CN102372747B - 从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法 - Google Patents
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Abstract
一种从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法，属于复合固体推进剂制造领域，回收方法是用包括用二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或N,N-二甲基乙酰胺浸泡的浸泡步骤，蒸馏有机溶剂，获得粗制二茂铁衍生物的蒸馏步骤，用重结晶法或升华法提纯粗制二茂铁衍生物的提纯步骤，用高氯酸铵的饱和溶液作为萃取剂的萃取步骤以及获取高氯酸铵的重结晶步骤，本发明采用有机溶剂法，分离并回收了有效组分高氯酸铵和二茂铁衍生物，回收率高，本发明实施的过程简单，易于流程化,工业化前景良好。
Description
技术领域
本发明属于复合固体推进剂制造领域，具体涉及一种从复合固体推进剂中回收高氯酸铵和二茂铁衍生物组分的方法。
背景技术
复合固体推进剂是一种配方中含有铝粉、高氯酸铵以及二茂铁衍生物等组分的聚氨酯材料，在生产过程中会产生废品和废料，合格的复合固体推进剂超出使用期后自动报废，因此，国内外存在着大量的报废的复合固体推进剂。据报道，在研究处置报废复合固体推进剂方法方面，目前主要有三种：如焚烧、爆破、回收热能等；以高氯酸铵、铝等组分为中心的回收；以及设计新型具有可回收功能的材料。
焚烧、爆破、回收热能等方法产生大量的三废，不利于环境保护；设计新型具有可回收功能的材料无法解决现有的报废的复合固体推进剂；以高氯酸铵、铝等组分为中心的回收是目前最现实、最有意义的方法。在回收方法研究中发现，现有的采用液氨、液氮等物质加压方法存在工艺复杂、安全性较差以及回收率较低的问题。
发明内容
本发明提供一种工艺简单，安全性好，回收率高的从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法。
本发明的目的是这样实现的：一种从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法，包括以下步骤：
浸泡步骤：将复合固体推进剂置于用有机溶剂中浸泡；
蒸馏步骤：将有机溶剂中的复合固体推进剂取出，蒸馏有机溶剂，获得粗制二茂铁衍生物；
提纯步骤：将粗制二茂铁衍生物用重结晶法或升华法提纯得到二茂铁衍生物；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于萃取剂中萃取；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，冷却萃取剂，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶得到高氯酸铵。
所述浸泡步骤中有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或N,N-二甲基乙酰胺。
所述浸泡步骤中浸泡温度为10℃～80℃，浸泡时间为1h～48h。
所述提纯步骤中重结晶法所用溶剂为戊烷或环己烷。
所述萃取步骤中萃取剂为高氯酸铵的饱和溶液。
萃取步骤中萃取温度为40℃～90℃，萃取时间为3h～24h。
所述重结晶步骤的冷却萃取剂是将萃取剂温度控制在0℃～40℃。
本发明提供的从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法，采用有机溶剂法，分离并回收了有效组分高氯酸铵和二茂铁衍生物，与现有技术相比较，本发明具有以下有益效果：
采用溶剂溶解，通过蒸馏、重结晶法或升华法提纯可以回收高品质的二茂铁衍生物，且回收率高，可达到99.2%以上；采用高温溶解，低温重结晶原理回收高氯酸铵晶体，高氯酸铵晶体回收率高，可达到99%以上，高氯酸铵晶体品质好；所使用的化学药品的价格相对廉价，用量不多，对环境不会造成污染，且所有用过的化学药品都可以回收利用，起到了安全、环保、低成本作用；本发明实施的过程简单，易于流程化,工业化前景良好。
具体实施方式
实施例1
浸泡步骤：用二氯甲烷浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为10℃，浸泡时间为48h；
蒸馏步骤：将二氯甲烷中的复合固体推进剂取出，蒸馏二氯甲烷，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物主要为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用重结晶法提纯粗制二茂铁衍生物，，重结晶法用溶剂为戊烷，回收率达到99.3%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为40℃，萃取时间为24h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到0℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶，回收率达到99.1%。
实施例2
浸泡步骤：用1,2-二氯乙烷浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为80℃，浸泡时间为1h；
蒸馏步骤：将1,2-二氯乙烷中的复合固体推进剂取出，蒸馏1,2-二氯乙烷，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物主要为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用重结晶法提纯粗制二茂铁衍生物，重结晶法用溶剂为环己烷，回收率达到99.3%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为90℃，萃取时间为3h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到0℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶，回收率达到99.2%。
实施例3
浸泡步骤：用N,N-二甲基乙酰胺浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为60℃，浸泡时间为8h；
蒸馏步骤：将N,N-二甲基乙酰胺中的复合固体推进剂取出，蒸馏N,N-二甲基乙酰胺，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物主要为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用升华法提纯粗制二茂铁衍生物，回收率达到99.3%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为80℃，萃取时间为12h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到40℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶，回收率达到99.5%。
实施例4
浸泡步骤：用N,N-二甲基乙酰胺浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为60℃，浸泡时间为8h；
蒸馏步骤：将N,N-二甲基乙酰胺中的复合固体推进剂取出，蒸馏N,N-二甲基乙酰胺，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物主要为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用升华法提纯粗制二茂铁衍生物，回收率达到99.3%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为80℃，萃取时间为12h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到20℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶，回收率达到99.3%。
实施例5
浸泡步骤：用N,N-二甲基乙酰胺浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为60℃，浸泡时间为8h；
蒸馏步骤：将N,N-二甲基乙酰胺中的复合固体推进剂取出，蒸馏N,N-二甲基乙酰胺，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物主要为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用升华法提纯粗制二茂铁衍生物，回收率达到99.4%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为60℃，萃取时间为18h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到20℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶，回收率达到99.2%。
Claims (5)
1.一种从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法，其特征在于：包括以下步骤：
浸泡步骤：用二氯甲烷浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为10℃，浸泡时间为48h；
蒸馏步骤：将二氯甲烷中的复合固体推进剂取出，蒸馏二氯甲烷，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用重结晶法提纯粗制二茂铁衍生物，重结晶法用溶剂为戊烷，回收率达到99.3%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为40℃，萃取时间为24h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到0℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶得到高氯酸铵，回收率达到99.1%。
2.一种从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法，其特征在于：包括以下步骤：
浸泡步骤：用1,2-二氯乙烷浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为80℃，浸泡时间为1h；
蒸馏步骤：将1,2-二氯乙烷中的复合固体推进剂取出，蒸馏1,2-二氯乙烷，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用重结晶法提纯粗制二茂铁衍生物，重结晶法用溶剂为环己烷，回收率达到99.3%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为90℃，萃取时间为3h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到0℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶得到高氯酸铵，回收率达到99.2%。
3.一种从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法，其特征在于：包括以下步骤：
浸泡步骤：用N,N-二甲基乙酰胺浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为60℃，浸泡时间为8h；
蒸馏步骤：将N,N-二甲基乙酰胺中的复合固体推进剂取出，蒸馏N,N-二甲基乙酰胺，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用升华法提纯粗制二茂铁衍生物，回收率达到99.3%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为80℃，萃取时间为12h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到40℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶得到高氯酸铵，回收率达到99.5%。
4.一种从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法，其特征在于：包括以下步骤：
浸泡步骤：用N,N-二甲基乙酰胺浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为60℃，浸泡时间为8h；
蒸馏步骤：将N,N-二甲基乙酰胺中的复合固体推进剂取出，蒸馏N,N-二甲基乙酰胺，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用升华法提纯粗制二茂铁衍生物，回收率达到99.3%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为80℃，萃取时间为12h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到20℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶得到高氯酸铵，回收率达到99.3%。
5.一种从复合固体推进剂中回收二茂铁衍生物和高氯酸铵的方法，其特征在于：包括以下步骤：
浸泡步骤：用N,N-二甲基乙酰胺浸泡需处理的复合固体推进剂，浸泡温度温度为60℃，浸泡时间为8h；
蒸馏步骤：将N,N-二甲基乙酰胺中的复合固体推进剂取出，蒸馏N,N-二甲基乙酰胺，获得粗制二茂铁衍生物；二茂铁衍生物为叔丁基二茂铁、卡托辛；
提纯步骤：用升华法提纯粗制二茂铁衍生物，回收率达到99.4%；
萃取步骤：将浸泡后的复合固体推进剂置于高氯酸铵的饱和溶液中萃取，萃取温度为60℃，萃取时间为18h；
重结晶步骤：将萃取剂中的复合固体推进剂取出，将萃取剂冷却到20℃，形成高氯酸铵的过饱和溶液，高氯酸铵晶体重结晶得到高氯酸铵，回收率达到99.2%。
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ307218B6 (cs) * | 2014-01-21 | 2018-04-04 | Eruca Technologies S.R.O. | Způsob zpracování exspirovaného pevného raketového paliva |
| CN105317585B (zh) * | 2014-07-22 | 2017-06-06 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种小型复合固体火箭发动机药柱原位提取ap装置 |
| CN106586967B (zh) * | 2016-11-24 | 2017-10-10 | 中国人民解放军63908部队 | 一种固体云爆剂中高氯酸铵的安全提取方法 |
| CN112607709B (zh) * | 2020-12-09 | 2022-07-29 | 湖北三江航天江河化工科技有限公司 | 从热塑性推进剂中回收高氯酸铵和铝粉的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USH305H (en) * | 1986-11-06 | 1987-07-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Demilitarization of high burn rate propellants containing ferrocene or its derivatives |
| US4854982A (en) * | 1989-01-31 | 1989-08-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Method to dimilitarize extract, and recover ammonium perchlorate from composite propellants using liquid ammonia |
| US4909868A (en) * | 1989-10-16 | 1990-03-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Extraction and recovery of plasticizers from solid propellants and munitions |
| US5284995A (en) * | 1993-03-08 | 1994-02-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Method to extract and recover nitramine oxidizers from solid propellants using liquid ammonia |
| CN1081663A (zh) * | 1992-06-29 | 1994-02-09 | 联合工艺公司 | 含能源废物的有益利用 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USH305H (en) * | 1986-11-06 | 1987-07-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Demilitarization of high burn rate propellants containing ferrocene or its derivatives |
| US4854982A (en) * | 1989-01-31 | 1989-08-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Method to dimilitarize extract, and recover ammonium perchlorate from composite propellants using liquid ammonia |
| US4909868A (en) * | 1989-10-16 | 1990-03-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Extraction and recovery of plasticizers from solid propellants and munitions |
| CN1081663A (zh) * | 1992-06-29 | 1994-02-09 | 联合工艺公司 | 含能源废物的有益利用 |
| US5284995A (en) * | 1993-03-08 | 1994-02-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Method to extract and recover nitramine oxidizers from solid propellants using liquid ammonia |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 于潜等,.溶剂萃取法回收废弃含能材料的研究现状.《化工时刊》.2009,第23卷(第10期),第56-59页. |
| 报废固体推进剂处理技术研究进展;韩启龙等,;《化学推进剂与高分子材料》;20081231;第6卷(第6期);第13-29页 * |
| 溶剂萃取法回收废弃含能材料的研究现状;于潜等,;《化工时刊》;20091031;第23卷(第10期);第56-59页 * |
| 蒋大勇等,.报废丁羟推进剂的再利用研究进展.《火工品》.2008,(第2期),第44-47页. * |
| 韩启龙等,.报废固体推进剂处理技术研究进展.《化学推进剂与高分子材料》.2008,第6卷(第6期),第13-29页. |
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