CN102335461A - 可控安全的pla/pcla可降解复合材料人体管道支架及其制备 - Google Patents
可控安全的pla/pcla可降解复合材料人体管道支架及其制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102335461A CN102335461A CN2011102692910A CN201110269291A CN102335461A CN 102335461 A CN102335461 A CN 102335461A CN 2011102692910 A CN2011102692910 A CN 2011102692910A CN 201110269291 A CN201110269291 A CN 201110269291A CN 102335461 A CN102335461 A CN 102335461A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- support
- lactide
- polylactic acid
- pla
- polycaprolactone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 75
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 229920001420 poly(caprolactone-co-lactic acid) Polymers 0.000 title abstract 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 7
- 238000009954 braiding Methods 0.000 claims description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 abstract 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 abstract 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 22
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 8
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 102000010834 Extracellular Matrix Proteins Human genes 0.000 description 4
- 108010037362 Extracellular Matrix Proteins Proteins 0.000 description 4
- 210000001789 adipocyte Anatomy 0.000 description 4
- 208000029078 coronary artery disease Diseases 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 210000002744 extracellular matrix Anatomy 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229920002463 poly(p-dioxanone) polymer Polymers 0.000 description 4
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 3
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 3
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 3
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 208000037803 restenosis Diseases 0.000 description 3
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 3
- 108010073385 Fibrin Proteins 0.000 description 2
- 102000009123 Fibrin Human genes 0.000 description 2
- BWGVNKXGVNDBDI-UHFFFAOYSA-N Fibrin monomer Chemical compound CNC(=O)CNC(=O)CN BWGVNKXGVNDBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000007547 Laminin Human genes 0.000 description 2
- 108010085895 Laminin Proteins 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 229950003499 fibrin Drugs 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001245 poly(D,L-lactide-co-caprolactone) Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010059245 Angiopathy Diseases 0.000 description 1
- 206010003210 Arteriosclerosis Diseases 0.000 description 1
- 201000001320 Atherosclerosis Diseases 0.000 description 1
- 108010014258 Elastin Proteins 0.000 description 1
- 102000016942 Elastin Human genes 0.000 description 1
- 108010049003 Fibrinogen Proteins 0.000 description 1
- 102000008946 Fibrinogen Human genes 0.000 description 1
- 108010067306 Fibronectins Proteins 0.000 description 1
- 102000016359 Fibronectins Human genes 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 1
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 description 1
- 208000031481 Pathologic Constriction Diseases 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 208000007536 Thrombosis Diseases 0.000 description 1
- 102000013127 Vimentin Human genes 0.000 description 1
- 108010065472 Vimentin Proteins 0.000 description 1
- 108010031318 Vitronectin Proteins 0.000 description 1
- 102100035140 Vitronectin Human genes 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 210000000577 adipose tissue Anatomy 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 208000011775 arteriosclerosis disease Diseases 0.000 description 1
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 1
- 210000000748 cardiovascular system Anatomy 0.000 description 1
- 208000026106 cerebrovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004351 coronary vessel Anatomy 0.000 description 1
- 230000002498 deadly effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 229920006237 degradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 208000002173 dizziness Diseases 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 229920002549 elastin Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229940012952 fibrinogen Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 230000008069 intimal proliferation Effects 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 230000002107 myocardial effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229950000845 politef Drugs 0.000 description 1
- 229920000520 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 230000000250 revascularization Effects 0.000 description 1
- 210000000329 smooth muscle myocyte Anatomy 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 208000037804 stenosis Diseases 0.000 description 1
- 230000036262 stenosis Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 230000001732 thrombotic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002485 urinary effect Effects 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 1
- 210000005048 vimentin Anatomy 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明涉及一种可控安全的PLA/PCLA可降解复合材料人体管道支架及其制备，该支架为编织而成的网管结构，组分包括：聚乳酸/聚己内酯丙交酯共混单丝；制备包括：(1)将聚乳酸原料与聚己内酯丙交酯原料进行共混造粒，得到共混切片，烘干；(2)对共混切片进行熔融纺丝得到初生单丝，拉伸便得共混单丝；(3)用共混单丝在模具上以每根单丝都与临近单丝交错穿压的方式编织网管结构的人体管道支架；热定型；冷却后取下管道支架，即得。本发明的管道支架具有良好的机械性能以及生物相容性；其可降解性能克服了金属材料在体内形成“永久异物”的缺点，且制备方法简单，适合于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属人体管道支架技术领域，特别是涉及一种可控安全的PLA/PCLA可降解复合材料人体管道支架及其制备。
背景技术
随着人类生活水平的提高，饮食结构的改变，心血管疾病发病率越来越高，因心血管狭窄引起的冠心病已成为危及人们健康的主要疾病。自20世纪初开始，人们就为治疗冠心病进行不懈的努力。从最初的缓解症状减轻痛苦，逐渐发展到手术根治和球囊支架介入治疗等手段。近年来，外科替换或旁路移植手术是治疗冠状动脉或外周动脉粥样硬化疾病的主要手段，冠状动脉内支架植入术在国内外已被广泛应用治疗冠心病。据统计，仅美国每年就要实施1,400,000例动脉旁路移植手术。我国的冠状动脉支架置入从1998年的5000余例上升到2005年的10万例，而且近年来一直以大于50％的比例增长。内支架是用来支撑体内管道狭窄的一种管状结构，是在发现球囊成形术的缺陷后发展起来的，能够改善并确保血管中血液流动，用来解决动脉硬化症或其它血管疾病引起的血管变窄问题。它具有良好的可塑性和几何稳定性。先将支架绑在气球导管上，然后将支架移入血管中。当气球充气后，支架就膨胀进入血管中。支架在血管中形成类似脚手架一样的物体将血管撑开，起到支撑血管，保障血液畅通流动的作用。利用血管支架进行冠心病、动脉粥样硬化等心脑血管疾病的治疗已经被越来越多的患者所接受。
日前临床上大量使用的金属支架作为异物永久存留于人体会削弱冠状动脉的MRI或是CT影像，此外，金属支架还会干扰外科血运重建，阻碍侧支循环的形成，抑制血管性晕塑，需要给予长期抗血小饭治疗。聚合物支架与血管壁的相容性好于金属支架，可避免后期的内膜增殖。特别是可降解的聚合物支架，其生物可降解物质在生物体内通过水解反应逐渐降解，在完成机械性支撑作用后降解成无毒产物，通过呼吸系统和泌尿系统排出体外。此外，高分子支架能够携带药物或者与药物结合在E1标部位达到控制释放的目的，从而预防血栓的形成和新生内膜以及平滑肌细胞的增殖。据报道，通过高分子支架所携带药物的局部药物浓度是口服的10倍。因此，寻找新型生物可降解材料制备临时性、可降解的心血管支架成为了研究热点。
目前，介入支架法治疗心血管疾病已取得了很好的效果，支架的制备工艺也已很成熟，但是支架植入后会发生再狭窄，这可能是支架在体内发生了物理或化学变化所引起的。因此，支架植入后的随访相应愈来愈重要，可了解不同支架的生物学特性，对支架内再狭窄进行观察和分析，了解不同血管支架生物学特点。通过对支架生物相容性的了解，指导人们开发良好的新型支架来尽可能避免再狭窄的发生。
目前，常用于制备可降解支架的材料有聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚乙交酯丙交酯(PLGA)、胶原蛋白等天然或合成高聚物。如李圣求等人提供了一种将从人类脂肪组织来源的前脂肪细胞分化成脂肪细胞，再将这些分化的脂肪细胞联同一种生物可降解支架一起移植进入身体的方法，其中支架材料采用了纤维蛋白、藻酸盐、PLGA(聚乳酸-乙醇酸共聚物)和PTFT(聚四氟乙烯)【李圣求等，用于组织填充的分化的未成熟脂肪细胞和生物可降解支架的移植(200680022417.1)】。P·S·尼尔森等人将胞外基质(ECM)的不连续区域添加到生物可降解支架中，从而可能组合该支架可以提供的一定范围的物理特性和ECM的重建特性，该支架采用胶原蛋白、角蛋白、纤维蛋白、弹性蛋白、层粘连蛋白、波形蛋白、玻连蛋白、纤连蛋白、纤维蛋白原及其衍生物、变形蛋白质为原料【P·S·尼尔森等，具有ECM材料的生物可降解支架(200680040135.4)】。任天斌等人公开了一种具有放化疗协同功能的可降解支架及其制备方法，采用的支架材料为聚乳酸、聚己内酯、聚羟基乙酸、聚己酸丙酯、聚羟基丁酸戊酯、聚乙二醇、可降解聚氨酯【任天斌等，具有放化疗协同功能的可降解支架及其制备方法(201010596875.4)】。孙锟等人公开了一种新型滑扣生物可吸收支架作为心血管系统支架或者管腔支架在心血管或者管腔狭窄疾病中的应用发明，使用的材料为聚对二氧环己酮(PDO)、聚乳酸、聚己内酯、聚乙醇酸、聚羟基丁酸(PHB)【孙锟等，一种新型滑扣生物可吸收支架及其应用(201010543488.4)；孙锟等，新型滑扣生物可吸收支架(201020115558.1)】。
以上常用的可降解材料若单独使用往往不能满足管道支架的力学性能或降解时间要求。如天然高分子材料胶原蛋白等质量难以保持稳定且力学性能欠佳；聚己内酯(PCL)熔点太低且强度不高；聚羟基丁酸(PHB)以及聚羟基丁酸-羟基戊酸共聚物(PHBV)因其纺丝困难、单丝强度很低而难以单独使用；聚乙醇酸(PGA)和聚乙交酯丙交酯(PLGA)都是优异的可吸收医用缝合线原材料，但如单独使用则降解周期过短，一般都在几周或十几周左右；聚对二氧环己酮(PDO)是一种新型降解材料，同样存在着降解周期过短的问题，因而也不适合用于管道支架的制备。因此，人们往往采用将两种或两种以上材料进行共混后使用，这种共混材料如选用合适的话可以起到取长补短的作用，改善支架的某一方面力学性能或降解周期。但材料共混存在的最大问题就是相互之间的相容性问题，通常材料共混都无法做到分子级互溶，因而难以得到超分子结构完美的结构材料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种可控安全的PLA/PCLA可降解复合材料人体管道支架及其制备，该管道支架具有良好的机械性能以及生物相容性；其可降解性能克服了金属材料在体内形成“永久异物”的缺点，且制备方法简单，适合于工业化生产。
本发明的一种可控安全的聚乳酸(PLA)/聚己内酯丙交酯(PCLA)可降解复合材料人体管道支架，该支架为编织而成的网管结构，组分包括：聚乳酸(PLA)/聚己内酯丙交酯(PCLA)共混单丝，其质量比为聚乳酸∶聚己内酯丙交酯＝99.9∶0.1～50∶50。
所述的聚乳酸与聚己内酯丙交酯的质量比为80-95∶5-20。
所述的管道支架的网管外径为2.0mm～40.0mm；网管长度为10.0mm～120.0mm；共混单丝直径为0.1mm～1.5mm；PLA/PCLA共混单丝中PCLA的含量为0.1～50％。
本发明的一种可控安全的聚乳酸(PLA)/聚己内酯丙交酯(PCLA)可降解复合材料人体管道支架的制备，包括：
(1)将聚乳酸(PLA)原料与聚己内酯丙交酯(PCLA)原料按质量比99.9∶0.1～50∶50在双螺杆挤出机中以190℃～250℃的温度进行共混造粒，得到聚乳酸(PLA)/聚己内酯丙交酯(PCLA)共混切片，烘干；
(2)对上述共混切片在200℃～250℃温度下进行熔融纺丝得到聚乳酸(PLA)/聚己内酯丙交酯(PCLA)初生单丝，然后在50℃～80℃温度下经过3～7倍拉伸之后便得到聚乳酸(PLA)/聚己内酯丙交酯(PCLA)共混单丝；
(3)用上述共混单丝在模具上以每根单丝都与临近单丝交错穿压的方式编织网管结构的人体管道支架；在50～140℃温度下对模具连同管道支架进行10～30min的热定型；冷却后取下管道支架，即得。
所述步骤(1)烘干的温度为100℃，时间为3小时。
所述步骤(3)所得管道支架经消毒包装后便得到临床应用的人体管道支架。
本发明选用了一种问世不久的新材料---聚己内酯丙交酯(PCLA)作为与聚乳酸(PLA)共混以改善PLA韧性的高分子材料。实验证明，PLA/PCLA共混物有着比PLA/PCL共混物更为优异的结构性能。PLA属于聚酯家族，是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物，原料来源充分而且可以再生，因此是一种理想的绿色高分子材料。但PLA材料也有一个很大的缺点，即脆性太大韧性不够，因此无法单独使用PLA单丝去制备管道支架。PCL可以用来与PLA共混以改善PLA的韧性，但正如背景技术所说，共混产物因彼此的大分子结构有着较大的差异而无法获得单一高分子材料那样的结构性能，因此PLA/PCL共混产物在改善韧性的同时也不可避免地损失了强力。而采用PCLA可以使PLA在基本保持原有力学性能的基础上有效改善其韧性。PCLA的大分子为己内酯单体与丙交酯单体的共聚长链，单体之间是以共价键方式链接的，其分子间作用力要远远大于共混大分子之间以氢键为主的作用力。用PCLA对PLA进行改性的好处是，PCLA大分子中的LA连段由于结构相似性可以与PLA大分子中的LA链段很好地相容并形成结晶结构以确保PLA的强度无明显变化；而PCLA大分子中的CL链段是一种柔性链，起着调节材料韧性的作用。此外，PCLA中的CL链段含量可以有多种选择，因此最终管道支架的降解周期可以通过选用不同CL含量的PCLA产品，以及不同PCLA添加量来加以调节。
有益效果
(1)本发明的管道支架为网管结构，具有合适的径向支撑力、较小的支架表面覆盖率及较高的支架扩张率。合适的径向支撑力有利于释放后的支架牢固贴附于人体管道内壁而又不损伤管壁组织；较小的支架表面覆盖率降低了血栓形成的几率；较高的支架扩张率可以减小支架输送过程中对沿途组织的损伤程度。
(2)本发明的关键之点是采用了PCLA对PLA进行了改性。PLA是一种比较理想的绿色高分子人体可吸收材料，具有良好的机械性能、物理加工性能、生物相容性、可降解性、光泽性和透明度。但PLA也有其致命弱点，就是脆性大，其单丝纤维的抗折扰性较差，因此有必要对PLA进行改性。PCLA是己内酯与丙交酯的共聚物，具有比PLA优异的柔韧性，此外二者之间部分相同的链段也有助于PLA与PCLA的共混相容性，因此采用PCLA对PLA进行共混改性有利于改善PLA的韧性。
(3)本发明的制备方法流程较短、操作简单，成本低，对环境友好，经济效益高，可以用于金属支架的替代产品。
附图说明
图1、本发明的PLA/PCLA可降解复合材料人体管道支架示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)将PLA原料与PCLA原料按质量比99.9∶0.1在双螺杆挤出机中以250℃共混造粒，得到PLA/PCLA共混切片，烘干密封备用；
(2)在200℃下对共混切片进行熔融纺丝得到PLA/PCLA初生单丝，50℃经过3倍拉伸之后得到直径为0.22mm的PLA/PCLA共混单丝；
(3)将PLA/PCLA共混单丝在模具上编织直径为8mm、长度为40mm的人体管道支架；
(4)在100℃温度下对模具连同管道支架进行热定型；
(5)冷却后取下管道支架，消毒包装后便得到可以临床应用的人体管道支架。
实施例2
(1)将PLA原料与PCLA原料按质量比95∶5的比例在双螺杆挤出机中以190℃共混造粒，得到PLA/PCLA共混切片，烘干密封备用；
(2)在220℃下对共混切片进行熔融纺丝得到PLA/PCLA初生单丝，80℃经过7倍拉伸之后得到直径为1.0mm的PLA/PCLA共混单丝；
(3)将PLA/PCLA共混单丝在模具上编织直径为20mm、长度为80mm的人体管道支架；
(4)在100℃温度下对模具连同管道支架进行热定型；
(5)冷却后取下管道支架，消毒包装后便得到可以临床应用的人体管道支架。
实施例3
(1)将PLA原料与PCLA原料按质量比90∶10的比例在双螺杆挤出机中以200℃共混造粒，得到PLA/PCLA共混切片，烘干密封备用；
(2)在250℃下对共混切片进行熔融纺丝得到PLA/PCLA初生单丝，60℃经过5倍拉伸之后得到直径为0.22mm的PLA/PCLA共混单丝；
(3)将PLA/PCLA共混单丝在模具上编织直径为8mm、长度为60mm的人体管道支架；
(4)在80℃温度下对模具连同管道支架进行热定型；
(5)冷却后取下管道支架，消毒包装后便得到可以临床应用的人体血管支架。
实施例4
(1)将PLA原料与PCLA原料按质量比80∶20的比例在双螺杆挤出机中以220℃共混造粒，得到PLA/PCLA共混切片，烘干密封备用；
(2)在220℃下对共混切片进行熔融纺丝得到PLA/PCLA初生单丝，经过拉伸之后得到直径为0.14mm的PLA/PCLA共混单丝；
(3)将PLA/PCLA共混单丝在模具上编织直径为5mm、长度为40mm的人体管道支架；
(4)在70℃温度下对模具连同管道支架进行热定型；
(5)冷却后取下管道支架，消毒包装后便得到可以临床应用的人体血管支架。
实施例5
(1)将PLA原料与PCLA原料按质量比50∶50的比例在双螺杆挤出机中以220℃共混造粒，得到PLA/PCLA共混切片，烘干密封备用；
(2)在250℃下对共混切片进行熔融纺丝得到PLA/PCLA初生单丝，经过拉伸之后得到直径为0.2mm的PLA/PCLA共混单丝；
(3)将PLA/PCLA共混单丝在模具上编织直径为8mm、长度为60mm的人体管道支架；
(4)在70℃温度下对模具连同管道支架进行热定型；
(5)冷却后取下管道支架，消毒包装后便得到可以临床应用的人体血管支架。
Claims (6)
1.一种可控安全的聚乳酸/聚己内酯丙交酯可降解复合材料人体管道支架，其特征在于：该支架为编织而成的网管结构，组分包括：聚乳酸/聚己内酯丙交酯共混单丝，其质量比为聚乳酸∶聚己内酯丙交酯＝99.9∶0.1～50∶50。
2.根据权利要求1所述的一种可控安全的聚乳酸/聚己内酯丙交酯可降解复合材料人体管道支架，其特征在于：所述的聚乳酸与聚己内酯丙交酯的质量比为80-95∶5-20。
3.根据权利要求1所述的一种可控安全的聚乳酸/聚己内酯丙交酯可降解复合材料人体管道支架，其特征在于：所述的管道支架的网管外径为2.0mm～40.0mm；网管长度为10.0mm～120.0mm；共混单丝直径为0.1mm～1.5mm。
4.一种可控安全的聚乳酸/聚己内酯丙交酯可降解复合材料人体管道支架的制备方法，包括：
(1)将聚乳酸原料与聚己内酯丙交酯原料按质量比99.9∶0.1～50∶50在双螺杆挤出机中以190℃～250℃的温度进行共混造粒，得到聚乳酸/聚己内酯丙交酯共混切片，烘干；
(2)对上述共混切片在200℃～250℃温度下进行熔融纺丝得到聚乳酸/聚己内酯丙交酯初生单丝，然后在50℃～80℃温度下经过3～7倍拉伸之后便得到聚乳酸/聚己内酯丙交酯共混单丝；
(3)用上述共混单丝在模具上以每根单丝都与临近单丝交错穿压的方式编织网管结构的人体管道支架；在50～140℃温度下对模具连同管道支架进行10～30min的热定型；冷却后取下管道支架，即得。
5.根据权利要求4所述的一种可控安全的聚乳酸/聚己内酯丙交酯可降解复合材料人体管道支架的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)烘干的温度为100℃，时间为3小时。
6.根据权利要求4所述的一种可控安全的聚乳酸/聚己内酯丙交酯可降解复合材料人体管道支架的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)所得管道支架经消毒包装后便得到临床应用的人体管道支架。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102692910A CN102335461A (zh) | 2011-09-13 | 2011-09-13 | 可控安全的pla/pcla可降解复合材料人体管道支架及其制备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102692910A CN102335461A (zh) | 2011-09-13 | 2011-09-13 | 可控安全的pla/pcla可降解复合材料人体管道支架及其制备 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102335461A true CN102335461A (zh) | 2012-02-01 |
Family
ID=45511558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011102692910A Pending CN102335461A (zh) | 2011-09-13 | 2011-09-13 | 可控安全的pla/pcla可降解复合材料人体管道支架及其制备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102335461A (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102580578A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-07-18 | 东华大学 | 一种可降解中空纤维膜及其应用 |
| CN102634857A (zh) * | 2012-04-01 | 2012-08-15 | 东华大学 | 一种聚碳酸丁二醇酯中空纤维膜的熔融纺丝制备方法 |
| CN102634865A (zh) * | 2012-04-01 | 2012-08-15 | 东华大学 | 一种降解时间可调的医用管材料及其制备方法 |
| CN102697587A (zh) * | 2012-06-25 | 2012-10-03 | 吕文峰 | 一种生物可降解支架及其制备方法 |
| CN103142335A (zh) * | 2012-02-10 | 2013-06-12 | 东华大学 | 一种热塑性可降解纤维编织支架及其制备方法 |
| CN103480045A (zh) * | 2013-09-10 | 2014-01-01 | 黄晚兰 | 全降解高分子材料心血管支架 |
| CN105442187A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-03-30 | 浙江理工大学 | 一种聚乳酸/聚己内酯熔喷非织造材料的制备方法 |
| CN106757772A (zh) * | 2015-01-27 | 2017-05-31 | 浙江大学 | 一种聚乳酸熔融纺纤维热粘合固化三维多孔无序支架的制备方法 |
| CN109453437A (zh) * | 2017-11-20 | 2019-03-12 | 山东省药学科学院 | 一种纳米纤维增强型可吸收血管支架及其制备方法 |
| CN109498850A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-22 | 上海七木医疗器械有限公司 | 一种生物可降解纤维支架的制备方法 |
| CN110251282A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-09-20 | 上海七木医疗器械有限公司 | 一种聚合物支架编制成型方法及一种端面处理设备 |
| CN110366436A (zh) * | 2016-12-29 | 2019-10-22 | 波士顿科学国际有限公司 | 由聚合物细丝形成的医疗装置 |
| CN113967112A (zh) * | 2021-10-15 | 2022-01-25 | 东华大学 | 一种具有抗凝血功能的3d打印血管内可吸收支架的制备方法 |
| CN115110177A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-09-27 | 陈凌卉 | 一种聚乳酸基抗菌聚酯纱布及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1546180A (zh) * | 2003-12-08 | 2004-11-17 | 华中科技大学 | 一种可降解的复合支架材料及其制备方法 |
-
2011
- 2011-09-13 CN CN2011102692910A patent/CN102335461A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1546180A (zh) * | 2003-12-08 | 2004-11-17 | 华中科技大学 | 一种可降解的复合支架材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| TOSHIHARU SHINOKA ET AL.: "Tissue-Engineered Blood Vessels in Pediatric Cardiac Surgery", 《YALE JOURNAL OF BIOLOGY AND MEDICINE》 * |
| YUAN JIAN-DONG ET AL.: "Novel three-dimensional nerve tissue engineering scaffolds and its biocompatibility with Schwann cells", 《CHINESE JOURNAL OF TRAUMATOLOGY》 * |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103142335B (zh) * | 2012-02-10 | 2015-08-12 | 东华大学 | 一种热塑性可降解纤维编织支架及其制备方法 |
| CN103142335A (zh) * | 2012-02-10 | 2013-06-12 | 东华大学 | 一种热塑性可降解纤维编织支架及其制备方法 |
| CN102580578B (zh) * | 2012-02-21 | 2015-05-13 | 东华大学 | 一种可降解中空纤维膜及其应用 |
| CN102580578A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-07-18 | 东华大学 | 一种可降解中空纤维膜及其应用 |
| CN102634865A (zh) * | 2012-04-01 | 2012-08-15 | 东华大学 | 一种降解时间可调的医用管材料及其制备方法 |
| CN102634857B (zh) * | 2012-04-01 | 2015-01-21 | 东华大学 | 一种聚碳酸丁二醇酯中空纤维膜的熔融纺丝制备方法 |
| CN102634857A (zh) * | 2012-04-01 | 2012-08-15 | 东华大学 | 一种聚碳酸丁二醇酯中空纤维膜的熔融纺丝制备方法 |
| CN102697587A (zh) * | 2012-06-25 | 2012-10-03 | 吕文峰 | 一种生物可降解支架及其制备方法 |
| CN103480045A (zh) * | 2013-09-10 | 2014-01-01 | 黄晚兰 | 全降解高分子材料心血管支架 |
| CN103480045B (zh) * | 2013-09-10 | 2015-09-16 | 黄晚兰 | 全降解高分子材料心血管支架 |
| CN106757772A (zh) * | 2015-01-27 | 2017-05-31 | 浙江大学 | 一种聚乳酸熔融纺纤维热粘合固化三维多孔无序支架的制备方法 |
| CN105442187A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-03-30 | 浙江理工大学 | 一种聚乳酸/聚己内酯熔喷非织造材料的制备方法 |
| CN110366436A (zh) * | 2016-12-29 | 2019-10-22 | 波士顿科学国际有限公司 | 由聚合物细丝形成的医疗装置 |
| CN109453437A (zh) * | 2017-11-20 | 2019-03-12 | 山东省药学科学院 | 一种纳米纤维增强型可吸收血管支架及其制备方法 |
| CN109498850A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-22 | 上海七木医疗器械有限公司 | 一种生物可降解纤维支架的制备方法 |
| CN110251282A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-09-20 | 上海七木医疗器械有限公司 | 一种聚合物支架编制成型方法及一种端面处理设备 |
| CN113967112A (zh) * | 2021-10-15 | 2022-01-25 | 东华大学 | 一种具有抗凝血功能的3d打印血管内可吸收支架的制备方法 |
| CN115110177A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-09-27 | 陈凌卉 | 一种聚乳酸基抗菌聚酯纱布及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102335461A (zh) | 可控安全的pla/pcla可降解复合材料人体管道支架及其制备 | |
| Budak et al. | A review on synthesis and biomedical applications of polyglycolic acid | |
| Jeffries et al. | Highly elastic and suturable electrospun poly (glycerol sebacate) fibrous scaffolds | |
| Wippermann et al. | Preliminary results of small arterial substitute performed with a new cylindrical biomaterial composed of bacterial cellulose | |
| Catto et al. | Vascular tissue engineering: recent advances in small diameter blood vessel regeneration | |
| JP6172471B2 (ja) | 医療用途のためのセグメント化された、ε−カプロラクトンを多く含むポリ（ε−カプロラクトン−コ−ｐ−ジオキサン）コポリマー及びそれから得られる用具 | |
| ES2527857T3 (es) | Tejidos y fibras médicas de polihidroxialcanoato | |
| Duffy et al. | Synthetic bioresorbable poly-α-hydroxyesters as peripheral nerve guidance conduits; a review of material properties, design strategies and their efficacy to date | |
| CN102908208A (zh) | 一种多孔纳米纤维管状支架的制备方法 | |
| Thomas et al. | Electrospinning of Biosyn®-based tubular conduits: Structural, morphological, and mechanical characterizations | |
| CN103374208B (zh) | 一种可梯度降解的聚合物材料及其制备方法 | |
| CN107693854A (zh) | 用于制备支架的管材及其制备方法、支架及其制备方法 | |
| CN104448479A (zh) | 一种医用抗菌剂改性ldpe及其制备方法 | |
| Mendibil et al. | Bioresorbable and mechanically optimized nerve guidance conduit based on a naturally derived medium chain length polyhydroxyalkanoate and poly (ε-caprolactone) blend | |
| CN109847112A (zh) | 一种增强型可吸收管腔支架及其制备方法 | |
| CN100372578C (zh) | 复合支架材料生产方法及复合支架材料和复合支架 | |
| CN110680961B (zh) | 一种复层螺旋尿道组织工程支架的制备方法 | |
| CN100400115C (zh) | 复合支架材料、复合支架及其生产方法 | |
| CN115607730B (zh) | 一种可降解的仿生人工气管 | |
| Devine | Bioresorbable polymers and their biomedical applications | |
| CN102071491B (zh) | 一种医用食管支架纤维及其制备方法 | |
| CN1730117B (zh) | 周围神经再生导管的制备方法 | |
| CN107029302A (zh) | 可控安全的pla/pcl复合材料人体管道支架及其制备 | |
| KR101568146B1 (ko) | 초고분자량 생분해성 폴리글리콜산의 제조방법 및 이로부터 제조되는 고강성 생분해성 임플란트 | |
| Madiwale et al. | Advances of Textiles in Tissue Engineering Scaffolds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120201 |