CN102334491A

CN102334491A - 一种含有代森联和烯酰吗啉的杀菌组合物

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Publication number: CN102334491A
Application number: CN2010102341286A
Authority: CN
Inventors: 刘克强; 张姗姗; 白复芹; 冯涵丽
Original assignee: Hailir Pesticides and Chemicals Group Co Ltd
Current assignee: Hailir Pesticides and Chemicals Group Co Ltd
Priority date: 2010-07-23
Filing date: 2010-07-23
Publication date: 2012-02-01

Abstract

本发明公开了一种含有代森联和烯酰吗啉的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀菌组合物其特征是含有代森联、烯酰吗啉和其他助剂，其中代森联与烯酰吗啉的重量比为70∶1～1∶70。可应用于多种作物真菌引致的病害的防治。该组合物安全环保、成本低、效果好。田间药效试验证明该组合物具有明显的增效作用。

Description

一种含有代森联和烯酰吗啉的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药复配领域，涉及一种杀菌组合物，尤其是一种以代森联和烯酰吗啉为主要活性组分的杀菌组合物及其该杀菌组合物在农业生产中的应用。

背景技术

代森联(metriam)：三[氨]乙烯双(二硫氨基甲酸酯)锌(2+))][四氢-1，4，7-二噻二氮芳辛-3，8-连二硫酮]，聚合体

纯品为白色粉末，工业品为灰白色或淡黄色粉末，有鱼腥味，难溶于水，不溶于大多数有机溶剂，但能溶于吡啶中，对光、热、潮湿不稳定，易分解出二硫化碳，遇碱性物质或铜、汞等物质均易分解放出二硫化碳而减效，挥发性小。主要用于防治蔬菜霜霉病、炭疽病、褐斑病等。目前是防治西红柿早疾病和马铃薯晚疫病理想药剂，防效分别为80％和90％左右。对代森锰锌产生抗性的病害，改用代森联可收到良好的防治效果。一般作叶面喷洒，隔7-10天喷1次，也可用作种子处理。主要防治对象：梨黑星病，柑橘疮痂病、溃疡病，苹果斑点落叶病，葡萄霜霉病，荔枝霜霉病、疫霉病，青椒疫病，黄瓜、香瓜、西瓜霜霉病，番茄疫病，棉花烂铃病，小麦锈病、白粉病，玉米大斑、条斑病，烟草黑胫病，山药炭疽病、褐腐病、根颈腐病、斑点落叶病等。

烯酰吗啉(dimethomorph)：(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉

是一种肉桂酸类化合物的衍生物，属吗啉类杀菌剂，是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是破坏细胞壁膜的形成，对卵菌生活史的各个阶段都有作用，在孢子卵梗和孢子形成的阶段尤为敏感，是防治霜霉属和疫霉属病原真菌病害的高效内吸性杀菌剂，具有强烈的保护、治疗和内吸活性，而且与苯基酰胺类杀菌剂无交互抗性，且产品低毒，对天敌和有益生物无害，是一种与环境相容性好的广谱杀菌剂。因此，自20世纪九十年代进入中国以来，其应用量越来越大。烯酰吗啉已成为我国目前防治黄瓜霜霉病和马铃薯晚疫病等卵菌病害的重要药剂，但随之而来的病菌抗性也逐年增强。

发明内容

在试验过程中，工作人员惊喜的发现，代森联和烯酰吗啉按一定比例混配有很强的增效作用，又针对烯酰吗啉抗性增加等问题，故提出本发明，目的是提供一个适用范围广、成本低、效果好的含有代森联和烯酰吗啉的杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。

本发明的措施是通过下列措施来实现的。

一种杀菌组合物，它含有代森联和烯酰吗啉，其中代森联和烯酰吗啉的重量比为70∶1～1∶70。

所述的杀菌组合物，其中代森联和烯酰吗啉的较优重量比为50∶1～1∶50。

所述的杀菌组合物，其中代森联和烯酰吗啉的累积重量占制剂总量的百分比为2～82％。

所述的杀菌组合物，代森联和烯酰吗啉与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。

所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂。

所述的杀菌组合物在防治禾谷类和果树、瓜类、蔬菜等的多种病害方面的应用，尤其是对疫病、霜霉病、疫霉病等有非常优异的效果。

本发明的具体实施方案如下：

本发明的技术方案之一，所述的杀菌组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

代森联 1～70％

烯酰吗啉 1～70％

分散剂 3～20％

润湿剂 3～10％

填料 10～70％

该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将代森联和烯酰吗啉以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

代森联 1～70％

烯酰吗啉 1～70％

分散剂 3～20％

润湿剂 3～10％

崩解剂 2～5％

填料 10～70％

该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将代森联、烯酰吗啉和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有代森联和烯酰吗啉的杀菌组合物的水分散粒剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果是：

1、本发明所涉及的两种化合物结构，经试验证明，相互混配不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本。而且代森联和烯酰吗啉的复配尚未有报道。

2、对已产生抗性的病原菌仍有很高的药效，可延缓抗药性的产生。

3、降低了农药使用量，增强了对环境的友好性。

4、降低了农药使用量，也降低了用药成本，增强了该配方的市场竞争力。

应用实施例：代森联与烯酰吗啉的复配

1材料与方法

1.1试验材料

1.1.1供试药剂

85％代森联原药，由江苏省通宝叶化工有限公司生产；95％烯酰吗啉原药，由江苏长青农化股份有限公司生产；

1.1.2菌样采集

辣椒疫病菌，由青岛农业大学真菌实验室提供，于PDA培养基上培养。

1.2试验方法及增效作用测定

1.2.1单剂毒力测定的药液配制

代森联原药用少量吡啶为溶剂溶解，配成10000μg/ml母液，再用0.1％吐温水溶液的吐温水溶液将母液稀释成5～6个浓度梯度。

用少量丙酮溶解烯酰吗啉原药，配成10000μg/ml母液，再用0.1％吐温水溶液的吐温水溶液将母液稀释成5～6个浓度梯度。

首先是菌种及菌饼的准备：无菌操作下，将辣椒疫病菌接种在PDA培养基上，在25℃，RH80％的霉菌培养箱中培养4天后，用灭菌的直径为0.5cm的打孔器在菌落边缘打取菌饼数枚，备用。

其次是含毒培养基的制备：无菌操作下，用移液枪从低浓度到高浓度依次准确量取配置好的药液加入已融化并冷却至45℃左右的培养基里，混合均匀后倒入已灭菌的直径为9cm的培养皿内冷凝，每个处理重复三次，以不含药剂为对照，最终制成含不同浓度药液的含毒平板。

最后是药液处理：无菌操作下，将菌饼移至含毒平板中央，正面朝下，置于25℃培养箱中培养，当对照菌株菌落直径长到6.5cm以上时，采用“十字交叉法”测量。根据抑制率的机率值和药剂系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出两种单剂抑制菌丝生长的EC₅₀值、相关系数以及毒力回归方程。

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂代森联和烯酰吗啉进行毒力测定，二者EC₅₀值分别为2.78mg/l和1.84mg/l.

用Wadley法，根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，即SR＜1.0为拮抗作用，1.0≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。

EC₅₀理论值＝(a+b)/((a/EC_(A)+b/EC_(B))

SR＝EC₅₀理论值/EC₅₀实测值

式中：a，b分别为混剂中代森联和烯酰吗啉的百分含量；EC_(A)，EC_(B)分别为A和B的EC₅₀值。

数据见表1不同配比代森联·烯酰吗啉混剂对辣椒疫病菌的毒力及增效作用

表2代森联·烯酰吗啉复配对辣椒疫病菌的联合毒力

1.2.2混配组合设置

50％代森联·烯酰吗啉质量比分别为25％+25％、12.5％+37.5％、20.8％+29.2％、29.2％+20.8％和37.5％+12.5％共5个混配组合。

1.2.3混剂毒力测定

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

按照孙云沛法将测定的各处理的EC₅₀值换算成实际混用毒力指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论混用毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

单剂毒力指数＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

ATI＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂(混用)EC₅₀)×100

TI I＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

CTC＝(ATI/TTI)×100

若共毒系数大120，表明有增效作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用。

数据见表1

表1不同配比代森联·烯酰吗啉混剂对辣椒疫病菌的毒力及增效作用

表2代森联·烯酰吗啉复配对辣椒疫病菌的联合毒力

2结果与分析

根据杀菌剂联合毒力测定结果，代森联·烯酰吗啉质量比为7∶5时的共毒系数大于120，表现为增效作用，其余比例大于100，表现为相加作用，所以认为7∶5为最佳配比。

3田间试验测定对辣椒疫病和黄瓜疫病的防治效果

3.1田间试验测定对辣椒疫病的防治效果

3.1.1施药方法

试验共施药3次，对照区喷等量清水。配药时，先用少量水将药剂充分溶解后，再加入适量水进行全株喷雾处理，均匀喷雾。喷药时采用机动喷雾器，工作压力为2.0～2.3kg/cm²，喷头孔径1.2mm。小区喷液量按675升/公顷施用，将药液均匀的喷施到作物叶正、反两面，以欲滴未滴为最佳。

3.1.2调查方法

试验设在湖南省辣椒种植区，试验田为冬闲块，辣椒疫病历年发生严重。田间土壤肥力、换将条件均一致，供试辣椒品种为敏感品种湘研15号。试验期间田间管理按常规进行。

每处理重复4次，共20个小区，每小区面积30m²，随机区组排列。每小区随机调查5个点，每点查5株，记录病株数、死株数或明显枯萎的植株数。

分级方法：(按症状类型分级)

0级：健康无症；

1级：地上部仅叶、果有病斑；

3级：地上茎、枝有褐腐斑；

5级：茎基部有褐腐斑；

7级：地上茎、枝与茎基部均有褐腐斑，并且部分枝条枯死；

9级：全株枯死。

3.1.3调查时间和次数

试验期间共调查4次，即药前病情指数调查，第1次药后15天防效调查，2次药后15天及30天防效调查。

3.1.4药效计算方法

病株率(％)＝病株数/调查总株数×100

病情指数＝∑(各级病株数×相对级数值)/(调查总株数×9)×100

防治效果(％)＝〔1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)〕×100

3.1.5药害调查方法

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

3.1.6试验结果及分析

表3各处理防治辣椒疫病的效果

结果分析：

由表3可以看出，50％代森联·烯酰吗啉WP7∶5的混配组合防治辣椒疫病的效果十分显著。试验证明复配制剂在高浓度的用量下防治效果显著优于低浓度用量下的效果。复配制剂有显著的增效作用，其见效较快，且持效期长，在第2次药后30天的最高防效可达到87％左右，相对比较突出。而单剂代森联和烯酰吗啉的最高防效分别是82％和84％左右，相对较差。在推荐剂量下使用安全。

3.2田间试验测定对黄瓜疫病的防治效果

表4各处理防治黄瓜疫病的效果

结果分析：

由表4可以看出，50％代森联·烯酰吗啉WP 7∶5的混配组合防治黄瓜疫病的效果十分显著。复配制剂的效果显著高于单剂，其见效快，持效期也较好，为理想的的防治疫病的药剂，而且对黄瓜安全，可有效延缓病菌抗药性的产生。

综上所述，本发明含有代森联和烯酰吗啉的杀菌组合，对辣椒疫病和黄瓜疫病都有很好的防治效果，且其对靶标作物安全。其作用机理独特，具有局部内吸作用，有抑制病菌产孢和孢子侵染的能力，且对卵菌纲的真菌有特效。复配制剂不仅提高了防效，而且扩大了杀菌谱，鉴于目前疫病对多种蔬菜的常见病害，且危害严重，本复配组合无疑应市场之所求，为理想的防治疫病的新型杀菌剂。所以，本复配组合在生产实践中具有十分重要的意义。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于：含有代森联和烯酰吗啉两种活性组分，其中代森联和烯酰吗啉的重量比为70∶1～1∶70；

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：代森联与烯酰吗啉的较优重量比为50∶1～1∶50；

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：代森联和烯酰吗啉累积所占制剂的重量百分比为2～82％；

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：代森联和烯酰吗啉与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：可加工成的剂型是可湿性粉剂和水分散粒剂等剂型。