饰的介孔氧化硅，(B)钙离子修饰的介孔氧化硅(实施例1)，(C)镁离子修饰的介孔氧化硅(实施例3)，(D)锌离子修饰的介孔氧化硅(实施例2)，(E)锰离子修饰的介孔氧化硅(实施例5)和(F)锶离子修饰的介孔氧化硅(实施例4)；
图3不同添加量的钙离子修饰介孔氧化硅在SBF中浸泡7天后的TEM照片和EDS图谱(A，D)钙硅摩尔比为0.02(实施例1)，(B，E)钙硅摩尔比为0.04(实施例6)和(D，F)钙硅摩尔比为0.06(实施例6)；
图4不同添加量的钙离子修饰介孔氧化硅在SBF中浸泡7d后的WAXRD图谱(A)未修饰的介孔氧化硅，(B)钙硅摩尔比为0.02(实施例1)，(C)钙硅摩尔比为0.04(实施例6)和(D)钙硅摩尔比为0.06(实施例6)；
图5不同添加量的钙离子修饰介孔氧化硅的负载率(Drug loading capacities)。
具体实施方式
以下利用实施例进一步详细说明本发明，但不能认为限制发明的范围。
实施例1
将0.5595g的Ca(NO3)2·4H2O加入到10mL去离子水中，待其完全溶解后加入0.7g介孔氧化硅，充分分散后在25℃蒸发掉溶剂得到白色固体，白色固体在80℃下干燥至恒重。干燥后的白色固体在空气气氛下以1℃/min的升温速率，升温到550℃，并在550℃下煅烧2h，得到钙/硅摩尔比为0.02的钙离子修饰介孔氧化硅。
实施例2
将0.2442g的Zn(NO3)2·6H2O加入到20mL去甲醇中，待其完全溶解后加入0.7g介孔氧化硅，充分分散后在30℃蒸发掉溶剂得到白色固体，白色固体在50℃干燥至恒重。干燥后的白色固体在空气气氛下以5℃/min的升温速率，升温到600℃，并在600℃下煅烧5h，得到锌/硅摩尔比为0.07的锌离子修饰介孔氧化硅。
实施例3
将0.7623g的Mg(NO3)2·6H2O加入到20mL去离子水中，待其完全溶解后加入2.0g介孔氧化硅，充分分散后在25℃蒸发掉溶剂得到白色固体，白色固体在50℃干燥至恒重。干燥后的白色固体在空气气氛下以10℃/min的升温速率，升温到700℃，并在700℃下煅烧3h，得到镁硅摩尔比为0.09的镁离子修饰介孔氧化硅。
实施例4
将0.3112g的Sr(NO3)2加入到20mL去离子水中，待其完全溶解后加入1.4g介孔氧化硅，充分分散后在35℃蒸发掉溶剂得到白色固体，白色固体在70℃干燥至恒重。干燥后的白色固体在空气气氛下以0.5℃/min的升温速率，升温到650℃，并在650℃下煅烧4h，得到锶硅摩尔比为0.06的锶离子修饰介孔氧化硅。
实施例5
将0.021g的Mn(CH3COO)2加入到20mL去乙醇中，待其完全溶解后加入0.2g介孔氧化硅，充分分散后在15℃蒸发掉溶剂得到白色固体，白色固体在20℃干燥至恒重。干燥后的白色固体在空气气氛下以2℃/min的升温速率，升温到550℃，并在550℃下煅烧4h，得到锰硅摩尔比为0.037的锰离子修饰介孔氧化硅。
实施例1～5不同金属离子修饰介孔氧化硅的SAXRD图谱如图1所示；实施例1～5不同金属离子修饰介孔氧化硅的FESEM照片如图2所示；从图1和图2所示的XRD结果和FESEM照片表明，金属离子的修饰没有改变介孔氧化硅的介孔孔结构和形貌特征。
实施例6
其它制备条件通实施例1，仅改变钙盐的量，得到钙硅的摩尔比为0.04和0.06的钙离子修饰介孔氧化硅。
实施例7
SBF的离子浓度与人体血浆浓度相似，配制过程中控制温度为36.5±0.5℃，用Tris缓冲液(C4H11NO3)和盐酸溶液(1M)调节SBF溶液pH为7.42±0.1。
取实施例1和实施例6中的金属离子修饰介孔氧化硅100mg，分别浸泡在100mL的SBF溶液中，放入温度为37℃、转速为160r/min的水浴摇床中。浸泡7天后，通过离心取离心沉淀，用乙醇洗涤两遍后30℃干燥获得的样品经过TEM/EDS和XRD测试(图3和图4)发现，金属离子修饰的介孔氧化硅样品中存在有磷灰石相，这表明金属离子修饰提高了介孔氧化硅的生物活性。
实施例8
取实施例1-实施例5中的金属离子修饰介孔氧化硅100mg，分别浸泡在10mL浓度为30mg/mL的布洛芬/正己烷溶液中，放入温度为25℃、转速为160r/min的水浴摇床中，浸泡12h。吸附平衡后通过离心取白色沉淀，并用正己烷洗涤1遍，洗涤后的白色沉淀在60℃的烘箱中干燥至恒重。负载要药物量用热失重计算结果如图5所示。由图5可见金属离子修饰可以提高介孔氧化硅的载药能力。
Claims (3)
1.一种金属离子修饰介孔氧化硅，其特征在于介孔氧化硅采用金属离子修饰；其中金属离子是钙离子、镁离子、锌离子、锰离子或锶离子；金属离子与硅的摩尔比为0.01～0.15。
2.一种制备如权利要求1所述的金属离子修饰介孔氧化硅的方法，其具体步骤如下：
A)配制金属盐溶液；
B)将介孔氧化硅材料分散在金属盐溶液中，分散后的介孔氧化硅-金属盐溶液于10℃～40℃下蒸发溶剂后得白色固体，将白色固体置于10℃～80℃下干燥至恒重获得介孔氧化硅-金属盐复合粉末；
C)将介孔氧化硅-金属盐复合粉末以0.5℃/min～10℃/min的升温速率加热到500℃～700℃，保温热处理1h～5h，然后随炉冷却后得金属离子修饰介孔氧化硅。
3.按权利要求2所述的方法，其特征在于所述的金属盐为可溶性金属硝酸盐或金属乙酸盐，其中金属为钙、镁、锌、锰或锶；所述的金属盐溶液的浓度为10g/L～300g/L，溶剂是乙醇、甲醇或水；所述的介孔氧化硅与金属盐溶液的固液比例为10g/L～100g/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110435549XA CN102552972A (zh) | 2011-12-22 | 2011-12-22 | 金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110435549XA CN102552972A (zh) | 2011-12-22 | 2011-12-22 | 金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102552972A true CN102552972A (zh) | 2012-07-11 |
Family
ID=46400418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110435549XA Pending CN102552972A (zh) | 2011-12-22 | 2011-12-22 | 金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102552972A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103830734A (zh) * | 2012-11-20 | 2014-06-04 | 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 | 一种二氧化硅/金属复合材料的制备方法及应用 |
| JP2019511582A (ja) * | 2016-04-14 | 2019-04-25 | スピネカー バイオサイエンシーズ， インコーポレイテッド | 治療剤の送達のためのケイ酸金属塩を含むポーラスシリコン物質 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006026840A2 (en) * | 2004-09-09 | 2006-03-16 | K.U.Leuven Research & Development | Controlled release delivery system for bio-active agents |
| CN101380563A (zh) * | 2008-10-16 | 2009-03-11 | 南京大学 | 一种超声辅助浸渍制备含高分散氧化铁介孔氧化硅的方法 |
| CN101791427A (zh) * | 2010-01-26 | 2010-08-04 | 南京工业大学 | 具有生物活性碱性激发纳米二氧化硅自固化材料及其制备方法和应用 |
| CN102059091A (zh) * | 2009-11-16 | 2011-05-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种表面包覆金属氧化物的介孔氧化硅及其制备和应用 |
-
2011
- 2011-12-22 CN CN201110435549XA patent/CN102552972A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006026840A2 (en) * | 2004-09-09 | 2006-03-16 | K.U.Leuven Research & Development | Controlled release delivery system for bio-active agents |
| WO2006026840A3 (en) * | 2004-09-09 | 2006-06-15 | Leuven K U Res & Dev | Controlled release delivery system for bio-active agents |
| CN101380563A (zh) * | 2008-10-16 | 2009-03-11 | 南京大学 | 一种超声辅助浸渍制备含高分散氧化铁介孔氧化硅的方法 |
| CN102059091A (zh) * | 2009-11-16 | 2011-05-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种表面包覆金属氧化物的介孔氧化硅及其制备和应用 |
| CN101791427A (zh) * | 2010-01-26 | 2010-08-04 | 南京工业大学 | 具有生物活性碱性激发纳米二氧化硅自固化材料及其制备方法和应用 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103830734A (zh) * | 2012-11-20 | 2014-06-04 | 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 | 一种二氧化硅/金属复合材料的制备方法及应用 |
| CN103830734B (zh) * | 2012-11-20 | 2017-12-05 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 一种二氧化硅/金属复合材料的制备方法及应用 |
| JP2019511582A (ja) * | 2016-04-14 | 2019-04-25 | スピネカー バイオサイエンシーズ， インコーポレイテッド | 治療剤の送達のためのケイ酸金属塩を含むポーラスシリコン物質 |
| JP7093955B2 (ja) | 2016-04-14 | 2022-07-01 | スピネカー バイオサイエンシーズ， インコーポレイテッド | 治療剤の送達のためのケイ酸金属塩を含むポーラスシリコン物質 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107823718B (zh) | 一种含铷多级介孔生物活性玻璃及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Three-dimensional printing of strontium-containing mesoporous bioactive glass scaffolds for bone regeneration | |
| Xiao et al. | Hollow hydroxyapatite microspheres: A novel bioactive and osteoconductive carrier for controlled release of bone morphogenetic protein-2 in bone regeneration | |
| Wang et al. | Synthesis and characterization of hierarchically macroporous and mesoporous CaO–MO–SiO2–P2O5 (M= Mg, Zn, Sr) bioactive glass scaffolds | |
| CN101361715B (zh) | 可载药的羟基磷灰石微球与骨水泥复合多孔微球制备方法 | |
| Pei et al. | The effect of calcium sulfate incorporation on physiochemical and biological properties of 3D-printed mesoporous calcium silicate cement scaffolds | |
| Li et al. | Preparation and characterization of PHBV microsphere/45S5 bioactive glass composite scaffolds with vancomycin releasing function | |
| Paris et al. | Tuning dual-drug release from composite scaffolds for bone regeneration | |
| CN103721292B (zh) | 一种新型的多功能介孔生物活性玻璃支架及其制备方法和用途 | |
| Wan et al. | Hierarchical therapeutic ion‐based microspheres with precise ratio‐controlled delivery as microscaffolds for in situ vascularized bone regeneration | |
| Cuozzo et al. | Zinc alginate–hydroxyapatite composite microspheres for bone repair | |
| CN108939162B (zh) | 一种介孔生物玻璃/海藻酸钠-海藻酸钠分层骨组织工程支架的制备方法 | |
| KR101178204B1 (ko) | 다공성 마이크로스피어 및 이의 제조방법 | |
| CN103127506A (zh) | 核/壳结构磁性介孔生物活性玻璃微球材料及其制备方法 | |
| CN102552972A (zh) | 金属离子修饰介孔氧化硅及其制备方法 | |
| CN108404206A (zh) | 一种骨修复材料的制备方法 | |
| CN111517658A (zh) | 一种制备不同组成且形貌可控的介孔生物玻璃粉体的方法 | |
| CN112957515B (zh) | 一种生物活性玻璃/凝血酶复合止血粉末及其制备方法及应用 | |
| Far et al. | Enhancing bone tissue engineering with calcium and strontium nanoparticles immobilized on HKUST-1 | |
| Qi et al. | Sonochemical synthesis of fructose 1, 6-bisphosphate dicalcium porous microspheres and their application in promotion of osteogenic differentiation | |
| CN101347452B (zh) | 一种治疗皮肤溃疡的介孔钙硅干凝胶及其制备方法和应用 | |
| Santos et al. | Calcium phosphate granules for use as a 5-Fluorouracil delivery system | |
| CN103751116B (zh) | 一种载硫酸庆大霉素多孔羟基磷灰石/plga微球的制备方法 | |
| CN104707173A (zh) | 一种三维细胞培养平台、其制备方法及其使用方法 | |
| CN104906629B (zh) | 一种介孔生物活性玻璃/马勃复合材料及其制备与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120711 |