CN102433098B - 一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂及制备方法 - Google Patents

一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102433098B
CN102433098B CN 201110277180 CN201110277180A CN102433098B CN 102433098 B CN102433098 B CN 102433098B CN 201110277180 CN201110277180 CN 201110277180 CN 201110277180 A CN201110277180 A CN 201110277180A CN 102433098 B CN102433098 B CN 102433098B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
heat
isotropic
conducting adhesive
performance heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201110277180
Other languages
English (en)
Other versions
CN102433098A (zh
Inventor
陶宇
吴海平
夏艳平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHANGCHANG TANRUN NEW MATERIAL CO., LTD.
Changzhou University
Original Assignee
CHANGZHOU HERUN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGZHOU HERUN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd, Changzhou University filed Critical CHANGZHOU HERUN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN 201110277180 priority Critical patent/CN102433098B/zh
Publication of CN102433098A publication Critical patent/CN102433098A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102433098B publication Critical patent/CN102433098B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明属于导热胶制备技术领域,特别涉及一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂。本发明的目的是为了克服现存导热胶的导热率低,粘结强度低等缺点,采用球磨法制备得到的石墨烯经过表面处理后作为导热填料制备了一种高性能导热胶粘剂,并提供导热胶粘剂组合物的制备方法,本发明制备的导热胶粘剂能广泛应用于液晶显示器件等领域,具有非常显著的效果。

Description

一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂及制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于导热胶制备技术领域,特别涉及一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂。
背景技术
[0002] 随着工业生产和科学技术的发展,人们对导热材料也提出了新的要求,希望其具有新的综合性能,在电气电子领域由于集成技术和组装技术的迅速发展,电子元件、逻辑电路的体积成千成万倍地缩小,则需要高性能的导热材料。
[0003] 传统的散热材料如金属,由于其抗腐蚀能力差、难加工、电绝缘性差、难于加工成型、无法适应不同形状导热界面的缺点,限制了其在特定领域的应用,由于胶黏剂自身的热导热率低、导热性能不好以及耐热性能不高等缺点,所以如何提高胶黏剂的导热性能以及热稳定性能越来越受到重视。
[0004] 因此,导热填料的种类是改善导热胶性能的关键,胶黏剂导热率取决于树脂基体和导热填料;导热填料主要有两大类:(I)金属粉填充胶黏剂:如,银、铜、锡、铝粉等进行填充来制备导热胶黏剂,(2)石墨、碳纳米管填充胶黏剂;碳纳米管作为ー种新型的复合材料增强体,是由石墨层片卷成的管状结构,直径在0.4〜IOOnm之间,碳纳米管环氧树脂导热胶,能够散发发热元件的热量,目前市场上出现的导热胶的填料主要集中在,如Al,Cu,Ag等金属粉类填料;A1203,MgO等金属氧化物类填料;SiC,AIN,Si3N4等非金属导热填料,为了提高导热胶的导热率,导热填料在导热胶中的重量百分比大概在70wt%到90wt%之间,相对而言,导热胶中树脂体系所占的百分比就很小,这就导致现存的导热胶的粘结强度普遍不好。
[0005] 石墨烯是ー层密集的、包裹在蜂巢晶体点阵上的碳原子组成的,是目前已知的最薄的ニ维碳材料,厚度仅仅为0·.35nm,正是这种特殊的ニ维结构赋予其特殊的物理现象,表现出了很多的优异性质,到目前为止,石墨烯的强度是已知材料中最好的,高达130GPa,是普通钢材的100多倍;其热导率可达5000W • HT1 • IT1,比表面积为2630m2 • g—1 ;与其他的碳材料相比,石墨烯的主要性能指标更好,同时避免了其他类型的碳材料在研究的过程中所遇到的手性控制、金属型和半导体型分离以及催化剂杂质等问题。
[0006] 将石墨烯作为导热胶的导热填料,首先可以使得导热胶的导热率得到大大提高,目前国内外对石墨烯的制备方法这方面的研究颇多,如201010179119.1《高效率低成本机械剥离制备石墨烯或氧化石墨烯的方法》。石墨烯的高导热率已经在《石墨烯纳米带热导率的分子动力学模拟》、《石墨烯的功能化及相关应用》等文章中所提及;而关于石墨烯填充导热胶的制备方面的文章和专利还未见报道,其次由于石墨烯是单层原子厚度的石墨,填充量可以大大減少;同时石墨烯中各个碳原子之间的连接非常的柔韧,当从外界施加一定力时,碳原子面弯曲变形,具有非常稳定的结构,这样就可以大大提高导热胶的粘结性能。在研究的过程中,还发现石墨烯是ー种透明的导体,可以大大提高导热胶的透明性,使得石墨烯填充的导热胶的应用范围更为广泛。[0007] 本发明中采用球磨法制备得到的石墨烯经过表面处理后作为导热填料制备了ー种高性能导热胶粘剂,能广泛应用于液晶显示器件等领域,具有非常显著的效果。
发明内容
[0008] 本发明的目的是为了克服现存导热胶的导热率低,粘结强度低等缺点,提供ー种力学強度高、耐热性能好、粘结强度高,导热率高的高性能导热胶组合物,并提供导热胶粘剂组合物的制备方法。
[0009] 本发明的导热胶胶粘剂,组分按重量份数计算,组成如下:
[0010] 环氧树脂 100份;
[0011] 固化剂 10〜15份;
[0012] 固化促进剂 2〜3份;
[0013] 石墨烯 5〜10份;
[0014] 稀释剂 40〜50份;
[0015] 触变剂 2〜3份。
[0016] 本发明中使用的较好环氧树脂是ー种双酚F型液体环氧树脂,其固化后表现出优异的机械、化学、黏结和绝缘性能,质量非常稳定,纯度高,色泽佳。该导热胶中可以采用的一种树脂实例是一种环氧树脂例如D.E.R.354 (陶氏化学公司)。
[0017] 该导热胶中采用的固化剂:考虑到胶的室温存放期以及固化速度以及色泽性等问题等因素,使用效果较好的是甲基六氢邻苯ニ甲酸酐(嘉兴阿尔法精细化工有限公司)。
[0018] 该导热胶中可以采用各种固化促进剂,包括苯基-ニ甲脲,三こ胺,ニこ基四甲基咪唑,甲基咪唑,端叔胺超支化聚合物或上述物质的混合物,使用效果较好的是ニこ基四甲基咪唑(常州市中凯化工有限公司)。
[0019] 导热胶中的导热填料为采用机械球磨法制备得到的石墨烯。石墨烯的制备方法主要包括以下两种方法为:
[0020] 方法一:以天然石墨粉为原料,称取150_200g石墨粉于2或者4只球磨罐中,球磨时间为120h〜240h、球磨速度为300r/mirT600r/min、球磨运行方式:交替,球磨结束后,得到的固体粉末为石墨烯。
[0021] 方法ニ:与方法一球磨机參数设置、操作基本相同,不同的是以氧化石墨为原料,称取150-200g石墨粉于2或者4只球磨罐中,球磨时间为80h〜150h、球磨速度为300r/mirT600;r/min、球磨运行方式:交替,球磨结束后,得到的固体粉末为石墨烯。
[0022] 上述制备过程中,球磨机型号为XQM-2L,聚四氟こ烯罐2000ml,两只,玛瑙罐2000ml,两只,球磨机转速100-800r/min,球磨运行方式:交替,运行时间与运行间隔时间比 10:1。
[0023] 上述两种方法制备得到的石墨烯的表面改性方法:称取石墨烯质量的f 5%的增韧型硅烷偶联剂,溶于去离子水中,溶液调节PH值至3〜5,与石墨烯的水溶液混合,石墨烯的水溶液浓度在0.r0.5g/ml,在8(T90°C反应条件下,直至石墨烯在溶液形成明显的分层,抽滤,烘干得到改性的石墨烯。
[0024] 增韧型硅烷偶联剂其特点主要是在硅氧烷基团和有机活性基团之间有一定分子量的柔性长链,降低了导热胶受到外界冲击时,石墨烯表面包裹的柔性链能够很好的吸收冲击能量。可以采用的增韧性硅烷偶联剂包括:SL-1Ol (无锡市四优化学有限公司)。
[0025] 稀释剂实质上用来溶解该树脂体系和调整该胶粘剂的粘度,可以采用的稀释剂包括ニ丙ニ醇甲醚、丙烯基缩水甘油醚、I,4 丁ニ醇ニ缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、邻苯ニ甲酸ニ丁酷、丙酮、松节油或上述物质的混合物,效果最好的稀释剂是ニ丙ニ醇甲醚。
[0026] 当导热胶受剪切或者静置状态下,触变剂用来控制胶体的流变性能,使其不会发生流淌或者滴落的ー种改性剂,可以采用的触变剂包括气相ニ氧化硅或氢化蓖麻油。
[0027] 本发明的积极进步效果在于:
[0028] (I)所述的导热胶具有导热率高、粘结强度高、透明性好等优点。对金属、陶瓷、玻璃及聚合物的高能表面均具有很好的粘结性;
[0029] (2)采用新型的导热填料石墨烯,解决了传统导热胶中填料含量过高,粘结强度差等缺点;
[0030] (3)本发明所采用的球磨法制备石墨烯过程条件简单,不使用有毒有害的化学物质,对环境无污染,有利于环境保护,成本低。能够迅速实现低成本的石墨烯导热胶制备,这为其大量应用提供了可能;
[0031] (4)本发明所采用的石墨烯经过表面处理后,能明显的改善导热胶的韧性。
具体实施方式
[0032] 本发明可以进ー步通过如下的实施例进行描述。
[0033] 实施例1:按照表2中给出的质量称量环氧树脂、触变剂并将它们混合,混合的方式是机械搅拌,搅拌速率为1000转/`分,时间为10分钟,然后在搅拌状态下向混合物中依次加入称量好的石墨烯、稀释剂,添加结束后继续搅拌10分钟,待混合均匀后向混合物中加入固化剂及固化促进剂,机械搅拌5分钟后将混合物转入高速剪切混合机中进行混合,混合速率为2000转/分,时间为30s,重复在高速剪切混合机中的混合过程3次得到混合均匀的胶状物即为导热胶粘剂。
[0034] 导热胶粘结强度的测试样品的准备按照标准GB7124-86进行,首先将用于测试的铜基材用こ酸こ酯进行擦洗去油,然后将胶涂于需要粘结的表面,将两片铜片合拢,采用金属夹子将其固定后放于固化炉中,固化条件为150°C,60分钟,待固化后的样品冷却后在拉カ试验机上进行测试得到粘结强度具体数据,导热胶的热导率测试按照标准GB11205 — 99进行,样品的制备是将胶注入ー个深度2mm,直径12mm的四氟こ烯的模具中,待胶流平后将模具置入固化炉中进行固化处理,固化条件为150°C,60分钟。待固化后的样品冷却到室温后将圆盘状样品取出进行测试。
[0035] 根据实施例1制备的石墨烯导热胶的粘结强度、导热率以及高温粘结强度测试结果列于表I,例I中所添加的石墨烯未经过表面处理,例2〜11中所添加的石墨烯均经过表面处理,由表中数据可以看出,导热胶的平均导热率达到35W/mK左右,室温下铜板上粘结强度达到25MPa,铝板上粘结强度达到21MPa,而180°C下粘结强度分别为22MPa和18Mpa。
[0036] 表I剪切強度测试
[0037]
Figure CN102433098BD00061
[0038] 表2导热率测试结果
[0039]
Figure CN102433098BD00062
[0040] 实施例2〜11
[0041] 根据表2所列成分及用量,称量环氧树脂、触变剂并将它们混合,混合的方式是机械搅拌,搅拌速率为1000转/分,时间为10分钟,然后在搅拌状态下向混合物中依次加入称量好的石墨烯、稀释剂,添加结束后继续搅拌10分钟,待混合均匀后向混合物中加入固化剂及固化促进剂,机械搅拌5分钟后将混合物转入高速剪切混合机中进行混合,混合速率为2000转/分,时间为30s,重复在高速剪切混合机中的混合过程3次得到混合均匀的胶状物即为导热胶粘剂。
[0042]表 3
[0043]
\ 「\ SM 编
'%、 I 2 3 I 4 5 6 ? 8 9 10 11
_X,麵重《更》\__________—
环鹚树腊 D.E.R.354 100 100 IOD !00 100 100 100 100 IOO 100 100
HftS 10 10 B 11.5 11 12 12 12.3 12.6 15 15
__ilg___________
國化髮道剤 2-乙基-4甲基味艘.2 2 3 2/25: 3 I 2 15
圖化促fill 三乙IS ^ f [2 I I L5 _ 2 2—5 3
导熱填科 石墨Si 5 6 S—8 P: Z3 P.5 10 9.7 P/7 9.5 9.1
_g刑 ニ+丙ニ麗甲誕 40 40 50 i 10 f 15 20 10
_释剤 郐亲ニ甲酸ニ T® I 30: 25 10
mBM 1’ I ' 15 30 45 20 20 50 45
11¾¾ 3.8 2.8 I 2.55 2 6 3 2? 176 2.56 2 59
—-WMIl -......16.....— —U?1— — —-

Claims (7)

1.一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂,组分按重量份数计算,组成如下:环氧树脂100份;固化剂10〜15份;固化促进剂2〜3份;石墨烯5〜10份;稀释剂40〜50份;触变剂2〜3份; 所述固化剂为甲基六氢邻苯ニ甲酸酐; 所述石墨烯的制备方法如下: 方法一:以天然石墨粉为原料,称取150-200g石墨粉于2或者4只球磨罐中,球磨时间为120h〜240h、球磨速度为300r/mirT600r/min、球磨运行方式:交替,运行时间与运行间隔时间比10:1,球磨结束后,得到的固体粉末为石墨烯; 方法ニ:以氧化石墨为原料,称取150-200g石墨粉于2或者4只球磨罐中,球磨时间为80h〜150h、球磨速度为300r/mirT600r/min、球磨运行方式:交替,运行时间与运行间隔时间比10:1,球磨结束后,得到的固体粉末为石墨烯; 所述石墨烯的表面改性方法:称取石墨烯质量的f 5%的增韧型硅烷偶联剂,溶于去离子水中,溶液调节PH值至3〜5,与石墨烯的水溶液混合,石墨烯的水溶液浓度在0.r0.5g/ml,在8(T90°C反应条件下,直至石墨烯在溶液形成明显的分层,抽滤,烘干得到改性的石墨烯。
2.如权利要求1所述的ー种 填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂,其特征在于:所述环氧树脂为双酚F型液体环氧树脂。
3.如权利要求1所述的ー种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂,其特征在于:所述固化促进剂为苯基-ニ甲脲,三こ胺,ニこ基四甲基咪唑,甲基咪唑,端叔胺超支化聚合物或上述物质的混合物。
4.如权利要求1所述的ー种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂,其特征在于:所述增韧型娃烧偶联剂为SL-1Ol。
5.如权利要求1所述的ー种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂,其特征在于:所述稀释剂为ニ丙ニ醇甲醚、丙烯基缩水甘油醚、1,4 丁ニ醇ニ缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、邻苯ニ甲酸ニ丁酷、丙酮、松节油或上述物质的混合物。
6.如权利要求1所述的ー种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂,其特征在于:所述触变剂为气相ニ氧化硅或氢化蓖麻油。
7.如权利要求1所述的ー种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂的制备方法,其特征在于:称量环氧树脂、触变剂并将它们混合,混合的方式是机械搅拌,搅拌速率为1000转/分,时间为10分钟,然后在搅拌状态下向混合物中依次加入称量好的石墨烯、稀释剂,添加结束后继续搅拌10分钟,待混合均匀后向混合物中加入固化剂及固化促进剂,机械搅拌5分钟后将混合物转入高速剪切混合机中进行混合,混合速率为2000转/分,时间为30s,重复在高速剪切混合机中的混合过程3次得到混合均匀的胶状物即为导热胶粘剂。
CN 201110277180 2011-09-19 2011-09-19 一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂及制备方法 Expired - Fee Related CN102433098B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110277180 CN102433098B (zh) 2011-09-19 2011-09-19 一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110277180 CN102433098B (zh) 2011-09-19 2011-09-19 一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102433098A CN102433098A (zh) 2012-05-02
CN102433098B true CN102433098B (zh) 2013-10-30

Family

ID=45981447

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110277180 Expired - Fee Related CN102433098B (zh) 2011-09-19 2011-09-19 一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102433098B (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013166414A2 (en) * 2012-05-03 2013-11-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Adhesive compositions containing graphenic carbon particles
CN104004482A (zh) * 2014-06-13 2014-08-27 江苏悦达新材料科技有限公司 一种环氧/有机硅/石墨烯杂化高导热胶粘剂及其制备方法
CN104178074B (zh) * 2014-08-21 2015-12-02 深圳市华星光电技术有限公司 石墨烯导电聚合物导电胶的制备方法及该石墨烯导电聚合物导电胶
CN104312391A (zh) * 2014-10-14 2015-01-28 江苏华光粉末有限公司 一种石墨烯抗静电粉末涂料及其制备方法
CN104761873A (zh) * 2015-04-13 2015-07-08 西北工业大学 一种石墨烯微片/粉末丁腈橡胶/环氧树脂导热复合材料及其制备方法
CN104830248B (zh) * 2015-04-27 2017-09-29 上海上大瑞沪微系统集成技术有限公司 一种高导热性导热胶及其制备方法
CN105315943A (zh) * 2015-11-24 2016-02-10 苏州盖德精细材料有限公司 一种高导热环氧树脂导电胶及其制备方法
CN105925053A (zh) * 2016-03-09 2016-09-07 吴立刚 导热压敏不干胶油墨
CN105950025A (zh) * 2016-05-22 2016-09-21 周淑华 一种高导性能的导热胶
CN105950024A (zh) * 2016-05-22 2016-09-21 周淑华 一种导热胶片
CN105885756A (zh) * 2016-05-22 2016-08-24 周淑华 一种高效导热胶
CN105950093A (zh) * 2016-06-21 2016-09-21 苏州法斯特信息科技有限公司 一种石墨烯基高温粘结剂的制备方法
CN106147665A (zh) * 2016-07-01 2016-11-23 深圳市烯世传奇科技有限公司 一种基于石墨烯粉体的耐久性导热胶及其制备方法
CN106752302A (zh) * 2016-12-01 2017-05-31 深圳市美信电子有限公司 一种硅烷改性石墨烯油墨及其制备方法
CN106905865B (zh) * 2017-03-30 2020-10-16 北京康普锡威科技有限公司 一种填充石墨烯各向异性高导热导电预成型胶带及制备方法
CN107236505A (zh) * 2017-06-27 2017-10-10 华南理工大学 一种环氧‑石墨烯金属粘结剂及其制备方法
CN107502254A (zh) * 2017-08-14 2017-12-22 苏州格优碳素新材料有限公司 一种导热不干胶、导热膜及其制备方法和应用
CN108187592A (zh) * 2018-01-26 2018-06-22 北京欧美中科学技术研究院 一种环氧树脂石墨烯复合气凝胶及其制备方法
CN108587546A (zh) * 2018-04-20 2018-09-28 湖州丘天电子科技有限公司 一种集成电路板灌封用胶黏剂及其制备方法
CN109233714A (zh) * 2018-08-29 2019-01-18 佛山皖和新能源科技有限公司 一种导热填充胶
CN109321183A (zh) * 2018-09-19 2019-02-12 长春永固科技有限公司 一种高导热环氧树脂电子粘接剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100929136B1 (ko) * 2009-02-16 2009-12-01 (주)덕산테코피아 도전성 접착제와 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전자 장치
EP2295513A2 (en) * 2007-06-01 2011-03-16 Hexcel Composites Limited Improved structural adhesive materials
CN102010685A (zh) * 2010-12-03 2011-04-13 烟台德邦科技有限公司 一种环氧树脂导电胶粘剂及其制备方法
CN102102001A (zh) * 2010-12-03 2011-06-22 烟台德邦科技有限公司 一种高导热石墨烯基环氧树脂胶粘剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2295513A2 (en) * 2007-06-01 2011-03-16 Hexcel Composites Limited Improved structural adhesive materials
KR100929136B1 (ko) * 2009-02-16 2009-12-01 (주)덕산테코피아 도전성 접착제와 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전자 장치
CN102010685A (zh) * 2010-12-03 2011-04-13 烟台德邦科技有限公司 一种环氧树脂导电胶粘剂及其制备方法
CN102102001A (zh) * 2010-12-03 2011-06-22 烟台德邦科技有限公司 一种高导热石墨烯基环氧树脂胶粘剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
贺曼罗.《环氧树脂胶粘剂》.《环氧树脂胶粘剂》.中国石化出版社,2004,(第1版),93,98. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102433098A (zh) 2012-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102433098B (zh) 一种填充石墨烯各向同性高性能导热胶粘剂及制备方法
CN102382606B (zh) 一种填充石墨烯各向同性高性能导电胶及其制备方法
CN101831264B (zh) 一种填充碳纳米管各向同性高性能导热胶粘剂
CN102010685B (zh) 一种环氧树脂导电胶粘剂及其制备方法
CN102191003A (zh) 一种镀银碳纳米管导热胶黏剂及其制备方法
CN101597418B (zh) 一种电绝缘导热树脂复合材料及其制备方法
CN104927302A (zh) 一种由石墨烯增韧的环氧树脂复合材料及其制备方法
CN102212269B (zh) 一种高导热绝缘灌封复合材料及其制备方法
CN103146259A (zh) 丝网印刷导电油墨组合物及其制备方法
CN107955582A (zh) 一种光伏太阳能用高粘接高韧性有机硅导电胶
CN104673160A (zh) 填充表面改性碳化硅各向同性导热胶黏剂及制备方法
CN103725240A (zh) 一种储存稳定快速流动的底部填充胶及其制备方法
Zhou et al. Study on mechanical, thermal and electrical characterizations of nano-SiC/epoxy composites
CN102719211A (zh) 一种填充银纳米线自修复型导电胶及其制备方法
CN102585289A (zh) 树枝状大分子功能化二氧化钛微米粒子增韧剂及环氧树脂
CN102277109B (zh) 一种环保型光固化导电银胶的制备方法
CN101885901A (zh) 含联苯结构环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料
CN101914264B (zh) 一种电绝缘导热环氧树脂复合材料及其制备方法
CN105461963B (zh) 一种表面有机改性的氮化硼粉体及其制备方法和应用
CN104559881A (zh) 一种纳米结构光热双固化透明导热环氧胶及其制备方法
CN103571428A (zh) Led用高性能银填充苯基有机硅导电胶
CN105001825A (zh) 一种耐低温环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN103435971A (zh) 一种igbt绝缘基板用高导热环氧树脂的制备方法
CN104672496A (zh) 具有核-壳结构的绝缘导热石墨微粉及其制备方法和用途
CN102079958B (zh) 一种填充金刚石各向同性高性能导热胶黏剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
C14 Grant of patent or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20161228

Address after: 213161 Jiangsu province west of the city of Changzhou Taihu science and Technology Industrial Park Dragon Road No. 1

Patentee after: CHANGCHANG TANRUN NEW MATERIAL CO., LTD.

Patentee after: Changzhou University

Address before: 213164 Changzhou City, Wujin province Chang Wu Road, No. 801, No.

Patentee before: Changzhou Herun New Material Technology Co., Ltd.

Patentee before: Changzhou University

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20131030

Termination date: 20180919

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee